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QUIMICA CAP V (Acidos y Bases y Equilirio Quimico)

1) El documento describe las propiedades de ácidos y bases en soluciones acuosas según la teoría de Arrhenius. 2) Explica que la teoría de Brønsted-Lowry define ácidos y bases en términos de donación y aceptación de protones. 3) Señala que cualquier ácido tiene una base conjugada asociada y viceversa.
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QUIMICA CAP V (Acidos y Bases y Equilirio Quimico)

1) El documento describe las propiedades de ácidos y bases en soluciones acuosas según la teoría de Arrhenius. 2) Explica que la teoría de Brønsted-Lowry define ácidos y bases en términos de donación y aceptación de protones. 3) Señala que cualquier ácido tiene una base conjugada asociada y viceversa.
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5.

1 PROPIEDADES DE ÁCIDOS Y BASES

E l propósito de este capítulo estimado lector, es enfocar la atención en el


comportamiento de los ácidos y las bases en soluciones acuosas.
Muchos ácidos, bases y sales se encuentran en forma natural y sirven para
diversos propósitos. Por ejemplo, los jugos digestivos del ser humano
contienen aproximadamente 0.1 moles de HCl por litro; el hidróxido de
sodio una base, se emplea para fabricar jabones; el cloruro de sodio sirve
para dar sabor a las comidas; podríamos citar muchos ejemplos; sin
embargo veamos sus propiedades:
Ácidos
?
Las soluciones acuosas de la mayoría de los ácidos protónicos tienen ciertas
propiedades que se deben a los iones hidrógeno hidratados.

1. Tienen sabor ácido, los limones contienen ácido cítrico que les imparte su sabor ácido
característico.

2. Hacen cambiar el color de muchos indicadores. Los ácidos hacen que el papel
indicador azul se transforme en rojo.

3. Los ácidos reaccionan con los metales que se encuentran por arriba del hidrógeno en
la serie de actividades para liberar hidrógeno gaseoso (H2)

4. Reaccionan con óxidos metálicos e hidróxidos metálicos para formar sales y agua.

5. Conducen la corriente eléctrica porque están ionizados total o parcialmente.


160 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Bases.? Las soluciones acuosas de las bases también tienen propiedades generales.
Estos se deben a los iones hidróxido hidratados de bases en soluciones
acuosas.

1. Tienen sabor amargo.

2. Tienen sensación resbalosa, los jabones son ejemplos comunes; son levemente
básicos.

3. Hacen cambiar de muchos indicadores. El papel de tornasol cambia de rojo a azul.

4. Reaccionan con ácidos para formar sales y agua.

5. Sus soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica porque están ionizadas o


disociadas.

5.2 TEORÍA SOBRE ÁCIDOS Y BASES

5.2.2 Teoría de Arrhenius

E n los últimos años del siglo IX, el físico-químico sueco Svante August
Arrhenius (1859-1927), estudió las características y el comportamiento
de los ácidos y de las bases en disolución acuosa y llegó a la conclusión de
que ambos se disociaban siempre de la siguiente manera; los ácidos se
disociaban dando como resultado iones H+, o lo que es igual protones y un
ión negativo que denominó radical ácido. Así por ejemplo, el ácido sulfúrico,
cuya fórmula es H2SO4, se disocia en disolución acuosa, característica que se
indica poniendo junto al compuesto la abreviatura aq, según la ecuación: FIGURA 5.1
Svante Arrhenius
H2SO4 2H+(aq) + SO4=(aq)

Es decir; produciendo el ión H+ característico de los ácidos, y el ión sulfato SO4= que es el
radical, propio del ácido sulfúrico.

Por otra parte, las bases siempre se disocian dando origen a iones (OH)- junto con otro ión
metálico positivo. Por ejemplo, el hidróxido de bario, cuya fórmula es Ba(OH)2, se disocia en
disolución acuosa según la ecuación:
Ba(OH)2 Ba+2(aq) + 2 OH-(ac)

Este proceso de disociación de ácidos y bases permite establecer una clasificación del los
mismos en ácidos y bases fuertes y débiles. Así el ácido sulfúrico, es un ácido fuerte, ya que
se disocia fácilmente dando iones H+, y los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-
térreos son bases fuertes porque se disocian con facilidad produciendo iones (OH)-.

