PROPIEDADES
Y
MECANISMOS
(Alcanos, alquenos y alquinos)
Materia: Química orgánica
Profesor: Teco López David
Grupo: Q2M
Alumna: Xiomara del Carmen Pérez
Nango
ALCANOS:
Los alcanos son hidrocarburos, es decir, compuestos que sólo
contienen átomos de carbono e hidrógeno. La fórmula general para
alcanos alifáticos (de cadena lineal) es CnH2n+2,1 y para
cicloalcanos es CnH2n.2 También reciben el nombre de
hidrocarburos saturados, ya que carecen de enlaces dobles o triples
y, por tanto, todos sus carbonos presentan hibridación sp3. Además,
carecen de grupos funcionales.
Propiedades Físicas:
Los alcanos son no polares, ya que estan formados sólo por carbono
e hidrógeno. Debido a esto son insolubles en agua, son excelentes
disolventes de grasas y algunas ceras. y tienen puntos de ebullición
bajos.
Los alcanos de bajo peso molecular (metano, etano, propano y
butano) son gases, pero a medida que el número de carbonos en la
serie homóloga aumenta también lo hace el número de pequeños
dipolos instantáneos porque crece el número de enlaces C-C y C-H y
así las moléculas se mantienen más fijas, y el compuesto se
presenta a temperatura ambiente como líquido (pentano, hexano,
etc.) y los alcanos con más de 18 átomos de carbono son sólidos a
temperatura ambiente. De la misma manera al aumentar el tamaño
de la molécula se incrementa el punto de fusión, ebullición, así como
la densidad. Los alcanos tienen una baja densidad, la cual crece al
aumentar el peso molecular. Sin embargo, siempre su valor es menor
que la densidad del agua.
Propiedades químicas:
Son compuestos poco reactivos debido a que no tiene sitios de
reacción con electrones disponibles, es por ello que no sufren de
transformaciones en presencia de ácidos, bases, metales sin la
presencia de energía.
Los alcanos son excelentes combustibles y en presencia del oxígeno
desprenden dióxido de carbono y agua.
Mecanismos:
1.-Halogenacion
Los alcanos reaccionan con los halógenos, principalmente cloro y
bromo; la reacción es fotoquímica, es decir necesita presencia de
luz, pudiendo realizarse también en la oscuridad a altas temperaturas
(de 250°C o mayor).
La halogenación es una reacción de sustitución, logrando sustituirse
en la molécula del alcano, átomos de hidrógeno por átomos de
halógeno.
Un mecanismo de reacción es la interpretación teórica de los pasos
seguidos en la interacción de los reaccionantes para generar los
productos de reacción, así en la halogenación del etano se
distinguen 3 pasos:
1. Iniciación.- Ruptura fotoquímica de la molécula de halógeno.
2. Propagación.- El radical bromo :Br sustrae un hidrógeno del etano,
a su vez este radical colisiona con la otra molécula de bromo.
3. Terminación.- Los radicales libres presentes entran en colisión y se
combinan.
La reacción del metano con el cloro produce una mezcla de
productos clorados cuya composición depende de la cantidad de
cloro agregado y de las condiciones de la reacción.
La reacción puede continuar generando el producto diclorado, el
triclorado e incluso el producto tetraclorado.
Selectividad de la halogenación
El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas,
prácticamente, se obtiene un sólo producto, que será aquel que
resulte de la adición del Br al C más sustituido.
Ejemplo de Halogenacion.
2.-Combustion
Los alcanos son buenos combustibles al contacto con la llama, se
incendian en oxígeno del aire y desprenden anhidrido carbónico y
H2O, además de abundante calor
La combustión de los alcanos es una de las reacciones orgánicas
más importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza
este proceso. La combustión de gas natural, gasolina y fuel implica
en su mayor parte la combustión de alcanos.
Sin embargo, esta combustión deja de ser una reacción orgánica
típica porque en primer lugar los reactivos de la reacción son en
realidad mezclas de alcanos y en segundo lugar porque el producto
deseado de la reacción es el calor que desprende y no los productos
obtenidos en ella.
De hecho, los productos generados en el proceso de combustión de
los alcanos son, por lo general, compuestos sin interés y su
eliminación, debido a su volumen, constituye un importante
problema.
Ejemplo de Combustion.
Combustion del Metano.
3.-Pirolisis o Craqueo
Las moléculas de alcanos se pueden romper por acción del calor
(proceso de pirólisis). Los enlaces carbono-carbono se rompen
generando radicales alquilo más pequeños. La ruptura se produce de
forma aleatoria a lo largo de la cadena.
Una de las posibles reacciones que pueden experimentar los
radicales es la recombinación en cuyo caso se produce una mezcla
de alcanos.
Otra reacción que puede ocurrir es el desproporcionamiento. En este
proceso, uno de los radicales transfiere un átomo de hidrógeno al
otro radical para producir un alcano y un alqueno.
4.-Nitracion.
Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar con acido nítrico
concentrado, sustituyendo hidrogeno por el grupo Nitro (-NO2).
Esta reacción a presion atmosferica, en fase vapor o temperaturas
entre 420 a 475°C y en presencia de ácido sulfúrico.
Ejemplo Nitracion.
5.-Ciclacion
Los alcanos a temperaturas entre 500 y 700°C, logran
deshidrogenarse en presencia de catalizadores especiales que son
Cr2O3 ó Al2O3 ; los alcanos de seis a diez atomos de carbono dan
hidrocarburos aromáticos monocíclicos.
ALQUENOS:
Los alquenos son hidrocarburos insaturados que tienen uno o varios
enlaces carbono-carbono en su molécula. Se puede decir que un
alqueno es un alcano que ha perdido dos átomos de hidrógeno
produciendo como resultado un enlace doble entre dos carbonos.
Los alquenos cíclicos reciben el nombre de cicloalquenos.
Propiedades físicas:
Las propiedades físicas de los alquenos son comparables a las de
los alcanos. Los alquenos más sencillos eteno, propeno y buteno son
gases, los alquenos de cinco átomos de carbono hasta quince son
líquidos y los alquenos con más de quince átomos de carbono son
sólidos.o.
Los puntos de fusión de los alquenos se incrementan al aumentar el
tamaño de la
cadena. La densidad de los alquenos es menor a la del agua y
solmente son solubles en solventes no polares.
Propiedades químicas:
Los alquenos son más reactivos que los alcanos debido a la
presencia del doble enlace.
Los alquenos, como los alcanos son altamente combustibles y
reaccionan con el oxigeno formando como productos dióxido de
carbono, agua y energía en forma de calor. Son generalmente
compuestos débilmente polares, su polaridad es ligeramente superior
a la de los alcanos.
Mecanismos:
*Hidrogenación de alquenos
Los alquenos se hidrogenan en presencia de un catalizador (Pt, Pd),
transformándose en alcanos. Es una reacción estereoespecífica SIN,
los dos hidrógenos entran por la misma cara del alqueno. La
hidrogenación se produce por la cara menos impedida de la molécula
generando un estereoisómero mayoritario.
*Hidratación y halogenación de alquenos
El doble enlace de los alquenos ataca a electrófilos como el protón,
halógenos polarizados y sales de mercurio formándose un
carbocatión que es atacado por los nucleófilos del medio.
Alternativamente también se puede formar un ión cíclico que se abre
por ataque del nucleófilo al carbono más sustituido.
*Hidroboración
Los alquenos reaccionan con borano seguido de oxidación con agua
oxigenada para formar alcoholes antimarkovnikov. Es una reacción
estereoespecífica SIN el boro y el hidrógeno entran por la misma
cara del alqueno.
*Oxidación con MCPBA
Los ácidos peroxicarboxílicos transfieren un átomo de oxígeno al
alqueno formando oxaciclopropanos. En moléculas con varios dobles
enlaces, el uso de un equivalente de MCPBA permite realizar la
reacción sobre el alqueno más sustituido de forma específica.
*Formación de dioles SIN
El permanganato y el tetraóxido de osmio reaccionan con los
alquenos para formar dioles sin. Aunque el rendimiento del OsO4 es
muy bueno, tiene la desventaja de ser muy tóxico.
*Ruptura oxidativa con ozono
La ozonolisis rompe los dobles enlaces generando aldehídos y
cetonas. Emplea como reactivo ozono, seguido de reducción con Zn
en ácido acético.
*Reacciones radicalarias de alquenos
Las reacciones radicalarias HBr/ROOR permiten colocar un bromo
en el carbono menos sustituido del alqueno.
*Polimerización de alquenos
Es la reacción más importante desde el punto de vista industrial. Así
la polimerización del etileno (eteno), da lugar al polietileno, empleado
en la fabricación de bolsas de plástico. La polimerización de propeno
(propileno), produce polipropileno. El teflón se obtiene por
polimerización del tetrafluoroeteno.
ALQUINOS:
Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple
enlace (dos enlaces π pi y uno Σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de
carbono. Se trata de compuestos metaestables debido a la alta
energía del triple enlace carbono-carbono. Su fórmula general es
CnH2n-2..
Propiedades físicas:
Son muy similares a los de los alcanos y alquenos respecto a su debil
polaridad, en que son insolubles en solventes polares y solubles en
solventes poco o no polares.
Los alquinos son compuestos de baja polaridad y tienen propiedades
semejantes a las de los alcanos y alquenos, por lo que también su
densidad es menor a la del agua, los puntos de fusión y ebullición se
incrementan al aumentar el tamaño de la cadena y solamente son
solubles en solventes no polares.
Propiedades químicas:
Al igual que los alcanos y alquenos son altamente combustibles y
reaccionan con el oxígeno formando como productos dióxido de
carbono, agua y energía en forma de calor; esta energía liberada es
mayor en los alquinos ya que se libera una mayor cantidad de energía
mol de producto formado.
Mecanismos:
