UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE
MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN C-1
Carrera: Química industrial
Asignatura: Química Analítica lll 2551 AB
Reporte de práctica 2:
VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE DOS
HALÓGENOS EN MEZCLA
EQUIPO 2
Aguirre Vega Alina María
González Jiménez Nelly
Martínez Verdín Luisa Fernanda
García de Acevedo Martínez Dulce Carolina
FECHA: 03 DE SEPTIEMBRE 2018
OBJETIVOS
Comprender el fundamento teórico y los criterios que explican porque reacciones de
precipitación pueden ser seguidas mediante la potenciometría. Además, justificar
debidamente cada parte del montaje experimental.
Construir una gráfica de ΔE= F (mL Ag+) y a partir de ella conocer los criterios para
obtener los Volúmenes de Punto de Equivalencia.
Estandarizar al valorante (Ag+) por medio del Método de Mohr. Justificar
químicamente el método.
Determinar la concentración de yoduro y cloruro en una solución que contiene una
mezcla de ambos aniones por medio de una valoración potenciométrica utilizando
Ag+ estandarizado.
INTRODUCCIÓN
La Volumetría de precipitación es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de
equilibrio se basan en el kps, como producto de la reacción se forma una sal poco soluble
que precipita cuando se llega al punto de equivalencia, donde la concentración de la
sustancia buscada en la solución es mínima; en ese momento el indicador reacciona con el
analito, detectándose de esta manera el punto final de la valoración.
La solución es mínima (despreciable) ˜10 -6M indicando que se ha llegado al punto de
equivalencia.
Los indicadores pueden ser:
- Qué precipitan en el punto de equivalencia. (CrO4)
- Que forman complejo en el punto de equivalencia. (Fe 3+)
- Por adsorción a la superficie del ppdo. (Fluoresceína).
Los indicadores: Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con el
analito o agente valorante que reaccionan en las proximidades del punto de equivalencia,
haciendo perceptible el punto final de la valoración.
Detección potenciométrica: se utiliza un electrodo selectivo de iones, que responde
selectivamente a cambios de concentración de alguno de los iones implicados en la
valoración y capaz de agudizar el cambio operativo en el punto de equivalencia. (Harris,
2007)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Valoración Potenciométrica de
dos halógenos en mezcla
Estandarización de Ag+ Valoración Potenciométrica
Preparar el montaje para la
valoración
Pesar aproximadamente 50 potenciométrica
mg de NaCl (Patrón
Primario). Disolver en agua
destilada y preparar 25mL
de solución. Calibrar el potenciómetro
Medir exactamente 5mL de
la solución de NaCl y Sumergir el electrodo de Ag+ en la solución
agregar 3 gotas de con la mezcla de NaY y NaCl, en otro
solución diluida de K2CrO4 contenedor colocar 10mL de solución de
KNO3, sumergir el electrodo de referencia en
ella. Unir ambas soluciones con el puente
Agar-KNO3 y conectar los electrodos en el
potenciómetro. La bureta debe estar dirigida
Realizar la valoración al contenedor con la mezcla
agregando la solución de
AgNO3 y detener hasta el
cambio de coloración del
sistema (amarillo a naranja)
anotar el volumen del Llevar a cabo la valoración
vire(Repetir 2 veces más) registrando los valores de
potencial antes de agregar
el valorante durante las
adiciones del mismo
Medir la alícuota de 5mL
de NaCl y de NaY
Graficar E=f(V)
R1 R2
*R1 y R2 contener y rotular debidamente para posterior disposición.
