QUIMICA CAP V (Acidos y Bases y Equilirio Quimico)
QUIMICA CAP V (Acidos y Bases y Equilirio Quimico)
1. Tienen sabor ácido, los limones contienen ácido cítrico que les imparte su sabor ácido
característico.
2. Hacen cambiar el color de muchos indicadores. Los ácidos hacen que el papel
indicador azul se transforme en rojo.
3. Los ácidos reaccionan con los metales que se encuentran por arriba del hidrógeno en
la serie de actividades para liberar hidrógeno gaseoso (H2)
4. Reaccionan con óxidos metálicos e hidróxidos metálicos para formar sales y agua.
2. Tienen sensación resbalosa, los jabones son ejemplos comunes; son levemente
básicos.
E n los últimos años del siglo IX, el físico-químico sueco Svante August
Arrhenius (1859-1927), estudió las características y el comportamiento
de los ácidos y de las bases en disolución acuosa y llegó a la conclusión de
que ambos se disociaban siempre de la siguiente manera; los ácidos se
disociaban dando como resultado iones H+, o lo que es igual protones y un
ión negativo que denominó radical ácido. Así por ejemplo, el ácido sulfúrico,
cuya fórmula es H2SO4, se disocia en disolución acuosa, característica que se
indica poniendo junto al compuesto la abreviatura aq, según la ecuación: FIGURA 5.1
Svante Arrhenius
H2SO4 2H+(aq) + SO4=(aq)
Es decir; produciendo el ión H+ característico de los ácidos, y el ión sulfato SO4= que es el
radical, propio del ácido sulfúrico.
Por otra parte, las bases siempre se disocian dando origen a iones (OH)- junto con otro ión
metálico positivo. Por ejemplo, el hidróxido de bario, cuya fórmula es Ba(OH)2, se disocia en
disolución acuosa según la ecuación:
Ba(OH)2 Ba+2(aq) + 2 OH-(ac)
Este proceso de disociación de ácidos y bases permite establecer una clasificación del los
mismos en ácidos y bases fuertes y débiles. Así el ácido sulfúrico, es un ácido fuerte, ya que
se disocia fácilmente dando iones H+, y los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-
térreos son bases fuertes porque se disocian con facilidad produciendo iones (OH)-.
Una explicación de que los ácidos y las bases tengan fuerzas diferentes fue uno de los
resultados importantes de la teoría de la disociación iónica de Arrhenius. La actividad química
y la conductividad eléctrica de las soluciones de ácidos fueron consideradas como el resultado
de su disociación reversible en iones H+ para ácidos y OH- para bases.
En rigor de verdad al producto de la reacción entre un ácido y una base, Arrhenius lo llamó
sal, por ejemplo en la reacción:
Según estos científicos, la disociación de los ácidos se produce de tal manera que el ión H + no
existe como tal en la disociación acuosa, sino que se encuentra junto a los iones de la
disociación del agua, (OH)- y H+; es decir, que se encuentra hidratado, lo que significa que en
la disociación de los ácidos, en vez de H+ se encuentra otro ión, llamado hidronio, Este ión se
forma por transferencia de un protón H+, desde una molécula ácida a otra de agua. Así por
ejemplo, la disociación del ácido clorhídrico (HCl) en medio acuoso se produciría según esta
teoría de la siguiente forma:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
Con las definiciones de Brönsted y Lowry, decimos que el H2O es el ácido en la reacción ya
que dona un ión H+. El NH3 es la base poeque acepta el ión H+. Según la definición de
Arrhenius, decimos que la solución resultante es básica debido a que contiene iones OH-(ac).
Así podemos decir que la molécula de NH3 es básica (acepta un protón) y que su solución
acuosa también es básica. (tiene un exceso de iones OH-). Algunas veces los donadores de
protones se denominan ácidos de Brönsted, en forma semejante, las sustancias que reciben un
protón se pueden llamar bases de Brönsted.
En la dirección directa, el H2O dona un protón al NH3. Por consiguiente, el H2O es el ácido y
el NH3 es la base. En la dirección inversa, el NH4+ dona un protón al OH-. En este caso el H2O
y el OH-, que sólo difieren por la presencia o ausencia de un protón, se denominan par ácido –
base 1conjugada. Todo ácido tiene asociado a él una base conjugada, formada al añadir un
protón a la base. Por ejemplo, el OH- es la base conjugada del H2O. En forma similar,
cualquier base tiene asociada a ella un ácido conjugado, formado al añadir un protón a la base;
el NH4+ es el ácido conjugado del NH3.
Observe que un ácido puede ser una especie con carga, como NH4+ o una especie neutra como
el H2O. Del mismo modo, las bases pueden ser neutras o tener cargas. Observe también que
algunas sustancias pueden actuar como un ácido en una situación y como una base en otra.
Por ejemplo el H2O es una base de Brönsted en su reacción con el HCl y un ácido de Brönsted
en su reacción con NH3.
Es necesario hacer notar que los términos ácido y base definidos en esta teoría son siempre
relativos. En efecto, ciertas sustancias como el agua actúan como bases frente a ácidos fuertes,
y como ácidos frente a bases débiles como el amoniaco. Las sustancias que presentan este
doble comportamiento se denominan anfipróticas o anfóteras.
