LIXIVIACION EN PILAS
INDICE
INTRODUCCION
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
PRINCIPALES VARIABLES
CONSUMO DE REACTIVOS
ESTRUCTURA CRISTALOGRAFICA
DISTRIBUCION DE GRANOS MINERALES
SISTEMA DE RIEGO
PRODUCTOS
DESCRIPCION DEL PROCESO QUIMICO
CONCLUSIONES
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
INTRODUCCION
La lixiviación puede llevarse a cabo mediante diferentes técnicas de
operación, que dado el análisis de un proyecto, son seleccionadas tanto
por factores técnicos como económicos, en los que se distinguen:
Factores Técnicos:
- ley de la especie.
- reservas de mineral.
- caracterización mineralógica.
- caracterización geológica.
- comportamiento metalúrgico.
- capacidad de procesamiento.
La lixiviación en pilas es el método siderometalúrgico más importante en
la extracción de cobre. El mineral de cobre es apilado, en alturas que
usualmente superan los 7 metros, con áreas superficiales que van desde
0.1 a 1 km2 (Davenport, Schlesinger, King, & Sole, 2011). El lixiviante que
contiene H2SO4 es aplicado en la superficie de la pila, desde donde
percola a través del lecho mineral, disolviendo los minerales de cobre,
para producir una solución enriquecida de cobre o PLS, que es colectada
en una superficie inclinada e impermeable que se encuentra debajo de
la pila, para ser transportada por medio de tuberías hasta la poza de
soluciones ricas, y posteriormente a los circuitos de extracción por
solventes y electro-obtención.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA LIXIVIACIÓN
EN PILAS
La lixiviación en pilas presenta un número de ventajas y desventajas
comparadas con el proceso de molienda y flotación de minerales
sulfurados, tal como se observa en la siguiente Tabla:
PRINCIPALES VARIABLES DE LA LIXIVIACIÓN
EN PILAS
Durante la lixiviación, cambios físicos, químicos y biológicos, toman lugar
en el lecho mineral bajo irrigación, dichos cambios afectan el grado de
extracción del metal, por lo cual deben asegurarse las condiciones
óptimas para el proceso. Las principales variables involucradas en la
lixiviación se exponen a continuación.
a) TAMAÑO DE PARTÍCULA.
El tamaño y la forma son factores que determinan el área
superficial de una partícula. Las reacciones involucradas en la
disolución mineral son de carácter heterogéneo, en las cuales la
velocidad de reacción es dependiente del área interfacial. Es por
ello, que la cinética de lixiviación es afectada por el tamaño de
partícula del mineral, un tamaño de partícula menor produce una
disolución rápida, ya que las partículas más finas tienen mayores
superficies específicas.
b) CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO EN LA SOLUCIÓN
LIXIVIANTE
Optimizar la concentración de ácido se convierte en un ejercicio
necesario para disminuir el consumo de ácido, porque
generalmente, es el reactivo de mayor costo. Si la concentración
de ácido es inferior a la óptima, se estará comprometiendo la
recuperación de cobre, mientras que un incremento de la
concentración de ácido en las soluciones lixiviantes permite
alcanzar mayores recuperaciones de cobre, aunque también se
produce un elevado consumo de ácido.
c) FLUJO ESPECÍFICO DE SOLUCIONES
El flujo de lixiviante determina la velocidad de transporte de los
reactivos y productos hacia y desde la pila, usualmente puede
variar entre 5 a 30 L/m2.h dependiendo del tamaño de partícula y
altura de la pila. Generalmente se optimiza la combinación flujo
específico-altura de pila, de forma que las soluciones ricas no se
diluyan.
d) ALTURA DE PILA
La altura del lecho mineral está determinada por su permeabilidad
(líquida en el caso de los óxidos y también gaseosa en el caso de
los sulfuros, debido a la necesidad de oxigeno). La presencia de
arcillas, la formación de precipitados y exceso de finos pueden
disminuir la permeabilidad, resultando en canalizaciones de flujo
preferencial y una eventual acumulación de soluciones en la
superficie, restringiendo el acceso uniforme de ácido y aire.