RESULTADOS
Preparación de soluciones:
1 𝑚𝑜𝑙 99.5 𝑔 𝑃𝑢𝑟𝑜𝑠 1
0.063𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ( )( ) = 1.12𝑥10−3 𝑔 𝑅𝐴 ( ) = 0.0449 𝑀
55.85 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 100 𝑔 𝑅𝐴 0.025𝐿
Peso Exacto de NaCl: 0.063 g NaCl Concentración Real: 0.0449 M
Tabla No. 1: Estandarización de la solución de AgNO3
Volumen alícuota de
Sistema Volumen de Vire
NaCl
1 5mL 5.2
2 5mL 5.3
3 5mL 5.2
Observaciones: La valoración visual ocurrió cuando se agregó la solución de AgNO3 a la
solución estandarizada de NaCl con el indicador de K2CrO4 y la coloración cambió de
amarillo sólido a amarillo lechoso hasta tornarse naranja con la formación de precipitados.
Tabla 2. Curva de valoración de la mezcla de yoduro y cloruro de plata
Volumen de Volumen de Volumen de
E(ECS) E(ECS) E(ECS)
AgNO3 (mL) AgNO3 (mL) AgNO3 (mL)
0 -280 5 092 10 158
0.2 -278 5.2 094 10.2 166
0.4 -277 5.4 096 10.4 184
0.6 -275 5.6 097 10.6 204
0.8 -274 5.8 098 10.8 330
1 -272 6 100 11 357
1.2 -267 6.2 101 11.2 359
1.4 -265 6.4 103 11.4 384
1.6 -263 6.6 104 11.6 402
1.8 -260 6.8 105 11.8 404
2 -257 7 107 12 409
2.2 -251 7.2 108 12.2 412
2.4 -248 7.4 110 12.4 414
2.6 -242 7.6 111 12.6 417
2.8 -235 7.8 113 12.8 420
3 -228 8 116 13 422
3.2 -211 8.2 118 13.2 423
3.4 -181 8.4 120 13.4 424
3.6 062 8.6 123 13.6 426
3.8 076 8.8 126 13.8 427
4 080 9 129 14 428
4.2 084 9.2 137 14.2 429
4.4 087 9.4 139 14.4 430
4.6 089 9.6 144 14.6 431
4.8 091 9.8 146 14.8 432
15 433
ANÁLISIS DE RESULTADOS
PARA LA ESTANDARIZACIÓN DE Ag+
Para estandarizar la solución de plata (nitrato de plata) se utilizó una solución de cloruros
(cloruro de sodio), la reacción es:
𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑁𝑂3
Incoloro Incoloro solución turbia, precipitado blanco
El 𝑁𝑎𝐶𝑙 y el 𝐴𝑔𝑁𝑂3 en solución se disocian en sus iones respectivos tomando solo la reacción
entre iones cloruro e iones plata, la reacción de valoración es
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓
(Precipitado blanco)
Se puede obtener la constante de equilibrio (Keq) a partir de la constante de solubilidad
(Kps):
𝐾𝑝𝑠 = 10−9.752
1
𝐾𝑒𝑞 = = 109.752
𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔𝐶𝑙
Con ayuda de la tabla inferior, se puede obtener el volumen promedio de cambio de
coloración de las tres valoraciones visuales realizadas.
Tabla No. 1: Estandarización de la solución de AgNO3
Volumen alícuota de
Sistema Volumen de Vire (mL)
NaCl (mL)
1 5 5.2
2 5 5.3
3 5 5.2
Vpe promedio 5.23
Concentración de NaCl= 0.0449 M
Volumen de alícuota NaCl= 5ml
Vpeq= 5.23 ml
A partir de los datos anteriores y las formulas siguientes, obtenemos la concentración exacta
de la solución de plata:
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
𝐶1 𝑉1
= 𝐶2
𝑉2
(𝑂. 0449𝑀)(5 𝑚𝑙)
= 𝐶2
(5.23 𝑚𝑙)
𝑪𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟑 𝑴 Concentración real de 𝐴𝑔𝑁𝑂3
La utilización de un indicador en una valoración es importante, siendo de ayuda para la
identificación visual del punto final, para este caso, la solución diluida de cromato de
potasio funciona como el indicador.