1
La palabra conjugado significa “unidos como un par” QUÍMICA LA CIENCIA CENTRAL Brown-Lemay-
Bursten
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 163
5.2.5 Teoría de Lewis
En la teoría de Lewis se trata de una reacción ácido-base porque el ácido H+ acepta una pareja
de electrones del (OH)- y se forma un enlace covalente. Por ejemplo:
H+ + O H- H O H
H
H N H + CH3COOH (H N H) CH3COO-
H H
Amoniaco Ácido acético Acetato de amonio
Todas las bases según Lewis tienen una propiedad fundamental en común, todas tienen una
pareja disponible una pareja solitaria, o pareja sin compartir de electrones; asimismo todos los
ácidos tienen una propiedad fundamental en común, tienen un orbital molecular vacío
dispuesto a aceptar una pareja de electrones.
S egún la teoría de Arrhenius, un ácido o una base son fuertes cuando, en disolución acuosa,
se encuentran completamente disociados, y son débiles cuando su grado de disociación es
bajo. Según la teoría de Brönsted y Lowry, por su parte, un ácido es más o menos es fuerte en
función de su mayor o menor tendencia a ceder protones, y una base, análogamente, es más o
menos fuerte en función de su mayor o menor tendencia a aceptarlos. Esta tendencia es
siempre relativa y debe considerarse frente a una sustancia de referencia, que normalmente es
el agua. La fuerza de un ácido puede constatarse de forma cuantitativa mediante el valor de la
constante de equilibrio que se obtiene al aplicar la ley de acción de masas a la reacción del
ácido considerado y de agua. En una reacción genérica de la forma:
Ácido + H2O A - + H 3O +
Kc
H O A
Ácido H 2O
3
Ka Kc H 2 O
H O A
Ácido
3
(5.1)
Kb
B OH
(5.2)
Base
Los valores de Ka y Kb permiten establecer una ordenación de la fuerza relativa de los pares
ácido-base. La tabla 5.1 muestra las fuerzas relativas de pares conjugados ácido-base.
H2O
H3O F-
HF Mezcla en CH3CO
CH3COOH equilibrio de O-
HCN moléculas no CN-
NH4+ ionizadas de ácido, NH3
H2O base conjugada. (OH)-
La tabla 5.2 contiene las constantes de disociación de varios ácidos importantes, muchos
ácidos como el sulfuroso y el fosfórico pueden perder mas de un protón y por ello se llaman
ácidos polipróticos. Asimismo la tabla 5.3 nos muestra las constantes de disociación de
algunas bases importantes.
H emos visto que el agua puede aceptar como donador o como aceptor de un protón,
dependiendo de las circunstancias. El agua puede también actuar como donador y
aceptor de un protón entre moléculas iguales:
H2O + H2O H3O+ + OH-
En el caso del agua pura, se ha encontrado que a determinada ambiente solo de cada 10 8
moléculas está ionizado en un instante dado, ninguna molécula permanece en forma iónica
durante mucho tiempo, pues el equilibrio es muy rápido.
2
Muchos químicos suelen utilizar el término AUTOPROTÓLISIS
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166 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
K
H OH H O OH
3
H 2 O H 2 O
La concentración de agua en las soluciones acuosas suele ser muy grande, alrededor de 55 M,
y permanece prácticamente constante en las soluciones diluidas, que en consecuencia, se
acostumbra a excluir la concentración del agua de las expresiones de las constantes de
equilibrio, es decir:
Kw H OH H 3 O OH (5.3)
Esta importante constante de equilibrio Kw se denomina producto iónico del agua. A 25 ºC,
Kw tiene el valor de 1.010-14. Cuando H+ = OH-, la disolución es neutra. A medida que la
concentración de uno de estos aumenta, la concentración del otro disminuye; en soluciones
ácidas H+ > OH- y en soluciones básicas H+ < OH-.
5.5 ESCALA pH
Puesto que la concentración de H+ en una solución acuosa suele ser muy pequeña, se puede
expresar convenientemente en términos de pH, que se define como el logaritmo negativo en
base 10 de la concentración molar de iones hidrógeno, es decir:
pH = - log [ H+ ] (5.4)
Hay que observar que se emplea el pH en lugar del H3O+. Cuando se desarrolló el concepto de
pH, el ión hidronio H3O+ se representaba como H+.