Una explicación de que los ácidos y las bases tengan fuerzas diferentes fue uno de los
resultados importantes de la teoría de la disociación iónica de Arrhenius. La actividad química
y la conductividad eléctrica de las soluciones de ácidos fueron consideradas como el resultado
de su disociación reversible en iones H+ para ácidos y OH- para bases.

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 161
La reacción entre ácidos y bases en los términos establecidos por la teoría de Arrhenius, da
lugar a los procesos llamados de neutralización, en los que los iones característicos de uno y
otro tipo de sustancia, H+ y (OH)-, se combinan entre sí para formar moléculas de agua. La
reacción de neutralización expresada en forma iónica corresponde a la ecuación:

H+(ac) + (OH)-(aq) H2O()

En rigor de verdad al producto de la reacción entre un ácido y una base, Arrhenius lo llamó
sal, por ejemplo en la reacción:

HCl + NaOH NaCl + H2O

La sal NaCl es un producto de la reacción entre


un ácido y una base, por esta razón, se pensó que
las sales eran neutras.
Existen deficiencias obvias en la
5.2.3 Teoría de Brönsted – Lowry teoría de Arrhenius entre las cuales hay tres que
se destacan: (1) La teoría se limita a las
soluciones acuosas. (2) Hay sustancias como el
L as consideraciones descritas en el recuadro
condujeron en 1923 a un concepto general
mas consistente para los ácidos y las bases,
amoniaco y otros compuestos que contienen
nitrógeno, que no poseen grupos hidroxilo pero
si forman soluciones básicas en agua, (3) La
llamado por definición: Teoría de Brönsted – teoría no puede explicar por que algunas sales
Lowry: El británico Thomas Lowry (1879-1936) no forman soluciones neutras, La sal de un
y el danés Johannes Brönsted (1879-1947) ácido débil, como el acetato de sodio, que no
contiene grupo hidroxilo (CH3COONa) forma
propusieron una teoría que puede considerarse una solución básica y la sal de una base débil,
una extensión de Arrhenius y en la que se afirma como el cloruro de amonio, NH4Cl, que no
que los ácidos son sustancias formadas por iones contiene hidrógeno ionizable, forma una
o moléculas capaces de ceder protones, y las solución ácida, forma una solución ácida.
bases son sustancias que pueden aceptar
protones.

Según estos científicos, la disociación de los ácidos se produce de tal manera que el ión H + no
existe como tal en la disociación acuosa, sino que se encuentra junto a los iones de la
disociación del agua, (OH)- y H+; es decir, que se encuentra hidratado, lo que significa que en
la disociación de los ácidos, en vez de H+ se encuentra otro ión, llamado hidronio, Este ión se
forma por transferencia de un protón H+, desde una molécula ácida a otra de agua. Así por
ejemplo, la disociación del ácido clorhídrico (HCl) en medio acuoso se produciría según esta
teoría de la siguiente forma:
HCl + H2O H3O+ + Cl-

En el caso de las bases también se produce la transferencia de un protón H + desde la molécula


de agua a la base, de forma que en el caso de una base como el amoniaco (NH 3), la reacción
de descomposición según la teoría de Brönsted y Lowry sería:

NH3(ac) + H2O() NH4 + (OH)-

En este caso, el ión H+ procedente de la descomposición del agua se une a la molécula de


NH3, formando el ión positivo NH4+, denominado en este caso radical amonio, y dejando libre
al ión (OH)- que restaba de la descomposición del agua.

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162 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
De esta manera, según la teoría de Brönsted y Lowry, se podía explicar el evidente carácter
básico de sustancias como el amoniaco, que según la teoría de disociación de Arrhenius, no
eran bases ya que en su disociación nunca podrían dar directamente a un radical (OH)- del que
carecían. Por tanto, según esta teoría, el carácter básico de una sustancia se produce, no solo
cuando entra a formar parte de su molécula el grupo (OH)-, sino cuando al disociarse en el
agua se forman iones (OH)-.

