Diagramas Eh-pH
Case 3: Selección de condiciones de lixiviación
El primer paso en un proceso hidrometalúrgico es usualmente la lixiviación o disolución
de la materia primas en solución acuosa. El objetivo es seleccionar las condiciones de
lixiviación más adecuadas para que los metales valiosos se disuelvan y el resto
permanezca en el residuo sólido. Las condiciones de lixiviación se pueden estimar
fácilmente mediante diagramas Eh-pH. Bajo condiciones favorables de lixiviación, los
metales valiosos deben prevalecer en solución como especies acuosas y los demás en
estado sólido.
La calcina de la tostacion de zinc es la materia prima más común para el proceso
hidrometalúrgico de obtencion de zinc. Esta calcina contiene principalmente óxido de
zinc. Un ejemplo de aplicación de los diagramas de Eh-pH en la lixiviación de óxido de
zinc se muestra en la Fig. 7 (ver en la Fig. 6 las especificaciones del sistema químico). Se
puede observar en el diagrama que se necesitan condiciones ácidas o basicas (cáusticas)
para disolver el ZnO y poner el zinc en solución.
En condiciones ácidas, el pH de la solución debe estar por debajo de 5.5. En procesos
prácticos, el pH debe ser aún menor, debido a que la cantidad relativa de zinc en la
solución aumenta si el pH se ajusta más allá de la línea de equilibrio entre las zonas ZnO
y Zn+2. La disolución del ZnO consume iones hidrógeno como se puede ver en la reacción
[1]. Por lo tanto, debe añadirse ácido continuamente a la solución con el fin de mantener
condiciones favorables de lixiviación.
ZnO + 2 H+ = Zn+2 + H2O [1]
En condiciones basicas (cáusticas) se puede obtener zinc en solución mediante la
formación del complejo aniónico ZnO2-2. La reacción de lixiviación puede describirse
mediante la ecuación [2].
ZnO + H2O = ZnO2-2 + 2 H+ [2]
Las condiciones de lixiviación cambian, por ejemplo, si el azufre se incluye en el sistema
químico. El efecto del azufre se puede ver en la Fig. 10. Se necesitan valores de pH mucho
más bajos para disolver el ZnS el cual tiene un área de estabilidad amplia. Esto conducirá
a la formación de sulfuro de hidrógeno (gas) e iones Zn+2 según la reacción [3].
ZnS + 2 H+ = Zn+2 + H2S(g) [3]
En condiciones oxidantes pueden resultar diferentes especies acuosas a partir de las
reacciones de lixiviación tales como [4], [5] y [6], véase la Fig. 6. En estas reacciones es
importante observar que el consumo de reactivos, así como la generación de productos
de reacción cambian continuamente las condiciones de la solución. Estas condiciones
deben regularse alimentando más ácido y/o eliminando los productos de reacción con
el fin de mantener condiciones óptimas.
ZnS = Zn+2 + S° + 2 e- [4]
ZnS + 4 H2O = Zn+2 + HSO4- + 7 H+ + 8 e- [5]
ZnS + 4 H2O = Zn+2 + SO4-2 + 8 H+ + 8 e- [6]
La base de datos del HSC contiene muchas especies que pueden tener un tiempo de
formación largo. Normalmente es prudente seleccionar sólo aquellas especies que se
identifican en soluciones reales para las especificaciones del sistema químico. Una
especificación del sistema con sólo especies comunes incluidas se muestra en la Fig. 8 y
otra con todas las especies en la Fig. 9. Las especies seleccionadas pueden tener un
efecto visible en los diagramas como puede verse comparando las Figs. 10 y 12 así como
las Figs. 11 y 13. En algunos casos, los diagramas con todas las especies seleccionadas
en el sistema de cálculo pueden dar también información valiosa, Figs. 12 y 13.
Figuras