Por tanto podemos concluir que el pH de una solución neutra es 7.0, en síntesis:
Ejemplo 5.2.- Cuál es el pH de las siguientes soluciones ácidas cuyas concentraciones en [H +]son: a) 1.5 10-3
M, b) 4.2 10-2 M, c) 6.7 10-8 M
Para familiarizarnos mas con las escalas de pH y pOH consideremos la tabla 6.4
TABLA 5.4 La escala de pH
inicial 0.1 M 0 0
Cambio -0.1 +0.1 +0.1
final 0 0.1 0.1
El lector tiene que considerar que para soluciones de ácidos fuertes y de bajas
concentraciones, el cálculo del pH no es de forma directa como en el ejemplo
anterior, sino que debe considerar la incidencia de los iones H+ y OH- provenientes del agua
pura, para ilustrar mejor esta observación consideremos el siguiente ejemplo:
Observe que la concentración de protones es: la suma de los protones de disociación y los
protones provenientes del agua pura
L a mayor parte de las sustancias que son ácidas en agua, son ácidos débiles. El grado en el
que un ácido se ioniza en un medio acuoso se puede expresar por la constante de
equilibrio para la reacción de ionización; en general para cualquier ácido débil HA, el cual se
disocia parcialmente en H+ y A-, donde A- es la fórmula de la base conjugada que se produce
cuando se ioniza el protón. El equilibrio para la ecuación:
HA + H2O A- + H3O+
es:
Ka
H A
HA
La constante de equilibrio se indica con el símbolo Ka y se llama constante de disociación
ácida.
3
Un tercer método se considera en la sección 5.9 de la página 199
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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 169
Método (1)
Haciendo una revisión de los datos del problema, podemos plantear la ecuación para
determinar la constante de equilibrio:
Ka
HCOO H
Co 2 2
(1)
HCOOH Co(1 )
La concentración de H+ se puede determinar a partir del pH, la concentración del ión formiato
se puede determinar a partir del balance estequiométrico la cual nos muestra que es igual a la
concentración de H+, en cambio la concentración del ácido fórmico es 0.1 M. De acuerdo al
análisis del problema:
pH = -log H+
H+ = HCOO-
4.169 103
b) 4.169 10 2
0.1
a) Ka
4.169x10 4.169x10
3 3
0.1(1 )
Ka
4.169 x10 4.169 x10 1.81 10
3 3
4
0.1(1 4.169 10 2 )
Método (2)
a) Ka
HCOO H
x2
HCOOH 0.1 x
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170 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
La concentración de estos iones se puede calcular a partir del concepto de pH, ya que en el
problema pH = 2.38.
pH = - log[H+]
x = 4.17 10-3
La constante Ka:
Ka
x2
4.17 103
2
1.81 10 4
0.1 x 0.1 4.17 10 3
L as bases fuertes solubles más comunes son: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH,
Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2; normalmente en la solución las bases fuertes son la única
fuente importante de OH-.
pH + pOH = 14
pH = 14 - 0.7 = 13.3
De la misma manera que en las soluciones de ácidos fuertes, cuando éstas son diluidas, es
decir de bajas concentraciones en OH-, se debe considerar la concentración de los OH-
provenientes del agua pura, para ello veamos el siguiente ejemplo:
Solución: El planteamiento del problema es similar al caso de los ácido fuertes, El hidróxido
de bario es una base fuerte, por tanto, la disociación es total, a demás se debe considerar la
concentración de los iones OH- correspondientes al agua, y que no se lo puede despreciar.
Realizando un balance en función a las concentraciones se tiene:
pOH = -logOH-
pH + pOH = 14
pH = 14 – 6.89 = 7.11
5.6.4 Bases débiles
M uchas sustancias se comportan en agua como bases débiles. Estas sustancias reaccionan
con el agua removiendo protones de H2O, formando así el ácido conjugado de la base e
iones OH-. La base débil mas común es el amoniaco que se disocia según:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Kb
NH OH
4
NH3
La constante Kb se llama constante de disociación básica y se refiere siempre al equilibrio en
el cual una base reacciona con H2O para formar el ácido conjugado e iones hidróxido OH-.
Las bases débiles se disocian parcialmente quedando en solución moléculas sin disociar, el
grado de disociación puede evaluarse según la cantidad de moléculas disociadas, como se
estudiará en los siguientes ejemplos.
Método (1)
Kb
NH OH 1.8 10
4
5
Co2α 2
(1)
NH3 Co(1 α)
Esto implica que debemos evaluar el grado de disociación a partir de la ecuación (1).
Considerando las recomendaciones del recuadro, puesto que el exponente de la constante de
equilibrio es (-5), en el denominador se tiene una diferencia, en el cual puede despreciarse el
grado de disociación que constituye una variable lineal puede despreciarse, de manera que
llegamos a la siguiente ecuación:
Co2 α 2
1.8 10 5 Coα 2
Co
Despejando :
1.8 x10 5
9.48 x10 3
0 .2
PH = 14 – 2.72 = 11.28
Cuando la variable lineal (x) de una ecuación cuadrática se suma o se resta de un número
considerablemente mayor, con frecuencia puede despreciarse si es suficientemente pequeña.
Una regla general razonable para determinar si la variable es despreciable en los cálculos
de equilibrio es la siguiente: Si el exponente de 10 en el valor de K es –4 o menor (-5, -6, -7,
etc), la variable será suficiente mente pequeña para despreciarla al sumarla o restarla de un
número mayor de 0.05. Si x es mayor del 5% de ese número, la suposición no es justificada;
hay que resolver la ecuación aplicando la fórmula cuadrática. (Whitten-Gailey-Davis)
x = 1.897 10-3
pH = 14 – 2.72 = 11.28
M uchas sustancias son capaces de donar mas de un protón al agua. Las sustancias de este
tipo se llaman ácidos polipróticos, se disocian en forma escalonada, por ejemplo, en el
caso del ácido diprótico H2SO3, cada grado de ionización tiene su propia constante de
equilibrio:
H 2SO3
SO H O
HSO3-+ H2O SO3= + H3O+ K2
HSO
3 3
3
Ejemplo 5.9.- Calcular el pH de una solución de H2S 0.10 M. Los valores de K1 y K2 para
esta especie son: 110-7 y 1.2 10-13 respectivamente.