Con las definiciones de Brönsted y Lowry, decimos que el H2O es el ácido en la reacción ya
que dona un ión H+. El NH3 es la base poeque acepta el ión H+. Según la definición de
Arrhenius, decimos que la solución resultante es básica debido a que contiene iones OH-(ac).
Así podemos decir que la molécula de NH3 es básica (acepta un protón) y que su solución
acuosa también es básica. (tiene un exceso de iones OH-). Algunas veces los donadores de
protones se denominan ácidos de Brönsted, en forma semejante, las sustancias que reciben un
protón se pueden llamar bases de Brönsted.

5.2.4 Pares de ácidos y bases conjugados

n cualquier equilibrio ácido – base, ambas reacciones la reacción directa y la inversa


E comprenden transferencia de protones. Por ejemplo, considere de nuevo la reacción del
NH3 y el H2O:
NH3(ac) + H2O() NH4 + (OH)-

En la dirección directa, el H2O dona un protón al NH3. Por consiguiente, el H2O es el ácido y
el NH3 es la base. En la dirección inversa, el NH4+ dona un protón al OH-. En este caso el H2O
y el OH-, que sólo difieren por la presencia o ausencia de un protón, se denominan par ácido –
base 1conjugada. Todo ácido tiene asociado a él una base conjugada, formada al añadir un
protón a la base. Por ejemplo, el OH- es la base conjugada del H2O. En forma similar,
cualquier base tiene asociada a ella un ácido conjugado, formado al añadir un protón a la base;
el NH4+ es el ácido conjugado del NH3.

NH3(ac) + H2O() NH4 (ac) + (OH)-(ac)


Base ácido Ácido Base
conjugado conjugada

Observe que un ácido puede ser una especie con carga, como NH4+ o una especie neutra como
el H2O. Del mismo modo, las bases pueden ser neutras o tener cargas. Observe también que
algunas sustancias pueden actuar como un ácido en una situación y como una base en otra.
Por ejemplo el H2O es una base de Brönsted en su reacción con el HCl y un ácido de Brönsted
en su reacción con NH3.

Es necesario hacer notar que los términos ácido y base definidos en esta teoría son siempre
relativos. En efecto, ciertas sustancias como el agua actúan como bases frente a ácidos fuertes,
y como ácidos frente a bases débiles como el amoniaco. Las sustancias que presentan este
doble comportamiento se denominan anfipróticas o anfóteras.

1
La palabra conjugado significa “unidos como un par” QUÍMICA LA CIENCIA CENTRAL Brown-Lemay-
Bursten
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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 163
5.2.5 Teoría de Lewis

E n 1923, año en el que Brönsted y Lowry formularon su teoría, el estadounidense Gilbert


N. Lewis (1875-1946) estableció un sistema conceptual en el que quedaban definidos los
ácidos y las bases en función de su dotación electrónica. Según esta teoría, una base es un
compuesto que puede ceder una pareja de electrones en la formación de un enlace covalente,
y un ácido es un compuesto que puede aceptar una pareja de electrones en la formación de un
enlace covalente. Todos los compuestos clasificados como ácidos o bases por medio de las
teorías de Arrhenius y de Brönsted y Lowry continúan siendo ácidos y bases, de acuerdo con
la teoría de Lewis, sin embargo, la lista de ácidos y bases se amplía con esta teoría más
general.

En la teoría de Lewis se trata de una reacción ácido-base porque el ácido H+ acepta una pareja
de electrones del (OH)- y se forma un enlace covalente. Por ejemplo:

H+ + O H- H O H
H
H N H + CH3COOH (H N H) CH3COO-
H H
Amoniaco Ácido acético Acetato de amonio

Todas las bases según Lewis tienen una propiedad fundamental en común, todas tienen una
pareja disponible una pareja solitaria, o pareja sin compartir de electrones; asimismo todos los
ácidos tienen una propiedad fundamental en común, tienen un orbital molecular vacío
dispuesto a aceptar una pareja de electrones.