A la solución problema que contiene los iones 𝐶𝑙 − y 𝐼 − en mezcla, se le añaden gotas de
solución de K2CrO4 (cromato de potasio) que en concentraciones bajas actúa como
indicador, señalando el punto final por la aparición permanente de un precipitado color
naranja, que es el cromato de plata.
Reacción de ion cromato con ion plata (función de indicador)
Por lo tanto cuando los iones plata reaccionan con una solución que contiene una
concentración mayor de cloruro que de iones cromato, primero precipita el cloruro de plata
(debido a la diferencia de constantes de solubilidad). El cromato de plata no se formará
hasta que la concentración de Ag+ sea lo suficientemente grande para que exceda el Kps
del Ag2CrO4, indicando el punto final de la valoración.
PARA LA VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA
El montaje de la valoración en este caso, se llevó a cabo de la siguiente manera: Se
sumerge el electrodo de plata en la solución que contiene la mezcla de los halógenos
(Yodo y Cloro), en otro contenedor se coloca la solución de KNO3 y se sumerge el electrodo
de referencia en ella. Ambas soluciones se unen a partir de un puente de Agar-KNO3. La
bureta se dirige hacia el contenedor que contiene la mezcla de iones.
El electrodo de referencia (calomel), está formado por mercurio cubierto por una capa de
cloruro insoluble (Hg2Cl2) en equilibrio con una disolución de cloruro potásico (KCl), que
puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto eléctrico con el mercurio se realiza por medio de
un hilo de platino. Un esquema de este electrodo se presenta en la figura de abajo
Electrodo de referencia: Calomel saturado, ECS
La reacción del electrodo de calomel es:
Hg2Cl2 + 2e- ↔ 2 Hg +2 Cl-.
Por dicha composición, cuando se sumerge en una solución, ésta tiende a disolver iones Cl-
contenidos en él, en la práctica lo que se busca es ver el contenido de los halógenos (I - y
Cl-) presentes en la muestra, si se sumergiera directamente los resultados de la valoración se
verían afectados por el aumento de éstos iones aportados por el electrodo.
El puente salino consiste en un tubo de vidrio en forma de U lleno de un electrólito
relativamente inerte, que contiene una solución de nitrato de potasio. Su función es aislar los
contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene el contacto eléctrico entre
ellas es decir, permite el paso de electrones pero no de masa entre solución y solución. El
electrólito es a menudo gelificado con agar-agar para ayudar a prevenir la mezcla de
líquidos, es por ello que se sumerge en las dos soluciones.
Posteriormente, terminado el montaje se analiza el procedimiento hecho para la valoración
de la mezcla de iones cloruro y yodo, siendo estas las reacciones involucradas en estricto
orden de espontaneidad
1.
𝐴𝑔+ + 𝐼− ↔ 𝐴𝑔𝐼 ↓
1 1
= = 1016.08
𝐾𝑟 𝐾𝑠𝐴𝑔𝐼 −
2.
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓
1 1
= = 109.75
𝐾𝑟 𝐾𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 −
Este orden se justifica con el respectivo valor de Keq de cada reacción, entre mayor sea esta
constante, mayor será la espontaneidad de la reacción. La reacción de plata con yodo es
más cuantitativa teniendo un valor de 1016.08, mientras que en segundo orden tenemos la
reacción de plata con cloro teniendo un valor de 109.75 .