K1
H O HS
3
Coα2
Coα 2
1 10 7
H 2S Co(1 α) (1 α)
1 10 7 1 10 7
α 1 10 3
Co 0.1
H O Co α 0.1 1 10
3
3
1 10 4
El lector debe considerar también la siguiente opción para resolver el problema en esta
primera etapa.
Concentración H2S + H2O H3O+ + HS-
inicial 0.1 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.1 - x x x
Ka
H O HS H O
3
3
2
H 2S H 2S
2
x
Ka
0.1 x
Puesto que la constante de disociación del ácido sulfhídrico es pequeña, se puede despreciar x
en el denominador.
x ka 0.1 1 107 0.1 1 104
La concentración de iones hidrógeno es:
[H+] = x = 1 10-4
E l efecto del ión común es un cambio en un equilibrio iónico causado por la adición de un
soluto que proporciona un ión que toma parte en el equilibrio.
Solución: a) Debido a que el ácido nítrico constituye un ácido fuerte, éste proporciona iones
H3O+, a la solución de ácido acético.
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
El ión H3O+, está presente en el segundo miembro de la ecuación; de acuerdo con el principio
de Le Chatelier, Q > K, esto es, el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda. Esto implica
que el grado de disociación del ácido acético es disminuido por la adición de un ácido fuerte,
esta disminución del grado de ionización por efecto del ácido nítrico es un ejemplo del ión
común.
b)
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Inicio 0.05 0 0
Cambio -x +x +x
final 0.05 – x x x
x2
Ka
0.05 x
x2
1.8 10 5
0.05 x
x
1.8 10-5 1.8 10
-5 2
4 9 10 7
9.40 10 4
2
[H+] = 9.4010-4
x 0.1 x
1.8 10 5
0.05 x
x2 + 0.1 x - 9 10-7 = 0
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176 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
La concentración del ión acetato a disminuido, esto muestra que al introducir un ácido fuerte,
el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda, y que coincide con el principio de Le
Chatelier.
El componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.
U na solución que contenga ácido fórmico y formiato de sodio constituye una solución
amortiguadora, el componente más ácido es el ácido fórmico y el componente más
básico es el formiato de sodio tal como describe la teoría de Brönsted y Lowry
HCOOH + H2O HCOO- + H3O
o en forma molecular:
Ejemplo 5.11.- Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.12 moles de ácido acético
y 0.10 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?, b) ¿Cuál es el pH
después de añadir 0.010 moles de ácido nítrico?, c) ¿cuál es el pH después de añadir 0.010
moles de NaOH?
[ CH3COOH ] = 0.15 M
[ CH3COONa ] = 0.10 M
La concentración del ión acetato puede ser evaluada a partir de ionización completa del
acetato de sodio, vale decir:
CH3COONa CH3COO- + Na+
Las sales de los ácidos débiles en general suelen disociarse por completo en solución acuosa,
esto implica que la concentración del ión acetato es igual a la concentración del acetato de
sodio, por consiguiente:
[ CH3COONa ] = CH3COO- = 0.10 M
[CH3COO ] [H ]
Ka
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],
Puesto que se está agregando a un litro de solución, la concentración del ácido nítrico es:
[ HNO3 ] = 0.01 M
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO- ] = 0.09 y [CH3COOH ] = 0.16
[CH3COO ] [H ]
Ka
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],
Al introducir una base a una solución amortiguadora, éste reaccionará con el ácido, que, en
este caso es el ácido acético, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O
Inicio 0.15 0.010 0.10
Cambio - 0.010 - 0.010 + 0.010
Final 0.14 0 0.11
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por
ejemplo una solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH- + NH4+ NH3 + H2O
O en forma molecular:
NaOH + NH4Cl NH3 + NaCl + H2O
Ejemplo 5.12.- a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10
M?, b) Cuál es el pH si se adicionan 12 ml de ácido clorhídrico 0.20 M a 125 ml de la
solución amortiguadora?
[ NH4+ ] = 0.10 M
NH3
b) Para determinar el pH después de agregar una solución de HCl se calcula los moles que
reaccionan, luego las nuevas concentraciones.
Kb
NH OH
4
NH3
Kb [NH 3 ]
[OH ]
[NH 4 ]
1.8 105 0.0737
[OH ] 1.22 10 5
0.109
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.91 = 9.09
En las secciones anteriores se dedujeron varias ecuaciones para resolver problemas de ácidos
y bases débiles. En esta sección se presentan esas ecuaciones en forma compacta y se
mostrará su relación con la reacción neta en cada situación.
