Hidrometalurgia Bianka Jiménez

Unidad II 10.11.18

1. Algunos resultados para la reacción entre 2 sustancias A y B, son los siguientes:

[A] [B] V
mol· L-1 mol· L-1 mol· L-1· s-1
0.24 0.045 0.00013
0.24 0.09 0.00026
0.72 0.09 0.00078

a) Determinar las órdenes de A y B,

b) La constante de velocidad k. (valor: 15%)

a) 2[B]=2V Orden 1
3[A]=6V Orden 2

b) V=K [A]2· [B]1

0.00013 mol· L-1· s-1= K [0.24 mol· L-1]2 · [0.045 mol· L-1]1
0.00013 mol· L-1· s-1 = K [2.592x10-3 mol3/ L3]
𝑉
𝐾=
[𝐴]
0.00013mol · L−1 · s −1
𝐾=
2.592𝑥10 − 3 mol3 / L3
K= 0.0501 L2 · mol-2 ·s-1
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Unidad II 10.11.18

2. En una prueba experimental de lixiviación de Oro utilizando Cianuro de sodio a

diferentes temperaturas, se obtienen los siguientes resultados:

4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O → 4 Na[Au(CN)2] + 4NaOH

15 °C 27°C 60°C
t (min) [NaCN] mol/l [NaCN] mol/l [NaCN] mol/l
0 0.680 1.07 0.043
15 0.500 0.81 0.038
18 0.290 0.65 0.035
30 0.200 0.45 0.03
45 0.140 0.26 0.021
60 0.010 0.1 0.015

a) Determine el orden de la reacción.

b) El valor de la constante de velocidad para cada temperatura.
c) El tiempo necesario para que reaccione el 50% del reactivo para cada una de las
temperaturas.
d) Determine la energía de activación para el proceso.
e) Determine el mecanismo que controla la velocidad del proceso.

a) Orden 0

b) m=-aK
𝑚
𝐾 = −𝑎

15 °C = 288.15°K 27°C = 300.15°K 60°C = 333.15°K

y = -0.0002x + 0.6027 y = -0.0003x + 1.0112 y = -8x10-6 x+ 0.0439
R² = 0.8908 R² = 0.9691 R² = 0.9923
−0.0002 −0.0003 −8x10−6
𝐾= 𝐾= 𝐾=
−8 −8 −8
K= 2.5x10-5 mol· L-1·s-1 K= 3.75x10-5 mol· L-1·s-1 K= 1x10-6 mol· L-1·s-1
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Unidad II 10.11.18

c) [A]f = -aKt + [A]0

[𝐴]𝐹 − [𝐴]0
𝑡=
−aK

[A]0 = 0.6027 [A]0 = 1.0112 [A]0 = 0.0439

[A]F = 0.6027 (1-0.50) [A]F = 1.0112 (1-0.50) [A]F = 0.0439 (1-0.50)
= 0.30135 = 0.5056 = 0.02195
0.30135 − 0.6027 0.5056 − 1.0112 0.02195 − 0.0439
𝑡= 𝑡= 𝑡=
−(8)(2.5x10−5 ) −(8)(3.75x10−5 ) −(8)(3.75x10−5 )
t = 1,507 seg =25 min t = 1,685 seg = 28 min t = 73 seg = 1 min

d) Utilizando los datos de 15 °C y 27°C, 288.15°K y 300.15°K respectivamente.

Ea 1
ln K = - ൬ ൰ + ln A
R T
y2 - y1
m=
x2 - x1
-10.19116962 - -10.59663473
m=
0.003331667 - 0.003470415
m = -2922.313186 °K
Ea = -m·R
Ea = -(-2922.313186) (8.314 J/mol °K)
Ea = 24,296.11183 J/mol

e) El mecanismo que controla la velocidad del proceso es Mixto, ya que el resultado se

encuentra entre los 15,000 J/mol y 40,000 J/mol.
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Unidad II 10.11.18

3. La reacción de ataque de la crisocola (silicato de cobre, CuSiO3·2H2O) según a

reacción:

CuSiO3·2H2O(s) + H+(aq)  Cu2+(aq) + SiO2·(H2O)n + (3 – n) H2O

presenta los siguientes datos cinéticos:

Tiempo
337 448 548 657 761 859 957 1051 1158 1249 1356 1460
t (s)
Conversión
0.01 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2 0.22
α

Calcular los parámetros cinéticos más significativos

a) Constante cinética del proceso. (valor 20%)
b) Determine el tiempo, aproximado, que llevara lixiviar 1/4 del diámetro del mineral.
(valor: 15%)

a) El mecanismo con mayor correlación es el Mixto;

y = 5x10-5x- 0.0154
m =-aK
𝑚
𝐾=
−𝑎
5x10-5
𝐾=
-1
K = 5x10-5 mol· L-1·s-1

mecanismos que controlan la velocidad

b) 𝑡 = K

Tiempo aproximado en la que una partícula de ¼ de diámetro se lixivia es de

1,336 segundos o 22 minutos.
 Ejercicio 2 Bianka Jiménez

288.15 300.15 333.15

15 °C 27°C 60°C
[NaCN] [NaCN] [NaCN]
t (seg) t (min)
mol/l mol/l mol/l
0 0 0.68 1.07 0.043
900 15 0.5 0.81 0.038
1080 18 0.29 0.65 0.035
1800 30 0.2 0.45 0.03
2700 45 0.14 0.26 0.021
3600 60 0.01 0.1 0.015

