UNIVERSIDAD NACIONAL MICAELA BASTIDAS DE APURIMAC
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS
LABORATORI0 05: COMPLEXOMETRIA
(determinación de la dureza de 𝑪+ 𝒚 𝑴𝒈+ en aguas)
DOCENTE
Doc. Otto Cruz
ESTUDIANTES
James Alejando Borda Anampa 162091
Fecha de práctica: 07 de febrero
Fecha de entrega: 11 de marzo
Abancay, 04 de Marzo de 2019
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Objetivo
El objetivo de esta práctica es la determinación del contenido de calcio y magnesio de
una muestra de agua (dureza del agua) empleando una valoración complexométrica. La
dureza del agua indica la cantidad total de iones alcalinotérreos (grupo 2) presentes en el
agua y constituye un parámetro de calidad de las aguas de interés doméstico o industrial.
En las aguas naturales, la concentración de calcio y magnesio es habitualmente muy
superior a la del resto de alcalinotérreos, por lo que la dureza es prácticamente igual a
[Ca2+] + [Mg2+]. Tradicionalmente, la dureza del agua se ha asociado a la capacidad de
los cationes presentes en la misma para sustituir los iones sodio y potasio de los jabones,
lo cual da lugar a grumos insolubles que pueden consumir una cantidad importante del
jabón que se utiliza en la limpieza. El agua dura deja depósitos sólidos o costras (por
ejemplo, carbonato cálcico) en las tuberías pudiendo llegar a obstruirlas. Sin embargo, la
dureza del agua es beneficiosa para el riego porque los iones alcalinotérreos tienden a
flocular las partículas coloidales del suelo (es decir favorecen la formación de agregados
de dichos coloides) lo cual aumenta la permeabilidad del suelo al agua. La dureza del
agua no se considera perjudicial para la salud humana
Fundamento
Las reacciones de formación de complejos pueden utilizarse en análisis volumétrico para
la determinación de casi todos los iones metálicos. Como agentes complejantes se utilizan
con asiduidad algunas aminas con grupos de ácido carboxílico. El ácido etilendiamino-
tetraacético (abreviado EDTA) es el más ampliamente utilizado de esta clase de
compuestos. Su estructura se muestra en la figura 1.
Figura 1: Estructura del EDTA. Los átomos de H ácidos se indican en negrita.
Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprótico. El EDTA es un ácido débil
para el cual pK1=0.0, pK2=1.5, pK3=2.0, pK4=2.66 pK5=6.16, pK6=10.24. Los cuatro
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primeros valores se refieren a los protones carboxílicos (que se perderán con mayor
facilidad) y los dos últimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas habituales
H6Y2+, H5Y+ , H4Y, H3Y− , H2Y2− , ..., genéricamente (H4-mY)m− , para referirnos
a las especies iónicas del EDTA con distinto grado de disociación (desprotonación). En
la figura 2 se representa la fracción molar de estas especies en función del pH de la
disolución.
Atendiendo a la ecuación (1) y la figura 2, la formación de estos complejos estará
condicionada por la concentración relativa de las distintos iones del EDTA y, por tanto,
por el pH. Normalmente, el control del pH de la disolución y/o la adición de agentes
enmascarantes (que impidan la asociación del EDTA con alguno de los cationes) permite
controlar las interferencias y aumentar la selectividad en las valoraciones. En el caso del
Ca2+ y el Mg2+, sin embargo, las constantes de formación de los complejos están
demasiado próximas entre sí como para poder valorar independientemente cada uno de
ellos por lo que es común realizar la determinación conjunta de ambos (dureza total del
agua). En esta práctica, seguiremos un procedimiento habitual para la determinación de
la dureza del agua mediante valoración con EDTA a pH 10 (controlado por un tampón de
cloruro amónico/amoniaco) y con negro de eriocromo T como indicador (ver más abajo).
Las reacciones de complejación con sus correspondientes constantes aparentes de
equilibrio son:
ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3− (ver figura 2). El pH no
debe ser mucho más elevado de 10, ya que se produciría la precipitación de hidróxidos
de los metales que se quieren valorar1 y la reacción con el EDTA sería muy lenta. El
magnesio, que de todos los cationes comunes multivalentes en muestras típicas de agua
es el que forma el complejo menos estable con el EDTA, no se valora hasta que se ha
añadido cantidad suficiente de reactivo para complejar los demás cationes de la muestra.