[ HA ] = Ca - [ H3O+ ]
[ A- ] = [ H3O+ ]
2
[H3O ]
Ka (5.7)
Ca [H3O ]
Se calcula [ H3O+ ]
Solución: a) Sabiendo que Ca = 0.1 y [ H3O+ ] = antilog – pH = antilog – 2.38 = 4.17 10-3
[ B ] = Cb - [ OH- ]
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182 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
[ HB+ ] = [ OH- ]
- 2
[OH ]
Kb (5.8)
-
Cb [OH ]
Se calcula [ OH- ] y luego [ H3O+ ]
[ HA ] = Ca - [ H3O+ ] Ca
[ A- ] = Cb + [ H3O+ ] Cb
Ca
[H 3O ] Ka (5.9)
Cb
[ A- ] = Cb - [OH- ] Cb
[ HA ] = Ca + [OH- ] Ca
Ca
[H 3O ] Ka (5.10)
Cb
Ejemplo 5.14.- Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.15 moles de ácido acético
y 0.10 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?
Solución: Estamos con un problema relacionado al inciso a), donde Ca = 0.15 M, Cb = 0.10
M y Ka = 1.8 10-5. considerando la expresión (5.9):
Ca
[H 3O ] Ka
Cb
0.15
[ H 3O ] 1.8 10 5 2.7 10 5
0.10
pH = 4.57
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té, por ejemplo, es
aclarado por adición de jugo de limón (ácido cítrico); Un indicador es una sustancia que
adopta colores diferentes dependiendo de la concentración de H+ en la solución. Es preciso
que por lo menos una de estas formas tenga color intenso para que puedan observarse
cantidades muy pequeñas de la misma.
U na curva de titulación es una gráfica de pH contra cantidad de ácido o base añadida (por
lo general, en volumen). Indica de manera gráfica el cambio de pH al añadir ácido o base
a la solución y muestra con claridad cómo cambia el pH cerca del punto de equivalencia.
Ejemplo 5.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH
cuando se han agregado los siguientes volúmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv)
49 ml, v) 50 ml, vi) 51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulación pH vs
volumen de base añadido.
HCl H+ + Cl-
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solución básica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
VT = 50 + 20 = 70 ml Bureta
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solución básica se añaden (49 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9
milimoles de NaOH y se realiza el siguiente balance:
HCl 0 milimol0M
100 ml
NaOH 0 milimol 0 M
100 ml
pH = 14 – 3 = 11.00
pH = 14 – 2.04 = 11.96
puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 – 1.64 = 12.36
10.0
8.0
7.0
pH
20 40 50 60 80
Mililitros de NaOH añadidos
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
188 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Ejemplo 5.16.- Calcule el pH de una solución que se obtiene mezclando 500 ml de NH3 0.1M
con 200 ml de HCl 0.15 M
Kb
NH OH
4
NH3
La única incógnita es la concentración de OH-.
Kb [NH 3 ]
[OH ]
[NH 4 ]
1.8 105 0.0286
[OH ] 1.20 10 5
0.0428
El pOH de la solución es:
y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08
En la reacción de hidrólisis, el anión (la base conjugada) reacciona con el agua, se transfiere
un protón del agua a la base para producir iones hidróxido (OH-), de manera que la solución
se hace básica.
A- + H2O HA + OH-
Es evidente que las constantes de hidrólisis no hay en tablas de manera que ésta se evalúa del
modo siguiente:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
[CH3COO ] [H ]
Ka (2)
[CH3COOH]
Kb Ka = Kw (5.8)
Solución:
CH3COONa
[CH3COONa] = 0.100 M
KbKa = Kw
Kw 1 1014
Kb 5.55 1010
Ka 1.8 10 5
Co2 α 2
5.55 1010
Co(1 α)
simplificando:
Co α 2
5.55 1010
(1 α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar en el
denominador, por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:
5.55 10 10
α 7.45 10 5
0.100
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del
balance realizado, vale decir:
El pH de la solución es:
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 5.13 = 8.87
¿Qué sucede si el ión NH4+, que es el ácido conjugado del amoniaco, se introduce en el agua?.
Nuevamente ocurre una reacción de hidrólisis, esta vez el agua reacciona con el ión amonio el
cual tiene un carácter ácido; la solución se hace ácida por la presencia del ión hidronio.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 191
[NH 3 ] [H 3O ]
Ka (1)
[NH 4 ]
[NH4 ] [OH ]
Kb (2)
[NH3 ]
Kw = [H+][OH-]
Kb Ka = Kw
Ejemplo 5.18.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una solución NH4Cl
0.002 M, la constante de ionización básica para el amoniaco es 1.810-5
Solución
NH4Cl
[NH4Cl] = 0.002 M
Kb Ka = Kw
Kw 1 1014
Ka 5.55 1010
Ka 1.8 105
5.55 10 10
α 7.45 10 5
0.100
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del
balance realizado, vale decir:
H emos considerado hasta la anterior sección compuestos que son bastante solubles en
agua. Muchos compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el
nombre de “compuestos insolubles”; sin embargo la mayoría de los compuestos se disuelven
hasta cierto grado en agua. A continuación se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o más
se clasifican como solubles.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia sólida y su solución, ésta debe estar saturada y
en contacto con el sólido no disuelto. Por ejemplo, considere una solución saturada de BaSO4
que está en contacto con BaSO4 sólido. La ecuación química para el equilibrio se puede
escribir:
BaSO4(s) Ba+2 + SO4-2
K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 5.19.- El análisis de una prueba analítica, en una solución en equilibrio, dio como
resultado un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 10-4 moles de Ag+ por litro y
1.2 10-6 moles de Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Ejemplo 5.20.- Se ha calculado por medio de análisis, que una disolución en equilibrio con
un precipitdo de Ag3PO4 contiene 1.6 10-5 moles por litro de PO4-3 y 4.8 10-5 moles de Ag+
por litro. Calcular el producto de solubilidad del Ag3PO4.