La Tabla de Variación de Cantidades Molares Particular para la valoración es la siguiente:
𝑨𝒈+ + 𝑰− ↔ 𝑨𝒈𝑰 ↓ 1 1
= = 1016.08
𝐾𝑟 𝐾𝑠𝐴𝑔𝐼 −
Inicio) 𝐶1 𝑉0 *En esta parte del
Agregado) 𝐶𝐴𝑔 𝑉𝐴𝑔 experimento, el
APEq) 𝐶1 𝑉0 − 𝐶𝐴𝑔 𝑉𝐴𝑔 ε 1 electrodo actúa como
un electrodo de
PEq1) ε ε 1 segunda especie
𝑨𝒈+ + 𝑪𝒍− ↔ 𝑨𝒈𝑪𝒍 ↓ 1 1
= = 109.75
𝐾𝑟 𝐾𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 −
Inicio) 𝐶0 𝑉0
Agrego) 𝐶𝐴𝑔 𝑉′𝐴𝑔 *En esta parte el
electrodo actúa como
APEq2) 𝐶1 𝑉0 − 𝐶𝐴𝑔′ 𝑉′𝐴𝑔 ε 1
un electrodo de
PEq2) ε primera especie
DPEq2) ε 𝐶𝐴𝑔 𝑉′𝐴𝑔 − 𝐶0 𝑉0 1
Ya que el potencial que se está midiendo depende de la actividad del ion que lo
acompaña, el electrodo actúa como un electrodo de primera o de segunda especie
dependiendo de la especie que esté presente en la solución en un momento determinado.
*El punto de equivalencia ocurre cuando se hacen reaccionar cantidades
estequiométricamente equivalentes como es el caso de las dos reacciones por lo tanto,
decimos que existen dos puntos de equivalencia.
Graficando los puntos de potencial obtenidos (registrados en tabla1), se obtiene la siguiente
gráfica:
Figura 2. Curva de Valoración de la mezcla de yoduro- cloruro con plata
500
400
300
200
100
E(mV)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-100
-200
-300
-400
V de soln Ag+ (mL)
Para corregir el potencial con respecto al electrodo normal de hidrogeno (ENH), se suma
0.245, a los resultados obtenidos. Ya que, cuando se trabaja con un electrodo de calomel
saturado (ECS), el potencial del ENH vale -0.245. Mientras que cuando se trabaja con el ECS
el potencial vale 0.245.
Tabla 2. Valores de potencial corregidos de ECS a ENH
Volumen de Volumen de Volumen de
E(ECS) E(ENH) E(ECS) E(ENH) E(ECS) E(ENH)
AgNO3 (mL) AgNO3 (mL) AgNO3 (mL)
0 -280 -279.755 4.8 91 91.245 10 158 158.245
0.2 -278 -277.755 5 92 92.245 10.2 166 166.245
0.4 -277 -276.755 5.2 94 94.245 10.4 184 184.245
0.6 -275 -274.755 5.4 96 96.245 10.6 204 204.245
0.8 -274 -273.755 5.6 97 97.245 10.8 330 330.245
1 -272 -271.755 5.8 98 98.245 11 357 357.245
1.2 -267 -266.755 6 100 100.245 11.2 359 359.245
1.4 -265 -264.755 6.2 101 101.245 11.4 384 384.245
1.6 -263 -262.755 6.4 103 103.245 11.6 402 402.245
1.8 -260 -259.755 6.6 104 104.245 11.8 404 404.245
2 -257 -256.755 6.8 105 105.245 12 409 409.245
2.2 -251 -250.755 7 107 107.245 12.2 412 412.245
2.4 -248 -247.755 7.2 108 108.245 12.4 414 414.245
2.6 -242 -241.755 7.4 110 110.245 12.6 417 417.245
2.8 -235 -234.755 7.6 111 111.245 12.8 420 420.245
3 -228 -227.755 7.8 113 113.245 13 422 422.245
3.2 -211 -210.755 8 116 116.245 13.2 423 423.245
3.4 -181 -180.755 8.2 118 118.245 13.4 424 424.245
3.6 62 62.245 8.4 120 120.245 13.6 426 426.245
3.8 76 76.245 8.6 123 123.245 13.8 427 427.245
4 80 80.245 8.8 126 126.245 14 428 428.245
4.2 84 84.245 9 129 129.245 14.2 429 429.245
4.4 87 87.245 9.2 137 137.245 14.4 430 430.245
4.6 89 89.245 9.4 139 139.245 14.6 431 431.245
9.6 144 144.245 14.8 432 432.245
9.8 146 146.245 15 433 433.245
Por lo tanto, la nueva grafica queda
Potenciales corregidos
500
400
300 Vpeq 2
200
100
E (mV)
Vpeq 1 E
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-100
-200
-300
-400
Vol. Ag+ agregado (mL)
Puntos de equivalencia:
Vpeq (mL) E° (mV)
1 3.6 062
2 10.6 330
La obtención del primer punto de equivalencia se determinó mediante el método grafico
de tangentes paralelas,
Para el segundo punto de equivalencia es usado el trazo de dos tangentes perpendiculares
Los valores obtenidos para la gráfica se explican con las ecuaciones siguientes para los
distintos puntos en la valoración, éstas en función de los ml agregados de la solución de
plata, que es la mayor influencia en la reacción. Al existir dos puntos de equivalencia,
también habrá más ecuaciones
Las ecuaciones que describen los equilibrios para E= f (Vol.) AgI para el PE y DPE en función
de los mL agregados se expresa con la ecuación de Nernst.
