laboratorio Nº4: ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE EN BAÑO ALCALINO 12 DE OCTUBRE DEL 2018

ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE EN BAÑO ACIDO CON AGITACION

1.- Objetivos:

 Determinar de la eficiencia en la electrodeposición catódica de cobre en un baño

alcalino.
 Evaluar mediante análisis grafico la eficiencia vs (tiempo, densidad de corriente)
y masa depositada vs (tiempo, densidad de corriente).
2.- Marco Teórico:

El cobreado electrolítico es un proceso que permite aplicar un recubrimiento de cobre

sobre materiales como el acero, hierro, latón y zamak (aleación de zinc con aluminio,
magnesio y cobre). Con un espesor variable según las necesidades, tiene como objetivo
mejorar las propiedades del material base gracias a su elevada maleabilidad, ductilidad
y conducción de la electricidad.

El cobrizado puede aplicarse a partir de baños alcalinos cianurados y baños ácidos con
ácido sulfúrico como ya se vio anteriormente (baño acido sin agitación / con agitación).
El cobrizado ácido con sulfatos, generalmente requiere un control más estricto del baño
con la finalidad de mantener los parámetros en el rango óptimos de operación.

En el presente laboratorio se abordará esencialmente una solución de cianuro cuproso.

Las soluciones de cianuro tienen un excelente poder de penetración; no obstante, en
general, son inapropiadas para la obtención de depósitos de un espesor apreciable, en
contraste a los baños en soluciones ácidas de sulfato de cobre y ácido sulfúrico que se
obtiene un espesor más apreciable.

Las soluciones de baño alcalino para la deposición de cobre tiene la ventaja de poder
ser aplicadas directamente a los metales ferrosos.

El baño de cobre cianurado, a pesar de los peligros que involucra en la operación para
la salud, aún sigue siendo en algunos casos una opción no sustituible.

Los ánodos para los baños deben ser de cobre de la mayor pureza posible, libres de
óxido. En algunas aplicaciones, es aconsejable utilizarlos con fundas.

Este tipo de solución cianurado se utiliza casi exclusivamente cuando se aplica el cobre
como recubrimiento previo para el niquelado. El baño de cianuro consiste esencialmente
en una solución de cobre en cianuro sódico o potásico; bajo la siguiente composición:

Componente N g/lt Oz/gal

CuCN 0.25 22.5 3
Cobre total, Cu 0.25 16 2.1
NaCN 0.65 34 4.5
Cianuro libre (NaCN) 0.15 7.5 1
Na2CO3 0.30 15 2

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 1
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El Ph en la solución debe estar regulado en un rango de 11.5 a 12.5. Una cantidad

excesiva de cianuro y debido también al fenómeno de polarización que este baño
experimenta da por resultado una gran proporción de hidrógeno desprendido con la
consiguiente disminución del rendimiento de corriente.

Cuando el contenido en carbonato llega a ser muy elevado, se aconseja la eliminación

del exceso, ya sea apartando una parte de la solución, o todavía mejor, refrigerando la
solución ligeramente por debajo de 0° C, con lo cual la mayoría del carbonato se separa
por cristalización.

Un nuevo método para la eliminación del exceso de carbonato consiste en el agregado

de carburo de calcio. El carburo reacciona con el agua para formar hidróxido de calcio,
que a su vez precipita el carbonato como carbonato de calcio.

La reacción se da mediante el siguiente mecanismo:

2Cu +4NaCN +2H2O↔Na2Cu2(CN)4 + 2NaOH +H2

En cuanto a la formación de complejos cianurados de cobre se puede decir que el CuCN

puede ser disuelto en la presencia de exceso de cianuro para formar iones
cianocuprosos Cu(CN)- 2, Cu(CN)2- 3, Cu(CN)3- 4 en soluciones acuosas. Estas
especies siguen los siguientes pasos sucesivos de equilibrio en reacción con cianuro
libre:

Cuando la relación molar del cianuro a cobre es menor que 3, el cianuro de cobre es
rápidamente oxidado por el aire, o sea el Cu(CN)- 2 es menos estable al ambiente. Los
iones cúpricos reaccionan con el CN- y forman complejos cúpricos, los cuales son
inestables y se descomponen rápidamente. Se ha reportado que cuando la relación
molar de CN:Cu no es alta, los iones cúpricos reaccionan con el cianuro en solución
acuosa para producir dicianato cúprico, el cual se descompone en cianuro cuproso y
cianógeno. Cuando la relación molar de cianuro a cobre es alta, se forma el tetracianuro
cúprico, el cual rápidamente se descompone en cianógeno y una especie de cobre.