Ejemplo 5.21.- Determinar a 25 °C: a) la concentración del ión Ag+ en una solución acuosa
saturado de bromuro de plata, para el cual Kps = 5.3 10-13, b) La concentración del ión Ag+,
cuando suficiente NaBr se ha agregado a la solución anterior, para hacer [Br-] = 0.1M.
x 2 5.3 10 13
x = 7.2810-7
PROBLEMAS RESUELTOS
Solución
a) Teoría de Arrhenius
Base: Compuesto que contiene hidróxido y forma iones hidróxido OH- en solución acuosa.
c) Teoría de Lewis
5.2 Demuestre cómo la reacción de NaOH y HCl en una solución acuosa es una reacción
ácido base por a) la teoría de Arrhenius, b) la teoría de Bronsted – Lowry.
Solución:
a) Teoría de Arrhenius
NaOH tiene Na+ + OH-
HCl tiene H+ + Cl-
H+ + OH- H2O
5.3 ¿Cuál es el efecto del ión común? Emplee una ecuación química de un caso concreto para
explicarlo.
Solución: Cuando se tiene una solución en equilibrio y se le agrega una sal que contenga un
ión en común con el de la solución, la reacción tenderá hacia el lado donde desaparezca el ión
común agregado.
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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 195
Por ejemplo, si yo tengo una solución de NH3 0.1 M, se tendrá la siguiente ecuación en
equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
[OH ] kb [NH3 ]
5.5 Si en 1.0 litro de solución hay 3.0 10-2 moles de ácido débil disueltas y el pH es 2.0,
¿cuál es le valor de la constante de disociación Ka del ácido débil?
Solución: Por datos del problema la concentración molar del ácido débil que denotaremos por
[HA] = Ca = 0.03 y considerado el siguiente balance:
x = 0.01
La expresión de la constante de equilibrio y su correspondiente valor es:
5.6¿Qué es una solución amortiguadora? Explique cómo funciona una solución amortiguadora
empleando un ejemplo concreto.
Solución: La solución amortiguadora es una solución que contiene una base débil y su sal ó
un ácido débil y su sal; se le llama así porque resisten cambiar el pH de la solución.
Por ejemplo, consideremos una solución de ácido acético 0.200 M y 0.200 M de acetato de
sodio. El pH de la solución amortiguadora se determina:
0.20 1 α 0.20α
1.8 10 5
0.201 α
Simplificando y despreciando en el denominador:
1.8 10 5 1 α 0.20 α
0.2 2 + 0.20 - 1.8 10-5 = 0
[H+] = 0.20
Se efectúa un balance de moles, entre la sustancia hidróxido de sodio que reaccionará con el
ácido acético.
0.2 milimol
n NaOH 10ml 2 milimol NaOH
1 ml
0.2 milimol
n CH 3 COOH 50 ml 10 milimol CH3COOH
1 ml
8 mmol
[CH3COOH] 0.133 M
60 ml
12 mmol
[CH3COONa] 0.20 M
60 ml
CH3COOH CH3COO- + H+
5.7 Calcule el pH a) antes y b) después de agregar 0.04 mol de HCl a 1 litro de solución
amortiguadora 0.0445 M en NH3 y 0.200 M en NH4Cl. (Desprecie el cambio en volumen
debido a la adición del HCl)
pH = 14 – 5.38 = 8.60
b) pH después de agregar HCl:
[NH4 ] [OH ]
Kb
[NH3 ]
pH = 14 – 6.47 = 7.53
Co2 α 2
Ka Coα 2
Co(1 α)
pH = 11 pOH = 3
Co = 0,056 M
Planteando la ecuación:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Kb
NH OH
4
NH3
despejando la concentración de OH
pOH = 4.8
pH = 9.19
5.9 a) Cuál es la concentración de NH4+ en una solución que contiene 0.020 M de NH3 y
