CAPITULO 3
ARREGLO ATÓMICO Y IÓNICO
INTRODUCCIÓN
qué es el silicio amorfo y en que difiere del silicio
con que se hacen los chips de computadora?
… cómo funcionan los sensores de oxígeno en los
automóviles?
… qué son los cristales líquidos?
… si usted fuera a empacar una caja cúbica con
esferas de tamaño uniforme, cuál es el
empacamiento máximo posible?
… cómo se puede calcular la densidad de diversos
materiales
ORDEN DE CORTO ALCANCE VERSUS
ORDEN DE LARGO ALCANCE
Sin Orden: en los gases monoatómicos como el
Argón (Ar) o el plasma que se forma en un tubo
de luz fluorescente, los átomos o los iones no
tienen arreglo ordenado. Estos materiales llenan
todo el espacio disponible que tienen.
Orden de Corto Alcance (SRO): Un material tiene
orden de corto alcance si el arreglo especial de los
átomos solo se extiende a su vecindad inmediata.
ORDEN DE CORTO ALCANCE VERSUS
ORDEN DE LARGO ALCANCE
Orden de Largo Alcance (LRO): La mayoría de los
materiales y aleaciones, los semiconductores, los
cerámicos y algunos polímeros tiene una
estructura cristalina donde los átomos o iones
muestran orden de largo alcance; el arreglo
atómico especial abarca escalas de longitud
mucho mayores de >100nm.
Cristales Líquidos: los cristales líquidos son
materiales poliméricos que tienen un orden
especial. En cierto estado los polímeros de cristal
liquido se comportan como materiales amorfos
(semejantes a líquidos).
MATERIALES AMORFOS: PRINCIPIOS Y
APLICACIONES
Todo material que solo muestra ordenamiento de
átomos o iones de corto alcance es un material
amorfo, es decir un material no cristalino. Los
materiales amorfos tienden a formarse cuando,
por una u otra razón, la cinética del proceso de
obtención de los ismos no permite la formación de
arreglos periódicos.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Parámetros de red: Describen el tamaño y la
forma de la celda unitaria, incluyendo las
dimensiones de las aristas de la celda unitaria y
los ángulos entre estas.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Cantidad de Átomos por Celda Unitaria: Cada
celda unitaria se define con la cantidad especifica
de puntos de red.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Radio Atómico versus Parámetro de Red: En la
celda unitaria, las direcciones a lo largo de las
cuales los átomos están en contacto continuo son
direcciones de empaquetamiento compacto o
“direcciones compactas”.
Al determinar geométricamente la longitud de la
dirección con base en los parámetros de red, y a
continuación incluyendo el numero de los radios
atómicos a lo largo de esta dirección, se puede
determinar la reacción que se desee.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Numero de Coordinación: El numero de
coordinación es la cantidad de átomos que tocan a
determinado átomo, o sea la cantidad de vecinos
más cercanos a ese átomo en particular, es una
mediada de qué tan compacto y eficiente es el
empaquetamiento de los átomos.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Factor de Empaquetamiento: El factor de
empaquetamiento es la fracción de espacio
ocupado por átomos, suponiendo que son esferas
duras que tocan a su vecino mas cercano.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Densidad: la densidad teórica de un material se
puede se puede calcular con las propiedades de su
estructura cristalina.
REDES, CELDAS UNITARIAS, BASES Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
La Estructura Hexagonal Compacta: Una forma
especial de la estructura hexagonal, la hexagonal
compacta (HCP). Esta estructura HCP tiene un
punto de red por celda, una de cada uno de los
ocho vértices del prisma, pero con cada punto de
red se asocian dos átomos.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Coordenadas de puntos: Se pueden localizar
ciertos puntos en la red o celda unitaria, como por
ejemplo las posiciones de los átomos, definiendo
el sistema de coordenadas de mano derecha.
La distancia se mide en términos de la cantidad
de parámetros de red que hay que recorrer en
cada una de las direcciones x, y, z para ir del
origen al punto en cuestión.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Direcciones en la celda unitaria: Hay ciertas direcciones en
la celda unitaria que tiene interés especial. Los índices de
Miller de las direcciones son la notación abreviada para
describir esas direcciones.
1. Usar un sistema coordenado de mano derecha y
determinar las coordenadas de dos puntos que estén en la
dirección.