5.3 FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS Y BASES

S egún la teoría de Arrhenius, un ácido o una base son fuertes cuando, en disolución acuosa,
se encuentran completamente disociados, y son débiles cuando su grado de disociación es
bajo. Según la teoría de Brönsted y Lowry, por su parte, un ácido es más o menos es fuerte en
función de su mayor o menor tendencia a ceder protones, y una base, análogamente, es más o
menos fuerte en función de su mayor o menor tendencia a aceptarlos. Esta tendencia es
siempre relativa y debe considerarse frente a una sustancia de referencia, que normalmente es
el agua. La fuerza de un ácido puede constatarse de forma cuantitativa mediante el valor de la
constante de equilibrio que se obtiene al aplicar la ley de acción de masas a la reacción del
ácido considerado y de agua. En una reacción genérica de la forma:
Ácido + H2O A - + H 3O +

Donde A- es el ión ácido, la constante de equilibrio vendrá dada por la expresión:

Kc 
H O  A 
 

Ácido   H 2O
3

En el laboratorio suelen utilizarse disoluciones acuosas diluidas en las que la proporción de


volúmenes hace que la concentración del agua H2O pueda considerarse constante y, por
consiguiente, sea posible incluirla en el valor de una constante numérica de tal forma que:
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164 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

Ka  Kc  H 2 O 
H O  A 
 

Ácido 
3
(5.1)

Ka es la llamada constante de disociación o de acidez, expresión cuantitativa de la fuerza de


un ácido. Un valor elevado de Ka indica una fuerza notable del ácido considerado y por
consiguiente, una fuerza escasa en su base conjugada. En los mismos términos se define la
constante de basicidad, cuya expresión se deduce de la aplicación de la ley de acción de masas
a una reacción tipo de la forma:
Base + H2O B+ + (OH)-

de donde obtendríamos un valor para la constante de basicidad de la forma:

Kb 
B OH 
 
(5.2)
Base
Los valores de Ka y Kb permiten establecer una ordenación de la fuerza relativa de los pares
ácido-base. La tabla 5.1 muestra las fuerzas relativas de pares conjugados ácido-base.

TABLA 5.1 Fuerzas relativas ácido-base

Acido 100% ionizado en Base


HClO4 solución acuosa ClO4-
HI diluida. No hay Fuerza básica I-

Incremento de la fuerza básica


HBr moléculas de ácido despreciable Br-
Incremento de la fuerza ácida

HCl no ionizadas. en agua Cl-


HNO3 NO3-

H2O
H3O F-
HF Mezcla en CH3CO
CH3COOH equilibrio de O-
HCN moléculas no CN-
NH4+ ionizadas de ácido, NH3
H2O base conjugada. (OH)-

La tabla 5.2 contiene las constantes de disociación de varios ácidos importantes, muchos
ácidos como el sulfuroso y el fosfórico pueden perder mas de un protón y por ello se llaman
ácidos polipróticos. Asimismo la tabla 5.3 nos muestra las constantes de disociación de
algunas bases importantes.

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 165
TABLA 5.2 Constantes de ionización para ácidos débiles a 25 ºC
Nombre Reacción Ka

Acético CH3COOH  H+ + CH3COO- 1.8  10-5


Benzoico C6H5COOH  H+ + C6H5COO- 6.3  10-5
Fórmico HCOOH  H+ + HCOO- 1.8  10-4
Cianhídrico HCN  H+ + CN- 4.0  10-10
Nitroso HNO2  H+ + NO2- 4.5  10-4
Fluorhídrico HF  H+ + F- 7.2  10-4
hipocloroso
HClO  H+ + ClO- 3.5  10-8
Sulfhídrico
H2S  H+ + HS- 1.0  10-7 = K1
HS-  H+ + S= 1.3  10-13 = K2