Orden 1 Orden 2 Orden 3 orden 0 27°C

288.15 0.8
y = -0.0002x + 0.6027
15 °C 0.7
R² = 0.8908
t (seg) [NaCN] ln[NaCN] 1/[NaCN] 0.6
0.5
0 0.68 -0.38566 1.470588 0.4
900 0.5 -0.69315 2 0.3
1080 0.29 -1.23787 3.448276 0.2
1800 0.2 -1.60944 5 0.1
2700 0.14 -1.96611 7.142857 0
3600 0.01 -4.60517 100 -0.1 0 1000 2000 3000 4000

orden 1
1

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-1

-2
y = -0.0011x + 0.0441
-3 R² = 0.8487

-4

-5

orden 2
120
100
80 y = 0.0227x - 18.314
60 R² = 0.5693

40
20
0
-20 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

-40
 Ejercicio 2 Bianka Jiménez

288.15 300.15 333.15

15 °C 27°C 60°C
[NaCN] [NaCN] [NaCN]
t (seg) t (min)
mol/l mol/l mol/l
0 0 0.68 1.07 0.043
900 15 0.5 0.81 0.038
1080 18 0.29 0.65 0.035
1800 30 0.2 0.45 0.03
2700 45 0.14 0.26 0.021
3600 60 0.01 0.1 0.015

Orden 1 Orden 2 Orden 3 orden 0 27°C

300.15 1.2
y = -0.0003x + 1.0112
27°C 1 R² = 0.9691
t (seg) [NaCN] ln[NaCN] 1/[NaCN] 0.8
0 1.07 0.067659 0.934579 0.6
900 0.81 -0.21072 1.234568
0.4
1080 0.65 -0.43078 1.538462
0.2
1800 0.45 -0.79851 2.222222
2700 0.26 -1.34707 3.846154 0
0 1000 2000 3000 4000
3600 0.1 -2.30259 10

orden 1
0.5

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-0.5

-1
y = -0.0007x + 0.2621
-1.5 R² = 0.9647
-2

-2.5

orden 2
12

10

8 y = 0.0023x - 0.629
R² = 0.7852
6

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-2
 Ejercicio 2 Bianka Jiménez

288.15 300.15 333.15

15 °C 27°C 60°C
[NaCN] [NaCN] [NaCN]
t (seg) t (min)
mol/l mol/l mol/l
0 0 0.68 1.07 0.043
900 15 0.5 0.81 0.038
1080 18 0.29 0.65 0.035
1800 30 0.2 0.45 0.03
2700 45 0.14 0.26 0.021
3600 60 0.01 0.1 0.015

Orden 1 Orden 2 Orden 3 orden 0 60°C

333.15 0.05
60°C 0.04
t (seg) [NaCN] ln[NaCN] 1/[NaCN]
0.03
0 0.043 -3.14656 23.25581
900 0.038 -3.27017 26.31579 0.02 y = -8E-06x + 0.0439
1080 0.035 -3.35241 28.57143 0.01
R² = 0.9923
1800 0.03 -3.50656 33.33333
2700 0.021 -3.86323 47.61905 0
0 1000 2000 3000 4000
3600 0.015 -4.19971 66.66667

orden 1
0
-0.5 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-1
-1.5
-2
y = -0.0003x - 3.0491
-2.5 R² = 0.97
-3
-3.5
-4
-4.5

orden 2
70
60
y = 0.0122x + 17.182
50 R² = 0.917
40
30
20
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
 Ejercicio 2 Bianka Jiménez

d) y e)
Temp. °C Temp. °K Constante (K) 1/T ln K
15 288.15 0.000025 0.00347 -10.5966
27 300.15 0.0000375 0.003332 -10.1912
60 333.15 0.000001 0.003002 -13.8155

15 y 27 °C
2

0
-12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2
-2

y = 0.9617x - 6E-06 -4
R² = 1
-6

-8

-10

-12

Enlace:
[Link]
 Ejercicio 3 Bianka Jiménez

Rx. Q. Transferencia de Masa Mixta

(1-2/3α-(1-α)^2/3) /(1-
(1-(1-α)^1/2) (1-2/3α-(1-α)^2/3)
Tiempo (seg) Conversión α (1-α)^1/2)
337 0.01 0.005012563 1.11608E-05 0.002226562
448 0.02 0.010050506 4.48442E-05 0.004461882
548 0.04 0.020204103 0.000181014 0.008959271
657 0.06 0.030464029 0.000411056 0.013493147
761 0.08 0.040833695 0.000737642 0.018064537
859 0.1 0.051316702 0.001163582 0.022674519
957 0.12 0.061916848 0.00169183 0.027324229
1051 0.14 0.07263815 0.0023255 0.032014859
1158 0.16 0.083484861 0.003067874 0.036747664
1249 0.18 0.094461486 0.003922416 0.041523971
1356 0.2 0.105572809 0.004892791 0.046345178
1460 0.22 0.116823913 0.005982875 0.051212764
K = 0.00005 0.25 0.133974596 0.007851521 0.058604551
El tiempo aproximado por mecanismo (seg) 2,679.49 157.03 1,172.09 4,008.61
1,336.20 Segundos
Tiempo promedio
22.27 Minutos

Reaccion Quimica
0.2
y = 0.0001x - 0.0354
0.1
R² = 0.9966
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
-0.1

Series1 Series2 Linear (Series2)

Transferencia de Masa
0.01

0.005 y = 5E-06x - 0.0028

R² = 0.914
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
-0.005

Series1 Series2 Linear (Series2)

Mixto
0.1

0.05 y = 5E-05x - 0.0154

R² = 0.9969
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
-0.05
Series1 Series2 Linear (Series2)