2. Restar las coordenadas del punto “cola” de las
coordenadas de las del punto “cabeza” para obtener la
cantidad de parámetros de red recorridos en la dirección
de caja eje del sistema de coordenadas.
3. Eliminar las fracciones y/o reducir los resultados
obtenidos de la resta, hasta los enteros mínimos.
4. Encerrar los números entre corchetes [ ]. Si se produce
un signo negativo, representarlo con una barrera o raya
sobre el número.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Importancia de las direcciones cristalográficas:
las direcciones cristalográficas se usan para
indicar determinada orientación de un solo cristal
o de un material policristalinos.
También es mucho mas fácil magnetizar al hierro
en la dirección [100] que en las direcciones [111] o
[110].
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Distancia de repetición, densidad lineal y fracción
de empaquetamiento: La distancia de repetición
es la distancia entre puntos de red a lo largo de la
dirección.
La densidad lineal es la cantidad de puntos de
red por unidad de longitud a lo largo de la
dirección.
La fracción de empaquetamiento de determinada
dirección que es la fracción realmente ocupada
por átomos.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Planos en la celda unitaria: Ciertos planos de
átomos en un cristal también importancia
especial.
1. Identificar los puntos en donde el plano cruza los
ejes x, y, z en función de los parámetros de red. Si el
plano pasa pose el origen, !hay que mover el origen
del sistema de coordenadas!
2. Sacar los recíprocos de esas intersecciones.
3. Simplificar fracciones, pero no reducir a enteros
mínimos.
4. Encerrar entre paréntesis () los números que
resulten. De nuevo, los números negativos se deben
escribir con una raya sobre ellos.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Índices de Miller para celdas unitarias
hexagonales: se ha desarrollado un conjunto
especial de índices de Miller-Bravais para las
celdas unitarias hexagonales, debido a la
simetría exclusiva del sistema.
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Planos y direcciones compactos: Al examinar la
relación entre el radio atómico y el parámetro de
red, hemos buscado direcciones de
empaquetamiento compacto, donde no se pierde
el contacto entre átomos.
Estructura Direcciones Planos
SC <100> Ninguno
BCC <111> Ninguno
FCC <110> {111}
HCP <100>,<110> o (0001), (0002)
<1120>
PUNTOS, DIRECCIONES Y PLANOS EN LAS
CELDAS UNITARIAS
Comportamiento isotrópico y anisotrópico: A causas de las
diferencias de arreglo atómico en los planos y direcciones
dentro de un cristal, también varían algunas propiedades
con la dirección.
Distancia interplanar: La distancia entre dos planos
paralelos adyacentes de átomos con los mínimos índices de
Miller se llama distancia interplanar (dhkl). Esta distancia,
en los materiales cúbicos, se calcula con la siguiente
ecuación:
SITIOS INTERSTICIALES
En cualquiera de las estructuras cristalinas que
hemos descrito, hay pequeños huecos entre los
átomos normales y en ellos se pueden ubicar
átomos más pequeños. A esos lugares se les llama
sitios intersticiales.
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Radio Iónicos: Las estructuras cristalinas de los
compuestos enlazados iónicamente se pueden
describir colocando los aniones en los puntos
normales de red de una celda unitaria y los
cationes en uno o más de los sitios intersticiales.
Neutralidad eléctrica: Todo el material debe ser
eléctricamente neutro. Si las cargas del anión y
del catión son idénticas y el numero de
coordinación de cada ion es idéntico para
asegurar un equilibrio correcto de la carga,
entonces el compuestos tendrá una formula AX
(A:catión; X: anión).
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Conexión entre poliedros de anión: Como regla
los poliedros de coordinación (formados por el
empaquetamiento compacto de aniones)
comparten los vértices y no las caras ni las
aristas.
Visualización de estructuras cristalinas en
computadoras: Antes de comenzar a descubrir
diversas estructuras cristalinas, es importante
hacer notar que hay muchos programas y
herramientas de cómputo nuevos disponibles.
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructura del Cloruro de Cesio: El cloruro de
cesio CsCl, tienen estructura cubica simple y en
el sitio intersticial “cubico” está lleno con el anión
Cl. La estructura se puede caracterizar como una
cúbica simple con dos iones: uno Cs+ y uno Cl-1,
asociados con cada punto de red.