Fosfórico H3PO4  H+ + H2PO4- 7.5  10-3 = K1


H2PO4  H+ + HPO4=
-
6.2  10-8 = K2
HPO4=  H+ + PO4-3 1.0  10-12 = K3

TABLA 5.3 Constantes de ionización para bases débiles a 25 ºC


Nombre Reacción Kb

Amoniaco NH3 + H2O  NH4 + OH- 1.8  10-5

Anilina C6H5NH2 + H2O  C6H5NH3+ + OH- 4.0  10 -10

Etilamina C2H5NH2+H2O  C2H5NH3+ + OH- 1.5  10-9

Piridina C5H5N + H2O  C5H5NH+ + OH- 1.8  10-4

Metilamina CH3NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH- 5.0  10-4

5.4 2AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

H emos visto que el agua puede aceptar como donador o como aceptor de un protón,
dependiendo de las circunstancias. El agua puede también actuar como donador y
aceptor de un protón entre moléculas iguales:
H2O + H2O H3O+ + OH-

Esta transferencia de un protón, llamada autoionización, explica la ionización espontánea del


disolvente; la reacción se efectúa sólo en pequeño grado y da lugar a una conductividad
eléctrica muy pequeña.

En el caso del agua pura, se ha encontrado que a determinada ambiente solo de cada 10 8
moléculas está ionizado en un instante dado, ninguna molécula permanece en forma iónica
durante mucho tiempo, pues el equilibrio es muy rápido.

La expresión de equilibrio para la autoionización del agua se puede escribir:

2
Muchos químicos suelen utilizar el término AUTOPROTÓLISIS
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166 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

K
H  OH   H O  OH 
 
3
 

H 2 O H 2 O
La concentración de agua en las soluciones acuosas suele ser muy grande, alrededor de 55 M,
y permanece prácticamente constante en las soluciones diluidas, que en consecuencia, se
acostumbra a excluir la concentración del agua de las expresiones de las constantes de
equilibrio, es decir:

   
Kw  H   OH   H 3 O   OH    (5.3)

Esta importante constante de equilibrio Kw se denomina producto iónico del agua. A 25 ºC,
Kw tiene el valor de 1.010-14. Cuando H+ = OH-, la disolución es neutra. A medida que la
concentración de uno de estos aumenta, la concentración del otro disminuye; en soluciones
ácidas H+ > OH- y en soluciones básicas H+ < OH-.

La concentración está expresada en moles/litro (M)

5.5 ESCALA pH

E l pH de una disolución es una medida de la concentración de iones hidrógeno. Una


pequeña variación en el pH significa un importante cambio en la concentración de los
iones hidrógeno. Por ejemplo, la concentración de iones hidrógeno en los jugos gástricos
(pH = 1) es casi un millón de veces mayor que la del agua pura (pH = 7).

Puesto que la concentración de H+ en una solución acuosa suele ser muy pequeña, se puede
expresar convenientemente en términos de pH, que se define como el logaritmo negativo en
base 10 de la concentración molar de iones hidrógeno, es decir:

pH = - log [ H+ ] (5.4)

Hay que observar que se emplea el pH en lugar del H3O+. Cuando se desarrolló el concepto de
pH, el ión hidronio H3O+ se representaba como H+.

En función de la concentración de (OH)- :

pOH = - log [ OH- ] (5.5)


Ejemplo 5.1.- Como ejemplo del uso de la anterior expresión, calculemos el pH de una solución neutra a 25 ºC,
que es aquella en la que la concentración de los iones [H +] = 1.0 10-7 M

pH = - log[10-7] = - ( -7.0 ) = 7.0

Por tanto podemos concluir que el pH de una solución neutra es 7.0, en síntesis:

Soluciones ácidas: pH < 7.00


Soluciones neutras: pH = 7.00
Soluciones básicas: pH > 7.00

Ejemplo 5.2.- Cuál es el pH de las siguientes soluciones ácidas cuyas concentraciones en [H +]son: a) 1.5  10-3
M, b) 4.2  10-2 M, c) 6.7  10-8 M

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 167
Solución: Puesto que ya se tiene las concentraciones molares de estas soluciones ácidas, se puede calcular el pH
a partir de su definición:
a) pH = - log [H+] = - log [ 1.5 10-3 ] = 2.82

b) pH = - log [H+] = - log [ 4.2 10-2 ] = 1.38

c) pH = - log [H+] = - log [ 6.7 10-8 ] = 7.17

Para familiarizarnos mas con las escalas de pH y pOH consideremos la tabla 6.4
TABLA 5.4 La escala de pH

