Problemas para el examen Final de A.
Quimico Cualitativo
1.- Si la f.e.m. de la pila:
Ag / Ag(S2O3)23- (0,001M), S2O32- (2M) // Ag+(0,05M) / Ag es 0,903V.
Hallar K para Ag(S2O3)23-
Dato:
Ag(S2O3)23- Ag+ + 2 S2O32-
Ag+ 0,80V Ag
2.- Establecer los diagramas de los potenciales aparente en función del pH para los sistemas oxido-
reductoras del bromo: Br(-1) / Br(0) /Br(+5), sabiendo que se tiene:
Br2 + 2e- 2Br- Eº = 1,09 V
- + -
BrO3 6H + 5e 1/2Br2 + 3H2O Eº = 1,48 V
HBrO3 BrO3- + H+ pKa = 0,2 (concentraciones: 10-2 M)
3.- Los iones Ag+ forman con el amoniaco dos complejos de fórmulas AgNH3+ y Ag(NH3)2+ cuyos
valores de constantes de disociación son respectivamente pK1 = 3,4 y pK2 = 4,0. Calcular la
constante de dismutación de Ag(NH3)+. Calcular las concentraciones de las diferentes especies
químicas en solución cuando se mezclan Ag+ 0,1M y NH3 0,1M.
4.- Calcular el grado de hidrólisis y el pH de NH4C2H3O2 0,010M. El valor de Ka para el HC2H3O2 es
de 1,8x10-5 y Kb para el NH3 es 1,8x10-5.
5.- Decir cuáles son las concentraciones de las diferentes especies químicas cuando se añade CdY2–
10–2M a NH4OH 1M. Para ello se da: pKd ( CdY2–) =16,5; Cd(NH3)m2+ con pβ1= 2,7; pβ2=2,2; pβ3=1,4 y
pβ4=1,0
2.- A una solución de Ion amonio (NH4+ 10-3M) y amoniaco (NH3 10-3M), se añade una gota de rojo
neutro; la solución es amarilla (pH > 8,0). Se añade continuación nitrato de plata 0,4M; el rojo
neutro vira del amarillo al rojo (pH < 6,8). Explicar este hecho. Calcular la variación de pH debido a
la introducción de iones Ag+.
3.- Se mezclan 100ml de Ce4+ 0,2M con 100 ml de Sn2+ 0,2M ocurriendo la reacción (no
balanceada): Ce4+ + Sn2+ Sn4+ + Ce3+ de E = 0,15V. Luego al añadir a la solución
4+
anterior 0,02moles de Ce ( sin que varíe el volumen) el nuevo valor de E es 0,58V. Calcular:
a) Eº1 ( potencial estándar) para el par Sn4+/Sn2+
b) Eº2 (potencial estandar) para el par Ce4+/Ce3+
c) La constante de reacción.
d) Las concentraciones de Ce4+ y de Sn2+ en el equilibrio.
4.- Representar gráficamente la variación en función del pH, del potencial redox del sistema
Ag(I)/Ag. Considérese una disolución inicial de Ag+ 0,1M.
Ag+ / Ag Eº = 0,80V. AgOH kps = 10-8,3
5.- Se burbujea H2S en una solución que contiene inicialmente Cd2+ 0,01M y Zn2+ 0,01M. Entre que
limites debe mantenerse el valor de pH de la disolución para precipitar por completo el CdS
(excepto un 0,1%) sin que precipite el Zn2+?
pKps(CdS)=26; pKps(ZnS)=23; H2S: pK1= 7 y pK2= 13
2.- Representar gráficamente la variación en función del pH del potencial redox del
sistema Ag(I) / Ag . Considérese una disolución inicial de Ag+ 10-1M.
Ag+ / Ag Eo = 0,80 V
AgOH s = 10-8,3
3.- Una solución en equilibrio contiene una concentración de NH4OH igual a 0,80M y una
concentración total de plata disuelta igual a 0,10M. Calcular la máxima concentración permitida de
Ion cloruro sin que se presente la formación de AgCl(s).
Datos: Kps = 1,78x10–10; β1 =2,34x103; β2 = 1,62x107
4.- A una solución diluida de nitrato de plata se adiciona poco a poco hidróxido de sodio,
obteniéndose la máxima precipitación como AgOH(S) a un pH = 10,85. Con exceso de hidróxido se
redisuelve el precipitado según:
AgOH(S) + OH- Ag(OH)32- con pK =2
AgOH(S) AgOH(ac) con pK = 3,9
En la solución saturada calcular:
a) Concentración del AgOH molecular
b) pKs del producto de solubilidad
c) pK para la reacción: AgOH(ac) Ag+ + OH-
d) Concentración de Ag(I) a pH = 9,6
4.- Representar gráficamente la variación en función del pCl del potencial redox del sistema
Ag(I)/Ag. Considérese una disolución inicial de Ag+ 0,1M.
Ag+ / Ag Eº = 0,80V.