El punto de equivalencia en una valoración complexométrica se puede determinar
mediante la adición de un indicador a la muestra que se compleje más débilmente que el
EDTA con los cationes que se quieren valorar y que presente un cambio de color al
romperse dicho complejo en presencia del EDTA. En la presente práctica utilizaremos
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como indicador negro de eriocromo T, un ácido débil cuyo color depende del pH de la
disolución. Su comportamiento como ácido débil se puede describir a partir de la muestra
ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2− . El EDTA se asocia
antes con el Ca2+, destruyendo el complejo CaIn− . Finalmente, el EDTA se asocia con
el Mg2+. La detección del punto final se realiza empleando la siguiente reacción
indicadora:
Con el fin de evitar la formación de carbonatos insolubles que retirarían cationes de la
disolución, impidiendo su detección, las muestras se pueden hervir en medio ácido para
eliminar los aniones carbonato en forma de CO2:
La concentración individual de calcio y magnesio (durezas específicas) se pueden
determinar mediante eliminación por precipitación de uno de los dos cationes. En esta
práctica precipitaremos el Ca2+ en forma de oxalato cálcico (CaC2O4).
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Aparatos y material
Bureta con pie
pinzas
Matraz Erlenmeyer de 250 ml
Vasos de precipitado de 100ml y 400 ml Matraz aforado 500 ml (por banco)
Pipetas de 2 ml y 10 ml Probeta 100 ml Balanza analítica pH-metro
Reactivos
Ácido etilen-diamino-tetraacético (EDTA)
Hidróxido sódico 0.1 M
Oxalato sódico Ácido Clorhídrico 0.1 M
Cloruro amónico Amoniaco concentrado Negro de eriocromo T Rojo de metilo
Procedimiento en el laboratorio
Determinación de calcio
1. Plantear por dublicado 25 ml de una muestra o una alicuaota diluido con agua a
50 ml en Erlenmeyer de 250 ml (si es turbia precipitar con Al(OH3))
2. Añadir 4 gotas de NaOH 4N y aproximadamente 50 mg del indicador murexia
(purpura de amonio)
3. Valorar con EDTA desde una bureta hasta que el líquido vire de rojo naranja a
purpura y anotar el gasto
Determinación de la dureza total con EDTA
1. Pipetear por dublicado 25 ml muestra
2. Añadir 2 ml de solución tampón o amortiguadora de PH=10+0.1
3. Añadir 3-4 gotas de indicador Eriocromo negro T
4. Valorar con EDTA 0.01M de rojo vino a azul violacio
5. Anotar el gasto de EDTA y calcular
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Calculo
NaOH EDTA
𝜃×𝑚 𝑔
𝑁= 𝑃𝑀 = 372.24
𝑃𝑀 × 𝑉 𝑚𝑜𝑙
𝑚
= 4 × 40 × 0.1 0.01 = 372.24
𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 = 1.545𝑔 𝑚 = 0.372 𝑔
𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑎 = 0.3786 𝑔
𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑎
𝐴𝑙 99% 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 1 .54 50𝑔
𝐴𝑙 100% 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 1560𝑔
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Determinación de la dureza total con EDTA
CONCLUSIONES
Observando los resultados obtenidos en esta práctica podemos concluir que el agua de chorro
utilizada posee una cantidad muy pequeña de impurezas, esto se ve reflejado en los
valores obtenidos de dureza los cuales, según la tabla de interpretación, están en los niveles aptos
para el consumo humano, es decir que posee cantidades pequeñas de CaCO3 , el cual es el indicativo
principal de la dureza del agua.
BIBLIOGRAFIA
C. L. Wilson y D. W. Wilson, Comprehensiva Analítica Chemistry, G. Sveha, ed.,
Nueva York: Elsevier. Serie de varios volúmenes.
L. Meites, ed., Handbook of Analytical Chemistry. Nueva York: McGraw-Hill,
1963.
CARRASCO, Luís. QuímicaExperimental Lima-Perú, EditorialAmérica, 1996
J. Guiteras, R. Rubio, G. Fonrodona.- “Curso Experimental en Química
Analítica”, Editorial Síntesis,
Madrid, 2003.
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ANEXOS
REALIZACION DE LABORATORIO 05 COMPLEXOMETRIA
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REACTIVOS USADOS
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