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructuradel Cloruro de Sodio: La
relación de radios de los iones de
sodio y cloruro es r +/r -
Na Cl
=0.097/0.181nm=0.536; el ion sodio
tiene carga +1 y el ion cloro tiene
carga -1
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructura de la Blenda de Zinc: Aunque los
iones de Zn tienen una carga de +2 y los iones S
tienen una carga de -2, la blenda de zinc (ZnS) no
puede tener la estructura del cloruro de sodio,
porque
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructura de la fluorita: La estructura de la
fluorita es FCC, con aniones en las ocho
posiciones tetraédricas. El numero de
coordinación de los iones calcio es ocho, pero el de
los iones fluoruro
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructura de la Perovskita: Es la estructura
cristalina de un material llamado perovskita ( o
perovsquita), CaTiO3, titanio de calcio. En
general, esos compuestos se puede describir como
ABO3. En el CaTiO3, los aniones oxigeno ocupan
los centros de cara de la celda unitaria de
perovskita; los vértices, o sitios A, están ocupados
por los iones Ca+2, y el sitio octaédrico B en el
centro del cubo está ocupado por los iones Ti+4.
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
MATERIALES IÓNICOS
Estructura del corindón: Es una de las
estructuras de la alúmina; se llama alúmina alfa
(α-Al2O3).
ESTRUCTURAS COVALENTES
Estructura Cúbica del Diamante: Los elementos
como el silicio (Si), el germanio (Ge), el α-Sn y el
carbono (en su forma de diamante) están unidos
por cuatro enlaces covalentes que producen un
tetraedro.
ESTRUCTURAS COVALENTES
Sílice (o sílica) cristalina: En varias de sus
formas, la sílice (SiO2) tiene una estructura
cristalina cerámica parte covalente y parte
iónica.
EJEMPLO
Determine el factor de empaquetamiento del silicio cúbico de
diamante.
Solución
Se encontró que los átomos se tocan a lo largo de la diagonal del
cuerpo en la celda. Aunque no hay átomos presentes en todas las
posiciones a-lo largo de la diagonal del cuerpo, existen huecos que
tienen el mismo diámetro que los átomos. En consecuencia:
ESTRUCTURAS COVALENTES
Polímeros cristalinos: Varios polímeros pueden
formar una estructura cristalina. La mayoría de
los plásticos ingenieriles son en parte amorfos y
pueden desarrollar cristalinidad durante su
procesamiento.
TÉCNICAS DE DIFRACCIÓN PARA EL
ANÁLISIS DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA
La estructura de un material cristalino se puede
analizar usando difracción de rayos X o difracción
de electrones. A este fenómeno se le llama
difracciones. Los rayos X se difractan, o el haz se
refuerza, cuando las condiciones satisfacen la ley
de Bragg,
en donde el ángulo θ es la mitad del ángulo que
forma el haz difractado y el haz original, λ es la
longitud de onda de los rayos X y 2dhkl es la
distancia interplanar que produce refuerzo
constructivo del haz.
TÉCNICAS DE DIFRACCIÓN PARA EL
ANÁLISIS DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA
Difracción y Microscopía electrónicas: Louis de Broglie
había supuesto que los electrones se comportan como
ondas. En la figura se observa un microscopio electrónico
de transmisión y en la figura se observa una imagen
obtenida en él y un patrón difracción de electrones de una
parte de la muestra. Las manchas grandes y brillantes
corresponden a los granos de maíz. Las manchas mas
pequeñas se originan en cristales de otra fase.
AVANCE TECNOLÓGICO
Cristal Líquido
El cristal líquido es un tipo especial de estado de
agregación de la materia que tiene propiedades de las
fases líquida y la sólida. Dependiendo del tipo de
cristal líquido, es posible, por ejemplo, que las
moléculas tengan libertad de movimiento en un plano,
pero no entre planos, o que tengan libertad de
rotación, pero no de traslación.
Se suele atribuir el descubrimiento de los cristales
líquidos al botánico Friedrich Reinitzer que en 1888
encontró una sustancia que parecía tener dos puntos
de fusión. Un año más tarde Otto Lehmann solventó
el problema con la descripción de un nuevo estado de
la materia medio entre un líquido y un cristal.
Finalmente, Friedel, en 1922, fue quien habló por
primera vez de "mesofase".