APE)
1
E= E° Ag+/Ag° - 0.06 pksAgI + 0.06 log [𝐼]
DPE)
1
E= E° Ag+/Ag° - 0.06 pksAgI + 0.06 log [𝐼]
Después del punto de equivalencia se podría definir una ecuación que describa un exceso
de Ag + debido a los iones que se encuentran inmersos en la solución, por lo tanto las
ecuaciones correspondientes serán APE), PE) Y DPE) para AgCl son:}
APE)
1
E= E° Ag+/Ag° - 0.06 pksAgCl + 0.06 log [𝐶𝑙]
PE)
1
E= E° Ag+/Ag° - 0.06 pksAgCl + 0.06 log [𝐶𝑙]
DPE)
1
E= E° Ag+/Ag° - 0.06 pksAgCl + 0.06 log [𝐶𝑙]
Finalmente, a manera de ejemplo, existen otras determinaciones que se efectúan por
potenciometría sin ser de tipo redox, las medidas potenciométricas directas se utilizan para
determinar la concentración de especies en las cuales se pueden emplear electrodos
indicadores. La técnica es simple, basta con comparar el potencial del electrodo indicador
en la disolución del analito con su potencial cuando se sumerge en una o más disoluciones
de concentración conocida de analito. Siempre que la respuesta del electrodo sea
específica para el analito e independiente de los efectos de la matriz, no se necesitarán
etapas previas de separación.
Las valoraciones de neutralización son especialmente útiles para el análisis de mezclas de
ácidos o de ácidos polipróticos. Las mismas consideraciones para las bases. Así mismo, se
puede evaluar el valor de las constantes de disociación de un ácido o una base a partir de
las curvas de valoración potenciométricas. Para ello lo más conveniente es usar el pH de
semi-neutralización.
CONCLUSIONES
Al valorar una mezcla de dos iones susceptibles de precipitarse, el precipitado menos
soluble es el que se formará primero. Si los productos de solubilidad son
suficientemente distintos, la primera precipitación será casi completa antes de que
empiece la segunda, para monitorear este tipo de valoraciones es útil un electrodo
de primera especie.
En la práctica, al estar la plata con el ion yoduro, el electrodo indicador se comporta
como un electrodo de segunda especie, mientras que la plata al estar con el ion
cloruro se comporta como un electrodo de primera especie al existir un exceso de
Ag+ y reaccionar con el electrodo Ag°.
REFERENCIAS
Ringbom, A. (1979). Formación de complejos en Química Analítica. España: Editorial
Alhambra.
Harris, Daniel C. “Análisis químico cuantitativo” 3. ed. España: Reverte, 2007.
Orozco D. Fernando, (1975). Análisis Químico Cuantitativo. Editorial Porrúa, Av.
Argentina 15.: México.
Skoog, West, Holler and Chrouch. “Fundamentos de química analítica” 8. ed. México:
Thomson, 2005.