Sustancia pH [H+] [OH-] pOH

Ácido de batería 0 100 10-14 14 Fuertemente


Ácido estomacal 1 10-1 10-13 13 ácida
Jugo de limón 3 10-3 10-11 11
Agua de soda 4 10-4 10-10 10
Café negro 5 10-5 10-9 9
Agua pura 7 10-7 10-7 7 Ácido débil
NaHCO3 9 10-9 10-5 5 Neutra
Jabón de tocador 10 10-10 10-4 4 Base débil
Detergente 11 10-11 10-3 3
Limpiadores caseros 10-1 1
Limpiadores de cañerías 13 10-13 100 0 Fuertemente
14 10-14 básica

La relación entre pH y pOH es :


pH + pOH = 14 (5.6)

5.6 pH DE ÁCIDOS Y BASES

5.6.1 Ácidos fuertes

on electrolitos fuertes, reaccionan con agua para formar H+ y no quedan moléculas de


S ácido sin reaccionar en la solución. Los seis ácidos fuertes mas comunes son: HCl, HBr,
HI, HNO3 HClO4 y H2SO4. Veamos el siguiente ejemplo para determinar el pH de una
solución ácida fuerte y de concentración elevada:

Ejemplo 5.3.- ¿Cuál es el pH de una solución 0.1 M de HCl?

HCl  H+ + Cl- (según Arrhenius)

HCl + H2O  H3O+ + Cl- (según Brönsted y Lowry)

El lector puede considerar la teoría de Arrhenius o Brönsted y Lowry para describir la


reacción ácido – base.

concentración HCl + H2O  H3O+ + Cl-

inicial 0.1 M 0 0
Cambio -0.1 +0.1 +0.1
final 0 0.1 0.1

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168 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Observe que la concentración de protones o iones hidronio es: H+ = H3O+ = 0.1 M, en
consecuencia el pH de la solución ácida es:

pH = - logH+ = - log0.1 = 1.0

El lector tiene que considerar que para soluciones de ácidos fuertes y de bajas
concentraciones, el cálculo del pH no es de forma directa como en el ejemplo
anterior, sino que debe considerar la incidencia de los iones H+ y OH- provenientes del agua
pura, para ilustrar mejor esta observación consideremos el siguiente ejemplo:

Ejemplo 5.4.- Calcular el pH de una solución de ácido clorhídrico 1.0  10-6 M.

Concentración HCl  H+ + Cl-


inicial 1.0 10-6 1.0 10 -7

Cambio -1.0 10-6 +1.0 10-6 +1.0 10-6


final 0 1.1 10-6 1.0 10-6

Observe que la concentración de protones es: la suma de los protones de disociación y los
protones provenientes del agua pura

H+ = 1.1 10-6 M

en consecuencia el pH de la solución ácida es:

pH = - logH+ = - log1.110-6 = 5.96

5.6.2 Ácidos débiles

L a mayor parte de las sustancias que son ácidas en agua, son ácidos débiles. El grado en el
que un ácido se ioniza en un medio acuoso se puede expresar por la constante de
equilibrio para la reacción de ionización; en general para cualquier ácido débil HA, el cual se
disocia parcialmente en H+ y A-, donde A- es la fórmula de la base conjugada que se produce
cuando se ioniza el protón. El equilibrio para la ecuación:

HA + H2O A- + H3O+
es:

Ka 
H  A 
 

HA 
La constante de equilibrio se indica con el símbolo Ka y se llama constante de disociación
ácida.