Reacciones en el electrodo:

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 2
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3.- CALCULOS Y RESULTADOS

En la siguiente tabla se adjuntaron los resultados de la masa de cobre depositada

sobre el catado en diferentes instantes de densidad de corriente y tiempo.

30 seg 60 seg 90 seg 120 seg

3.3V 3.2V 3.0V 3.4V

1.0 A Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa

inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g)
20.810 20.827 20.827 20.860 20.860 20.911 20.911 20.979

3.6V 3.8V 3.8V 3.5V

Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa
1.5 A inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g)
20.401 20.424 20.424 20.466 20.466 20.533 20.533 20.621
4.1V 4.3V 4.0V 4.1V
Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa
2.0 A inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g)
20.552 20.579 20.579 20.628 20.628 20.709 20.709 20.815
4.4V 4.4V 4.4V 4.9V
Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa Masa
2.5 A inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g) inicial (g) final (g)
20.893 20.925 20.925 20.979 20.979 21.072 21.072 21.192

Para el cálculo de la masa teórica depositada se empleó la siguiente relación de

Faraday:

𝐽 ∗ 𝐴 ∗ 𝑇 ∗ 𝑃𝐸
𝑚= 𝑆𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 1𝐹 = 96500𝐶
1𝐹

Considerando los siguientes valores constantes:

PE= 31.77 g/mol, A = 1 dm2

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa

(s) (V) Inicial Final depositada teórico Eficiencia
(g) (g) (g) depositada
(g)
30 3.3 20.810 20.827 0.017 0.020 86.1%
60 3.2 20.827 20.860 0.033 0.040 83.5%
90 3.0 20.860 20.911 0.051 0.059 86.1%
120 3.4 20.911 20.979 0.068 0.079 86.1%
Tabla N°1. Datos y resultados del proceso electrolítico a 1 A/dm2 en el
rectificador.

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 3
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Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa Eficiencia

(s) (V) Inicial Final depositada teórico
(g) (g) (g) depositada
(g)
30 3.6 20.401 20.424 0.023 0.030 77.6%
60 3.8 20.424 20.466 0.042 0.059 70.9%

90 3.8 20.466 20.533 0.067 0.089 75.4%

120 3.5 20.533 20.621 0.088 0.119 74.2%
Tabla N°2. Datos y resultados del proceso electrolítico a 1.5 A/dm2 en el
rectificador.

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa Eficiencia

(s) (V) Inicial Final depositada teórico
(g) (g) (g) depositada
(g)
30 4.1 20.552 20.579 0.027 0.040 68.3%
60 4.3 20.579 20.628 0.049 0.079 62.0%
90 4.0 20.628 20.709 0.081 0.119 68.3%
120 4.1 20.709 20.815 0.106 0.158 67.1%
Tabla N°3. Datos y resultados del proceso electrolítico a 2 A/dm2 en el
rectificador.

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa Eficiencia

(s) (V) Inicial Final depositada teórico
(g) (g) (g) depositada
(g)
30 4.4 20.893 20.925 0.032 0.049 64.8%
60 4.4 20.925 20.979 0.054 0.099 54.7%
90 4.4 20.979 21.072 0.093 0.148 62.8%

120 4.9 21.072 21.192 0.120 0.198 60.7%

Tabla N°4. Datos y resultados del proceso electrolítico a 2.5 A/dm2 en el
rectificador.

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t = 30 s t = 60 s t = 90 s t = 120 s

1A 86.1% 83.5% 86.1% 86.1%

1.5 A 77.6% 70.9% 75.4% 74.2%

2A 68.3% 62.0% 68.3% 67.1%

64.8% 54.7% 62.8% 60.7%

2.5 A
Tabla N°5. Tabla de rendimientos respecto al tiempo y a la intensidad de
corriente.

Luego de haber realizado los respectivos cálculos, ahora procedemos a mostrar los
gráficos con ayuda de los cálculos realizados anteriormente:

Gráfica Densidad de corriente vs. Masa depositada

Masa depositada vs. densidad de corriente

0.140

0.120
Masa depositada (g)

0.100

0.080 30 s

0.060 60 s
90 s
0.040
120 s
0.020

0.000
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4
Densidad de corriente (A/dm2)

Figura 1: Gráfica de Densidad de Corriente vs. Masa Depositada en la

electrodeposición de Cobre

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Gráfica Tiempo vs. Masa Depositada

Masa depositada contra tiempo

0.140
y = 0.001010x - 0.001000
0.120 R² = 0.989588
0.120
y = 0.000897x - 0.001500
1.0 ( A/dm2)
R² = 0.995405
Masa depositada (g)

0.100
y = 0.000733x + 0.000000 0.093 1.5 ( A/dm2)
R² = 0.997527
0.080 2.0 ( A/dm2)
y = 0.000570x - 0.000500
R² = 0.999521 0.068
0.060 2.5 ( A/dm2)
0.051 Linear (1.0 ( A/dm2))
0.040
0.033 Linear (1.5 ( A/dm2))
0.020 0.017 Linear (2.0 ( A/dm2))

0.000 Linear (2.5 ( A/dm2))

30 60 90 120
Tiempo (s)

Figura 2: Gráfica de Tiempo vs. Masa Depositada en la electrodeposición de

Cobre.