0.010 M de KOH?, b) ¿cuál es el pH de la solución resultante?
Solución: a) Se determina la concentración del hidróxido de potasio, puesto que es una base
fuerte, ésta se disocia totalmente:
KOH K+ + OH-
NH4+ = 0.02
[NH4+] = 0.02 1.794 10-3 = 3.588 10-5 M
[OH-] = 0.01
pH = 14 – pOH = 14 – 2 = 12
Kb
NH4 OH
NH3
La concentración de OH , es igual a la concentración del NH4+; por tanto: pOH = 14 - 11 = 3;
-
Kb
NH4 OH
NH3
NH 1.8 10 0.0204
OH KbNH
5
5
0.0173 2.12 10
3
4
pOH = 4.67
pH = 9.33
Ka
CH COO H O
3
3
CH3COOH
La concentración del ión hidronio es:
HA + H2O A- + H3O+
H
0.001
H 0.1
2
1 0.01
[H+]2 = 0.1[H+]1
5.14 Calcular el número de moles de Na3PO4 que deberán añadirse a 1 litro de disolución 0.2
M de Na2HPO4, para obtener una disolución tampón cuyo pH sea 11.7
n
Cb
V
n = Cb V = 0.48 1
Ca = 0.05
Cb = 0.9
Cb = 0.90 M [CH3COO-]
5.16 ¿Qué volumen de dos soluciones de NaOH 1 F y CH3COOH 1.00 F, deben mezclarse
para obtener un litro de disolución que tenga un pH = 4.00?
1.7 104
Cb Ca 1.7 Ca
1.0 10 4
x g HCOOH 1 mol
0.0072 x M
3 46
y g HCOO- 1 mol
0.0074 y M
3 45
Ca + 5.38Ca = 2.27
Ca = 0.356 molar
Cb = 1.91 molar
0.356mol 46 g
HCOOH = 3 49.12 g
1 1mol
5.18 ¿Cuántos mililitros de NaOH 0.20 M se deben agregar a 100 ml de NH4Cl 0.20 M para
obtener una solución amortiguadora de pH = 9.00?
Solución: Se realizará un balance de moles en la reacción ácido-base donde el número de
moles es: nNaOH = x y n CH3COOH = 20
Kb =
NH OH
4
NH 3
si el pH es 9; entonces el pOH = 5; y la concentración de OH = 110-5
N = CbV,
n 7.14
V 35.7 ml NaOH
Cb 0.2
PROBLEMAS PROPUESTOS
5.1. Compare la solución de HCl con agua, con una solución de NaOH en
agua. ¿En que aspectos difieren?, ¿en cuales son similares?.
5.3 Indique el ácido, la base, el ácido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O HC2O4- + H3O+
c) HC2O4- + CO3= C2O4= + HCO3-
d) PH4+ + H2O PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN- NH3 + HCN
5.8 ¿A que es igual la concentración de los iones hidroxilo en una disolución cuyo pH es igual
a 10.80?
Rpta. 6.31 10-4 M
5.12 ¿Cuántas veces la concentración de los iones hidrógeno en la sangre (pH = 7.36) es
mayor que en el líquido cerebroespinal (pH = 7.53)?
Rpta. 1.5 veces
5.13 Determinar el pH de una solución que contiene 0.015 M de HCOOH y 0.020 M de HCl,
(Ka = 1.8 10-4.
5.14 ¿A qué es igual la concentración de una disolución de ácido acético cuyo pH es igual a
5.2?
Rpta. 2.2 10--6 M
5.15 Calcule el pH que ofrece una mezcla formada por 24 ml de NaOH 0.1 M y 25 ml de
ácido acético 0.1 molar.
5.17 Un recipiente contiene 5 litros de amoniaco 0.1 M y se agrega 500 ml de soda caústica
0.001 molar. Cuál es el pH y el pOH del sistema?
5.18 ¿Cómo cambiará el pH si se diluye al doble con agua: a) una disolución 0.2 M de HCl; b)
Una disolución 0.2 M de CH3COOH?
Rpta. aumentará en 0.3; aumentará en 0.15
5.19 Se agrega 1 gramo de hidróxido de bario sólido a un recipiente que contiene 300 ml de
ácido clorhídrico 0.2 M. ¿Cuál es el pH de la solución resultante?
5.20 ¿Cómo cambiará el pH del agua si a 10 litros de esta sustancia se añaden 0.01 mol de
NaOH?
Rpta. Aumentará en 4
5.21 Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido fórmico y del amoniaco son:
1.7710-5, 1.78 10-4 y 1.7510-5. Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una solución de a)
acetato amónico 1 M y b) formiato amónico 0.1 M.
5.23 Calcule la normalidad de una solución de KOH, si 55.35 ml llegan aun punto final con
fenoftaleina con 61.66 ml de HCl 0.1003 N.
5.24 ¿Cuántas veces disminuirá la concentración de los iones hidrógeno si se añaden a 1 litro
de disolución 0.005 M de ácido acético 0.05 moles de acetato de sodio?
Rpta. 167 veces
5.25 Una solución contiene 0.0155 mol/l de un ácido monoprótico completamente ionizado.
Determine [H3O+]; [OH-] y el pH
5.26 ¿Qué cantidad de agua se debe añadir a 300 ml de una disolución 0.2 M de ácido acético
para que el grado de disociación del ácido se duplique?
Rpta. 900 ml
5.28 Calcular el pH de una disolución que es 0.2 F en NaF y 0.002 F en HCl, la constante Ka
para el HF = 1.6 10-4.
Rpta. 7 10-6 M
5.29 Calcule el pH de las siguientes soluciones a 25 ºC: a) NaCl 0.100 M, b) NaCN 0.215 M y
c) NH4Cl 0.500 M
5.30 Calcular el pH de una disolución 0.01 N de ácido acético en que el grado de disociación
del ácido es igual a 0.042.