AgCl kps = 10-9,7
5.- Sabiendo que es posible oxidar selectivamente los bromuros en presencia de cloruros con
permanganato a un pH adecuado. Explicar cualitativamente los fenómenos que suceden.
Conociendo los potenciales de los sistemas oxido reducción:
MnO4- / Mn2+ Eº = 1,50V
Cl2 / Cl- Eº = 1,40V
Br2 / Br- Eº = 1,10V
Decir entre que valores límites de pH (mediante gráfica)se puede actuar para oxidar al menos el
99% del bromuro sin oxidar más de un 1% de cloruro con MnO4- 0,1M. Las concentraciones de
cloruro y bromuro son 10-2M. Se supondrá que todas las sustancias quedan en disolución.
1.- A una solución diluida de nitrato de plata se adiciona poco a poco hidróxido de sodio,
obteniéndose la máxima precipitación como AgOH(S) a un pH = 10,85. Con exceso de hidróxido se
redisuelve el precipitado según:
AgOH(S) + OH- Ag(OH)32- con pK =2
AgOH(S) AgOH(ac) con pK = 3,9
En la solución saturada calcular:
a) Concentración del AgOH molecular
b) pKs del producto de solubilidad
c) pK para la reacción: AgOH(ac) Ag+ + OH-
d) Concentración de Ag(I) a pH = 9,6
2.- El complejo BaY2- formado por Ba2+ y EDTA (Y4-) tiene una constante de disociación pK= 7,8
¿Cuáles son la concentraciones de las diferentes especies químicas cuando se mezcla Ba2+ 0,01M y
EDTA (Y4-) 0,01M.
3.- A pH = 0 ,se tienen los siguientes sistemas oxido-reductores:
NO3- + 3 H+ + 2e HNO2 + H2O ; E°= 0,96V
HNO2 + H+ + 2e NO + H2O ; E°= 0,99V
El ácido nitroso es un ácido débil de pKa = 3,3
a) Trazar un diagrama de los potenciales normales en función del pH de los sistemas oxido-
reductores N(V) / N(III) / N(II)
b) ¿Es reducido el ácido nítrico? Escribir la reacción de reducción para el cobre.
Dato: Cu2+ /Cu E°= 0,34v
1.- Marque la respuesta correcta en cada caso:
a) ¿A qué es igual la constante de formación global del complejo MLn?
[ ] Al producto del número de ligando y de la concentración libre de ligando.
[ ] Al producto de toda las constantes sucesivas de formación.
[ ] Al inverso de la constante de disociación global.
b) Los complejos quelatos son mucho más estables que sus equivalentes complejos de adición por:
[ ] Su diferente estequiometria
[ ] El mayor cambio de entropía que se produce en su formación.
[ ] La diferente carga que se puede presentar en disolución.
4.- Determine la solubilidad del PbI2 (s) en una solución de NaNO3 cuya fuerza iónica es 0,100. Kps =
7,1x10-9
5.- Representar gráficamente la variación del potencial redox del sistema Ce (IV) / Ce (III) en
función del pH, para una disolución inicial 0,1M de Ce3+ y de Ce4+, respectivamente.
Ce 4+ / Ce3+ E° = 1,70 v
Ce(OH)3 ↓ Kps = 10-21
Ce(OH)4 ↓ Kps = 10-51
3.- En medio alcalino el ozono oxida al hidróxido de Np(V) a Np(VII) según la reacción:
Np2O5 + 6 OH– + 2 O3 2 NpO53– + + 2O2 + 3 H2O
Deducir el grado de oxidación del oxigeno en el ozono y escribir el sistema oxido-reductor del
ozono en medio básico y en medio ácido. Decir como variará el potencial normal aparente del
sistema O3 / H2O en función del pH (Eº = 2,07 V.)
4.- El potencial de oxido-reducción de una disolución 10–2M de yodo a yoduro potásico 1M es 0,47
V. Se diluye la solución 10 veces, siendo el valor del nuevo potencial igual a 0,53 V. ¿Cuál es la
fórmula del complejo de yodo en yoduro? Escribir el sistema oxido-reductor. ¿Cuál será su
potencial normal?
4.- .- Para una celda galvánica:
Pt / PuO2+ (0,01M), Pu4+ (10–3M),H+ (0,1M) // Cu2+ (10–3M) / Cu
a) Escribir la reacción global de la celda y calcular ΔE.
b) Hallar Ke de la celda
c) Se introduce una barra de Cu puro de 127g en un litro de solución 0,05M de PuO 2(ClO4)2 a
un pH=3,¿Cuál es la concentración de PuO22+?
Datos: PuO2+ / Pu4+ Eº = 1,067V Cu2+ / Cu Eº = 0,34V.
5.- Al mezclar iodato y ioduro10–1M y añadir a continuación una cantidad de un ácido
fuerte 10–3M, se produce una reacción. Averiguar el pH final de la solución, así como el
potencial de oxido-reducción.
Los valores e los potenciales normales de oxido-reducción son:
I2 / I– Eº = 0,62V
IO3– / I2 Eº = 1,19V a pH=0
Explique su desarrollo