e) CONSUMO DE AGUA
Es normalmente bajo y en el caso de la lixiviación en pilas
corresponde a la humedad residual de los ripios que se dejan de
regar al término de la lixiviación, y a las pérdidas de evaporación y
arrastre físico con el viento. Lo habitual es que se requiera menos
de 0.5 m3H2O/t mineral. En los casos de escasez de agua, se
prefiere usar goteros (incluso enterrados) y esta cifra puede
disminuir a la mitad, al minimizarse las perdidas por evaporación y
arrastre físico del viento.
f) TIEMPO DE LIXIVIACIÓN
Los ciclos de lixiviación pueden variar ampliamente de acuerdo a la
mineralogía de la mena, para óxidos se usan entre 30 y 60 días,
para sulfuros depende más aun de la granulometría y la
mineralogía, v.g. para sulfuros secundarios, se requieren entre 6 y
9 meses, en cambio de tratarse de mineral ROM (run of mine), es
decir aquel que sólo ha sido procesado mediante chancado
primario, puede necesitarse años, y si hay calcopirita pueden ser
hasta 10 años.
g) VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN
Las especies mineralógicas procedentes de cada zona de un
yacimiento, presentan marcadas diferencias respecto a la velocidad
relativa a la cual se disuelven. La velocidad de disolución podría
clasificarse en grupos, tal como se aprecia en la siguiente tabla:
Velocidades relativas de disolución de las principales especies de
cobre en soluciones de ácido sulfúrico diluido
h) INFLUENCIA MINERALÓGICA EN LA LIXIVIACIÓN
EN PILAS
Desde el punto de vista de la lixiviación las propiedades de interés
en un mineral, pueden clasificarse en dos grandes grupos, aquellas
propiedades relacionadas a la naturaleza química del mineral
(velocidad de disolución, consumo de reactivos), y las propiedades
relacionadas a la estructura mineralógica (estructura cristalográfica,
imperfecciones, porosidad, etc.).
CONSUMO DE REACTIVOS
Las especies minerales de la ganga presentan reactividades al ácido que
dependen fundamentalmente de su composición. Es posible clasificar a
la ganga según su reactividad en (Dreier, 1999):
Ganga altamente reactiva: esta categoría incluye especies
minerales carbonatadas (calcita, dolomita, siderita, etc.), que
reaccionan con el ácido con rapidez.
Ganga medianamente reactiva: Esta categoría significa la
probable existencia de cantidades significativas de hornblenda,
piroxenos y plagioclasa cálcica. Estas especies se disuelven
relativamente rápido comparadas con otros silicatos, las soluciones
van perdiendo el ácido contenido y su oxidante, es decir aumenta
el pH y disminuye el Eh.
Ganga moderadamente reactiva: En esta categoría se
encuentran la ortoclasa, biotita, albita y cuarzo.
Ganga no reactiva: las areniscas cuarcíferas son casi inertes a las
soluciones de lixiviación.
ESTRUCTURA CRISTALOGRÁFICA
Dado que las superficies cristalinas no son completamente lisas, aun
cuando se formen bajo condiciones ideales de equilibrio, estas contienen
características micro-topográficas irregulares, que originan la presencia
de superficies más reactivas y menos reactivas en el mineral. Para
sistemas heterogéneos, las velocidades de reacción se relacionan tanto
con la superficie total como con el número de sitios reactivos por unidad
de área que están disponibles para la reacción (Wadsworth M. E., 1986).
DISTRIBUCIÓN DE GRANOS MINERALES Y
SUPERFICIES LIBRES
Los granos minerales pueden clasificarse de acuerdo a su accesibilidad a
las soluciones lixiviantes en cinco clases, tal como se ilustra en la tabla
2.5: los tipos D y E no contribuyen a la velocidad de disolución, al menos
en las primeras etapas de lixiviación, pero pueden llegar a ser
importantes para el proceso, si como resultado del contacto prolongado
con las soluciones de lixiviación, nuevos poros y fisuras son generados
en la ganga, haciendo entonces accesible las soluciones de lixiviación.
Para las partículas de los tipos mostrados en la tabla 2.5, pueden
identificarse cuatro tipos de regímenes:
Clasificación de los granos minerales de acuerdo a la accesibilidad de
soluciones lixiviantes
IMPERFECCIONES MECÁNICAS
La actividad bacterial inicial en la superficie de los sulfuros minerales
ocurre a lo largo de las grietas, fracturas, alineaciones, límites de grano,
y zonas de contacto del mineral.
