Altamente disperso el cobre se basa en una catalizacion para el gas de la fase gas, hidrogenación
de dimetil oxilato a etilen glicol, el cual fue preparado para un cobre zinc, teniendo un precursor
doble de hydroxido . El poder de los rayos X, transmisión de electron microscopy, y foto
electroscopia
Resumen
Los catalizadores a base de cobre altamente dispersados para la hidrogenación en fase gaseosa del
oxalato de dimetilo a etilenglicol (EG) se prepararon a partir de un precursor de hidróxido doble
(LDH) en capas de Cu-Zn-Al. Difracción de rayos X en polvo (XRD), microscopía electrónica de
transmisión (TEM), espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS), adsorción-desorción de N2,
reducción programada de la temperatura del H2 (H2-TPR) y titulación H2-N2O indicaron que la
composición, textura y la estructura de los catalizadores resultantes a base de cobre se vio
profundamente afectada por la temperatura de calcinación del precursor de LDH. Además, se
encontró que el catalizador sintetizado a 600 ° C tal como se muestra a 600 ° C exhibe un
rendimiento de hidrogenación catalítica superior con un rendimiento de EG del 94,7% a los otros
catalizadores calcinados a 500 y 700 ° C, lo que debe atribuirse principalmente a la presencia de
Especies de cobre metálico activo muy dispersas sobre matriz de óxido metálico.
El etilenglicol se puede obtener selectivamente a partir de oxalato de dimetilo por hidrogenación
en fase homogénea en presencia de Ru2 (CO) 4 (CH3COO) 2 (PtPr3) 2. Para evitar la
descomposición del sustrato, la hidrogenación debe llevarse a cabo a 120 ° C para convertir
completamente el diéster oxálico y luego a 180 ° C para hidrogenar el metil glicolato intermedio.
La síntesis quimioselectiva de etilenglicol (EG) de la hidrogenación de dimetil oxalato (DMO)
derivado de syngas es una tecnología atractiva en la industria química moderna. Este trabajo
informó sobre un nuevo método de precipitación por hidrólisis (HP) para ajustar de manera
eficiente las especies de cobre activas de los catalizadores de Cu / SiO2 para la hidrogenación
DMO. Se emplearon técnicas de caracterización tales como la adsorción física de N2, la difracción
de rayos X, la reducción programada de la temperatura H2, la titulación de N2O, los espectros
infrarrojos de transformada de Fourier, la microscopía electrónica de transmisión y la
espectroscopía fotoelectrónica de rayos X para revelar el origen de los rendimientos catalíticos. En
comparación con el método de evaporación de amoníaco (AE), el método HP presentó una
notable mayor dispersión de especies de cobre y una gran proporción de Cu + / (Cu + + Cu0) en la
superficie del catalizador, lo que dio como resultado un rendimiento catalítico superior en la
hidrogenación de DMO a EG. Además, la cantidad de sitios de Cu0 y Cu + en la superficie del
catalizador se ve dramáticamente afectada por la carga de cobre, y el catalizador con un 30% de
cobre mostró la mayor actividad catalítica con un rendimiento espacio-tiempo de 1.74 gEG / (gcat ·
h) a 463 K. Mientras tanto , la correlación positiva entre el área de Cu + y el rendimiento de
espacio-tiempo de EG sugiere que la cantidad de Cu + es el factor clave para la hidrogenación de
DMO a EG en el catalizador de Cu / SiO2 preparado. La formación de más especies de Cu + en el
catalizador mejoraría la activación del grupo CO en DMO y mejoraría significativamente el
rendimiento catalítico en la hidrogenación de DMO.
