3A +2B AB2 + A2
Caso 1 desaparecen 2B
Caso dos hay 6 B y desaparecen 4 B
En ocasiones, es necesario especificar a qué componente de
la reacción se refiere la constante cinética. Por ejemplo al
considerar la reacción: B + 2D → 3T (elemental)
Si la velocidad se mide en función de B, la ecuación cinética
es: -rB = kB CB CD2
Si se refiere a D, la ecuación cinética es: -rD = kD CB CD2
Si se refiere a T, la ecuación cinética es: rT = kT CB CD2
Pero si se mide en función de la estequiometría, se tendrá:
-rB = ½ rD = 1/3 rT
Entonces: kB = -1/2 kD = 1/3 kT
TÉRMINO DEPENDIENTE DE LA
TEMPERATURA EN LA ECUACIÓN CINÉTICA
• ri = f(temperatura, composición)
• ri = k C i
• k = k0 e-E/RT
• rT2 = k0 e-E/RT2
• rT1 = k0 e-E/RT1
• Dividiendo ambas ecuaciones:
• rT2/rT1 = e-E/RT2/e-E/RT1
• Aplicando ln: ln (rT2/rT1) = ln (e-E/RT2/e-E/RT1)
• Finalmente queda:
• ln(rT2/rT1) = e – E/RT2 –e +E/RT1= (E/R)[(1/T1)– (1/T2)
Mecanismos de reacción
Ejemplo:
k1
La siguiente reacción: 2 A + B A2B
k2
Tiene como expresión cinética EXPERIMENTAL: rA2B = 8 [A]2
Encontrar el mecanismo que se ajuste o responda a esa expresión cinética
a partir de la ecuación estequiométrica.
Modelo 1
k1
2A A2*
k2
k3
A2* + B A2B
k4
Este mecanismo realmente involucra cuatro reacciones elementales:
Mecanismos de reacción
k1
2 A A2*
k2
A2* 2 A
k3
A2* + B A2B
k4
A2B A2* + B
Entonces: rA2B = k3[A2*][B] – k4 [A2B]
A2* no es medible, por lo tanto hay que sustituirlo por formas
medibles como A, B o A2B
rA2* = k1[A]2 + k4 [A2B] – k2 [A2*] – k3 [A2*] [B].
Podemos asumir que: rA2* = 0
Mecanismos de reacción
Entonces:
A2* = (k1 [A]2 + k4 [A2B])/(k2 + k3 [B])
Luego: rA2B = k3(k1[A]2 + k4 [A2B])] [B])/(k2 + k3 [B]) – k4 [A2B])
rA2B EXPERIMENTAL = 8 [A]2
En general se pueden asumir algunos criterios o consideraciones
cinéticas que deben ser siempre bien justificadas.
Otro modelo o mecanismo: K1
A + B AB*
k2
k3
AB* + A A2B
k4
k1
A + B AB*
k2
AB* A + B
k3
AB* + A A2B
k4
A2B AB* + A
Entonces: rA2B = k3[AB*][A] – k4 [A2B]
AB* no es medible, por lo tanto hay que sustituirlo por formas
medibles como A, B o A2B
[AB*] = (k1[A] [B] + k4 [A2B])/(k2 + k3 [A])
Entonces: rA2B = k3 [(k1[A] [B] + k4 [A2B])/(k2 + k3 [A])] [A] – k4 [A2B]
Si suponemos que k1 es muy pequeño entonces la
expresión se reduce a:
Modelo 1:
rA2B = k3k4 [A2B])] [B])/(k2 + k3 [B]) – k4 [A2B])
Modelo 2:
rA2B = k3 [k4 [A2B])/(k2 + k3 [A])] [A] – k4 [A2B]
Si suponemos que k2 es muy pequeña entonces la expresión se reduce a:
Modelo 1:
rA2B = k1 [A]2
rA2B EXPERIMENTAL = 8 [A]2
Modelo 2:
rA2B = k1 [A]2
rA2B EXPERIMENTAL = 8 [A]2
Se quiere encontrar:
Asumiendo la densidad del cuerpo humano como 1 kg/l entonces:
Vpersona = 75 kg/1 l = 75 l o 75 x 10-3 m3
De acuerdo con la reacción química mostrada: por cada mol de glucosa que se consume se
utilizan 6 moles de oxígeno diátomico y se desprenden 2816 kJ energía por lo tanto:
dNO2/dt=[(6000 kJ/d)/(2816 kJ/mol de glucosa)][6 moles de O2/mol de glucosa)=12,8 moles O2/d
Entonces –rO2``` = (1/0,075 m3) x (12,8 moles O2/d) x [1 d/(24 x 3600 s)] = 0.002 moles O2/m3.s
Ejercicios
• Diga cuál es el orden de reacción y las unidades de k cuando
reaccionan A, B y D y obtener como producto R si:
rR = kCACBCD/CR
• Considerando que las reacciones siguientes son elementales
plantee las expresiones para las tasas de reacción de los reactantes
y los productos:
2A R+S
Presente un mecanismo teórico que responda a la reacción química
mostrada a continuación y la expresión de la velocidad de reacción
del producto considerando: a) Reacción elemental, b) Reacción no
elemental.
B + 2A A2B
: H + Br HBr
rHBr = k1 [H] [Br]/k2[ HBr]
¿Pudiera ser válida esta expresión
dimensionalmente? ¿Qué requisito tuviera que
cumplirse para que fuera válida?