Las imperfecciones mecánicas son desviaciones de las estructuras
cristalinas del sulfuro. Dichos defectos usualmente contienen grandes
cantidades de tensión angular (strain energy) debida a los ángulos de
enlace moleculares. La energía relacionada a la tensión del cristal, puede
ser usada por las bacterias durante los procesos de oxidación mineral
INFLUENCIA DEL MÉTODO DE CONMINUCIÓN
La distribución de fracturas en la partícula juega un papel importante en
la exposición parcial de los granos minerales.
Esto relaciona el comportamiento durante la lixiviación con el método en
el cual el mineral ha sido chancado. En el caso de las llamadas
trituradoras de rodillos de alta presión o HPGR (high pressure grinding
rolls), tecnología que ha estado disponible en los últimos años, han
demostrado ser de 20% a 50% más eficientes en el uso de la energía
que las chancadoras convencionales, obteniendo productos con mayor
cantidad de fracturas en los límites de grano, dando un mejor acceso a
las soluciones de lixiviación dentro de la partícula
SISTEMA DE RIEGO
A través del sistema de riego por goteo y de los aspersores, se vierte
lentamente una solución ácida de agua con ácido sulfúrico en la
superficie de las pilas. Esta solución se infiltra en la pila hasta su base,
actuando rápidamente. La solución disuelve el cobre contenido en los
minerales oxidados, formando una solución de sulfato de cobre, la que es
recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas
en canaletas impermeabilizadas. El riego de las pilas, es decir, la
lixiviación se mantiene por 45 a 60 días, después de lo cual se supone
que se ha agotado casi completamente la cantidad de cobre lixiviable. El
material restante o ripio es transportado mediante correas a botaderos
donde se podría reiniciar un segundo proceso de lixiviación para extraer
el resto de cobre.
PRODUCTOS
De la lixiviación se obtienen soluciones de sulfato de cobre (CUSO4) con
concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS que
son llevadas a diversos estanques donde se limpian eliminándose las
partículas sólidas que pudieran haber sido arrastradas. Estas soluciones
de sulfato de cobre limpias son llevadas a planta de extracción por
solvente.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO QUÍMICO
La velocidad a la que ocurre el proceso de lixiviación tiene un
comportamiento parabólico, esto se debe a las etapas involucradas en el
mecanismo de lixiviación de una partícula de mineral. Las etapas son:
1-Reactivo lixiviante (H, Fe+3) difunde a través de la capa límite hacia la
superficie de la partícula
2- Reactivo lixiviante difunde en el interior de la partícula hacia la zona de
reacción
3- Ocurre la reacción química, se forman productos de la reacción
4- Productos solubles de la reacción (Cu+2, Fe+2) difunden en el interior
de la partícula hacia la superficie de esta.
5-Productos solubles difunden a través de la capa límite hacia el seno de
la solución
La velocidad del proceso de lixiviación es inicialmente alta dado que el
reactivo ataca directamente a las especies de cobre presentes en la
superficie de la partícula. Con el paso del tiempo la velocidad de la
reacción decae porque la superficie de reacción está cada vez más
alejada de la superficie de la partícula y los reactivos y productos tarda
más tiempo en desplazarse a interior de la partícula. El siguiente
esquema ilustra el proceso
Este mecanismo es el origen del comportamiento parabólico de la
lixiviación.
Se muestra a continuación la deducción de la ecuación de la velocidad
de lixiviación de una partícula de mineral un caso extremo: en que la
velocidad de lixiviación está controlada por la velocidad de difusión del
reactivo lixiviante a través del sólido (etapa 2)
Se usara como modelo la siguiente reacción
A (solución) bB (sólido) C (solución) D (sólido)
Que corresponde al caso de la lixiviación de una especie mineral B con
un reactivo de lixiviación A, produciendo un producto soluble C y un
producto sólido D. En el caso de la lixiviación ácida de tenorita, H+
corresponde a A, CuO a B, y Cu+2 al producto soluble de la reacción. En
el caso de la lixiviación de covelina con ión férrico, Fe+3 corresponde a
A, CuS a B, Cu+2 y Fe+2 a C, S0 al producto sólido D.