Rpta. 3.38
5.32 ¿Qué concentraciones de NaC2H3O2 y de HC2H3O2 deben ser usadas para preparar una
disolución con un pH de 6.0?
Rpta F de NaC2H3O2 = 18 F de HC2H3O2
5.36 Calcular el número de moles de Na3PO4, que debería añadirse a 1 litro de disolución 0.2
M de Na2HPO4, para obtener una solución tampón cuyo pH sea 11.7.
Rpta. 0.1 moles
5.37 Una muestra de 30 ml de KOH 0.200 M se titula con solución 0.15 M de HClO4. Calcule
el pH después de añadir los siguientes volúmenes de ácidos: a) 39.0 ml, b) 39.5 ml, c) 39.9
ml, d) 40 ml, e) 40.10 ml, f) 41 ml.
5.38 a) ¿Cuántos moles de HCl gaseoso deben añadirse a 1 litro de disolución tampón que es
2 M en ácido acético y 2 M de acetato sódico para obtener una solución cuyo pH sea 4.0?, b)
¿Cuál será el pH si esta cantidad de HCl hubiese sido disuelta en 1 litro de agua pura?
Rpta. 1.38; 0.14
5.39 La base débil, NH3, tiene una constante de ionización cuyo valor es 1.8 10-5. ¿Cuál es la
concentración de OH- de una disolución preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75
moles de NH4Cl en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolución?
Rpta. 6.0 10-6.
5.40 ¿Cuántos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una
disolución con una concentración de iones hidrógeno 110-6 M?
Rpta. 8 10-5.
5.41 La concentración de iones hidrógeno de una disolución 0.034 F de CO2 en HCl diluido
es 0.10 M. Calcular la concentración molar de CO3=.
Rpta. 6.710-17 M.
5.43 Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua
para formar 2 litros de disolución. El pH de esta disolución es 10.62. ¿Cuántos gramos de
Na2CO3 había en la mezcla?
Rpta. 42.5 g
5.44 Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.120 moles de ácido acético 0.10
moles de acetato de sodio. a) Cuál es el pH después de añadir 0.05 moles de HCl. b) Cual es
pH después de añadir 0.05 moles de NaOH?
5.45 Una solución de 0.200 M de ácido acético y 0.200 M de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el
pH?, b) ¿ Cual será el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solución 0.05 mol de
HCl?
5.46 a) ¿Cuál es el pH de una solución 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?. b) ¿Cuál será el
nuevo valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH?
Rpta. 8.08; 8.41
5.47 Calcule el pH. POH, [HS-] y [S-2] en una solución saturada con H2S con un pH = 1.00.
La concentración de saturación de H2S es 0.10 M.
5.48 Calcular el pH de una disolución 0.1 molar de un ácido débil monobásico, cuya
constante de ionización es 110-10. (Tener en cuenta la ionización del agua, la cual es algo
menor que para el disolvente puro debido a la presencia del ácido)
Rpta. 5.50
5.49 Hallar el pH de la disolución que resulta de mezclar; a) 90 cm3 de amoniaco 0.1 molar y
10 cm3 de ácido clorhídrico 0.1 molar; b) 30 cm3 de sosa cáustica 0.1 molar. La constante de
ionización del ácido acético es 1.77 10-5.
5.50 Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de ácido clorhídrico
y 4.0 ml de agua para dar 10.0 ml de una disolución con una concentración en iones
hidrógeno 0.10 M. ¿Cuál es la formalidad del ácido clorhídrico?
Rpta. 0.70 F
5.51 ¿A que volumen debe ser diluido 1 litro de una disolución de un ácido débil
monoprótico, en agua, a fin de obtener una concentración en iones hidrógeno que sea la mitad
de la disolución original?.
Rpta. 4 litros
5.52 Las constantes de ionización K1 y K2 para el ácido tartárico, H0C4H4O6, son 9.6 10-4 y
2.910-5, respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolución 0.1 molar de ácido tartárico y
b) las concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha
solución.
Rpta. 2.03; 9.31 10-6 y 2.89 10-5 respectivamente.
5.53 La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 10-5. Determinar el
grado de hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y
calcular el pH de la disolución.
Rpta. = 6.23 10-5, pH = 8.41
5.56 A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta
temperatura el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.
Rpta. 3.9 10-11.
5.57 A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de
la sal en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 10-5.
5.58 El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 ºC es 1.2 10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 10-5 moles/litro
5.59 El producto de solubilidad del perclorato potásico, HClO4, es 1.07 10-2. Hallar el
volumen de disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.
5.60 Una disolución contiene 2.0 10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El
Kps del AgCl es 1.56 10-10 y el del abr 3.25 10-13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a
precipitar primero cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) Cual será su
concentración cuando el otro ión empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
5.61 Si a una determinada solución 1.0 10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se añaden AgNO3
sólido. ¿Cuántos moles por litro de AgI se precipitarán antes de que la disolución este
saturada con AgCl? Los productos de solubilidad son: AgI = 1.00 10-16, AgCl =.1.10 10-10.
Rpta.1.00 10-8.