Gráfica Densidad de Corriente vs. Eficiencia

Eficiencia vs Densidad de Corriente

100.0

80.0
Eficiencia(%)

60.0

40.0

20.0

0.0
1.0 1.5 2.0 2.5
Densidad de corriente(A/dm2)

t: 30 seg t: 60 seg t: 90 seg t: 120 seg

Figura 3: Gráfica de Densidad de Corriente vs. Eficiencia en la

electrodeposición de Cobre.

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Gráfica Tiempo vs. Eficiencia

Eficiencia Vs Tiempo
100.0

80.0
Eficiencia

60.0

40.0

20.0

0.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0
Tiempo

1.0A 1.5A 2.0A 2.5A

Figura 4: Gráfica de Tiempo vs. Eficiencia en la electrodeposición de Cobre.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

 En la figura 1, se puede observar la tendencia lineal de la masa

depositada en función de la densidad de corriente, a medida que se
aumenta la densidad de corriente para un mismo tiempo la masa
depositada en el cátodo muestra una tendencia lineal creciente.

 En la Figura 1, se observa que la razón de cambio de la masa depositada

respecto a la densidad de corriente para un intervalo de tiempo mínimo
presenta una mayor cantidad de cobre depositado, acercándose a una
eficiencia de 80% aproximadamente.

 En la figura 2, se encuentra un comportamiento lineal para las

densidades de corrientes relativamente bajas ya que para la densidad de
corriente de 2.5 A/dm2 encontramos un coeficiente de correlación de
0.989, demostrando que no tiene una buena correlación lineal en
comparación a densidades de corrientes bajas (1.0 A/dm2) ya que
presenta un coeficiente de correlación de alta linealidad 0.999 del mismo
modo aproximándose al modelo teórico de Faraday al evaluar la
pendiente determinada de la regresión.

 En la figura 3, encontramos que los valores de la eficiencia para

densidades de corriente muy elevados son de muy baja eficiencia, esto
debido al fenómeno de polarización que experimenta el baño a dichas
condiciones de operación.

 En la figura 3, para el tiempos de 30 segundos a alta densidad de

corriente esta possee mayor eficiencia en comparación con las demás
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tiempos medidos, esto se debe a que el fenómeno de polarización no fue

muy prolongado.

 En la figura 4, para las densidades de corriente de 1.0 A/dm2 la eficiencia

en función del tiempo tiene un comportamiento constante de alto
rendimiento en comparación a las demás condiciones de densidad de
corriente.

 En la figura 4, para las demás densidades de corriente la eficiencia en

función del tiempo presenta bajos niveles de eficiencia siendo la más baja
a 2.5 A/dm2 debido a la polarización por concentración.

 Al comparar ambas graficas de eficiencia respecto al tiempo del cobre

alcalino y acido (con agitación y sin agitación)

Se observa que al emplear la agitación al sistema hay una mejor rapidez

de electrodeposición y eliminando los valores atípicos en un tiempo de
30 seg. la eficiencia electrolítica es aproximadamente constante respecto
al tiempo en comparación a un baño acido sin agitación que no se
muestra esta tendencia.
El baño alcalino presenta una tendencia aproximadamente contante en
la eficiencia de deposición.

eficiencia Vs tiempo Sin Eficiencia Vs Tiempo Con

agitacion (Acido) 120.0 agitacion (Acido)
150.0 100.0
80.0
Eficiencia

100.0
60.0
50.0 40.0
20.0
0.0
0.0 50.0 100.0 150.0 0.0
Eficiencia

0.0 50.0 100.0 150.0

Tiempo
Tiempo
1.0A 1.5A 2.0A 2.5A
0.5 A 1.0 A 1.5 A 2.0 A

Eficiencia Vs Tiempo (Alcalino)

100.0
Eficiencia

50.0

0.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0

Tiempo
1.0A 1.5A 2.0A 2.5A

Figura 6: contrastación de la Eficiencia Vs tiempo (Sin agitación y con

agitación)

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4.- Conclusiones:

 La eficiencia catódica tiende a disminuir con el tiempo a una misma densidad de

corriente, teniendo los valores máximos de eficiencia en el tiempo inicial.

 El fenómeno de polarización es apreciable para las soluciones cianurados a altas

densidades de corriente.

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