CASO CONTROL DIFUSIONAL
La figura representa la configuración y el perfil de concentración de
reactivo en un cierto momento de la lixiviación de una partícula R
Control difusional a través de la
capa de ceniza. La ordenada del
grafico corresponde a la
concentración del reactante en
la fase liquida y al interior de la
partícula, la abscisa
corresponde a la posición radial
de la partícula esférica
ETAPA A
La velocidad de reacción (de consumo) del agente lixiviante está dada
por su velocidad molar de difusión. En la superficie genérica de radio r
ésta es:
En que QA es la densidad de flujo de A (moles A/ t x área) en el sólido a
través de la superficie de la esfera de radio r, y que está dada por la Ley
de Fick:
Donde Deff es el coeficiente de difusividad efectiva del reactivo lixiviante A
a través de la capa de sólido reaccionado. Combinando ecuaciones 2 y 3
se tiene:
Pero como el radio del núcleo sin reaccionar varía muy lentamente en
relación a la velocidad de desplazamiento de A hacia la zona de
reacción, se alcanza un estado pseudo-estacionario en el cual el flujo de
A, –dNA/dt, es constante. Luego se puede integrar a lo ancho de la zona
no reaccionada, desde R a rc:
Se obtiene:
De donde se tiene:
Esta expresión muestra que efectivamente la velocidad de reacción
disminuye en la medida que rc disminuye, o sea, disminuye en la medida
que se avanza en el proceso de lixiviación de la partícula, lo que es
consistente con el proceso parabólico descrito al principio.
ETAPA B
La segunda etapa del análisis se considera la variación del tamaño del
núcleo sin reaccionar en el tiempo. Para un determinado tamaño rc del
núcleo vimos –dNA/dt se puede considerar constante. Sin embargo, a
medida que el núcleo disminuye su tamaño la capa de sólido a través de
la cual debe difundir A para llegar a reaccionar será mayor, lo que
ocasiona una disminución de la velocidad de difusión de A, o sea de –
dNA/dt. Para resolver en el tiempo es necesario relacionar primero la
velocidad de consumo de A con la variación del radio rc. Si la partícula
de mineral o concentrado tiene un volumen V(dm3 ) y la densidad molar
de B (la especie mineral que se lixivia) en esa partícula es ρB(moles
B/dm3 ), entonces el número total de moles en la partícula es:
Cuando se consumen dNA moles de A se cumple que:
O sea la variación del tamaño del núcleo asociada al consumo de
reactivo dNA está dada por:
Reemplazando dNA en la expresión de - dNA/dt, ecuación 6, se tiene:
Integrando:
La razón rc/R se puede relacionar con el grado de conversión XB, o sea
la fracción de B que ha sido lixiviada, mediante la expresión:
Luego, reemplazando:
Si τ es el tiempo, tiempo necesario para lixiviar todo el B presente, o sea
para que XB=1, de la expresión anterior se obtiene que:
Así:
CONCLUSIONES
Como proceso de lixiviación comprendimos que éste proceso
tiene como función el separar sustancias o materiales a través
de distintos procesos pero con el mismo fin, separar materiales
solubles e insolubles, ¿qué quiere decir esto? sustancias que se
disuelven o no.
Entendimos que existen diferentes métodos para separar los
materiales, los más relevantes para nosotros fueron: el proceso
natural, el proceso por pilas, etc.
También nos dimos cuenta que el proceso de lixiviación lo
vemos (aunque no explícitamente) en los elementos con los que
convivimos día con día, por ejemplo para obtener el azúcar se
tuvo que haber realizado un proceso de lixiviación si ésta azúcar
provenía de la caña, o la sal, si esta proviene del mar.
También nos dimos cuenta que el proceso de lixiviación lo
vemos (aunque no explícitamente) en los elementos con los que
convivimos día con día, por ejemplo para obtener el azúcar se
tuvo que haber realizado un proceso de lixiviación si ésta azúcar
provenía de la caña, o la sal, si esta proviene del mar.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:
[Link]
[Link]
[Link]/usuario/27d1b90415d4029652708fa347c18e40/mi_blo
g/r/1_LIXIVIACION_DE_MINERALES_MEDIANTE_PILAS_Y_BA
[Link]
“Hidrometalurgia” Esteban Domic
“Hidrometalurgia”, Autor desconocido, Universidad de atacama,
pp 20-70
[Link]
[Link]/files/heap_leaching_brochure_spanish.pdf