Ejemplo 5.5.- Un estudiante ha preparado una solución 0.1 M de ácido fórmico,


estableciendo su pH = 2.38, a) Calcular Ka, b) Qué porcentaje de ácido está disociado en está
disolución?
3
Solución: El lector puede elegir dos métodos de solución, que los describimos a
continuación:

3
Un tercer método se considera en la sección 5.9 de la página 199
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 169
Método (1)

Concentración HCOOH + H2O HCOO- + H3O+


inicial Co 0 0
Cambio -Co + Co +Co
Equilibrio Co(1-) Co Co

Haciendo una revisión de los datos del problema, podemos plantear la ecuación para
determinar la constante de equilibrio:

Ka 
HCOO H  
 
Co 2 2
(1)
HCOOH Co(1   )

La concentración de H+ se puede determinar a partir del pH, la concentración del ión formiato
se puede determinar a partir del balance estequiométrico la cual nos muestra que es igual a la
concentración de H+, en cambio la concentración del ácido fórmico es 0.1 M. De acuerdo al
análisis del problema:
pH = -log H+

H+ = HCOO-

Co = antilog(-2.38) = 4.169 10-3 M

El grado de disociación puede determinarse a partir una anterior expresión:

4.169  103
b)   4.169  10 2
0.1

El porcentaje de ácido disociado es:

 = 4.169x10-2  100% = 4.17%

Reemplazando datos en la ecuación (1):

a) Ka 
4.169x10 4.169x10 
3 3

0.1(1   )

La constante de ionización ácida será:

Ka 
4.169 x10  4.169 x10   1.81  10
3 3
4
0.1(1  4.169  10  2 )
Método (2)

Concentración HCOOH + H2O  HCOO- + H3O+


inicial 0.1 0 0
Cambio -x + x +x
Equilibrio 0.1 - x x x

La constante de equilibrio se puede calcular a partir de su definición.

a) Ka 
HCOO  H  
 
x2
HCOOH 0.1  x
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
170 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

Haciendo una revisión del balance de concentraciones, encontramos que la concentración de


iones hidronio es:
[H3O+] = x

La concentración de estos iones se puede calcular a partir del concepto de pH, ya que en el
problema pH = 2.38.
pH = - log[H+]

La concentración de [H+] es: [H+] = antilog (– pH) = antilog (– 2.38)

[H+] = 4.17 10-3


Por tanto:

x = 4.17 10-3
La constante Ka:

Ka 
x2


4.17  103 
2
 1.81  10 4
0.1  x 0.1  4.17  10 3

b) El porcentaje de ácido disociado es:


x 4.17  103
α  100%   100  4.17%
0.1 0.1
5.6.3 Bases fuertes

L as bases fuertes solubles más comunes son: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH,
Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2; normalmente en la solución las bases fuertes son la única
fuente importante de OH-.

Ejemplo 5.6.- ¿Cuál es el pH de una solución 0.1 M de Ba(OH)2?

Solución: Escribimos la ecuación de disociación del hidróxido de bario:

Concentración Ba(OH)2  Ba+2 + 2 OH-


Inicial 0.1 0 0
Cambio - 0.1 + 0.1 + 2(0.1)
final 0.0 0.1 0.2 (disociación total)

El pH de la solución debemos calcular indirectamente, puesto que, de la ecuación balanceada


podemos determinar el pOH y por diferencia el pH de la solución, es decir:

pOH = -logOH- = - log 0.2 = 0.70

pH + pOH = 14

pH = 14 - 0.7 = 13.3

De la misma manera que en las soluciones de ácidos fuertes, cuando éstas son diluidas, es
decir de bajas concentraciones en OH-, se debe considerar la concentración de los OH-
provenientes del agua pura, para ello veamos el siguiente ejemplo:

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 171

Ejemplo 5.7.- Determinar el pH de una solución de hidróxido de bario 1.5 10-8 M

Solución: El planteamiento del problema es similar al caso de los ácido fuertes, El hidróxido
de bario es una base fuerte, por tanto, la disociación es total, a demás se debe considerar la
concentración de los iones OH- correspondientes al agua, y que no se lo puede despreciar.
Realizando un balance en función a las concentraciones se tiene:

Concentración Ba(OH)2  Ba+2 + 2 OH-


inicial 1.5 10-8 0 10-7
Cambio - 1.5 10-8 + 1.5 10 -8
+ 2( 1.5 10-8)
final 0.0 +1.5 10 -8
1.3 10-7 (disociación total)

A partir de la ecuación establecida determinamos en principio el pOH de la solución:

pOH = -logOH-

pOH= - log 1.3 10-7 = 6.89

pH + pOH = 14

pH = 14 – 6.89 = 7.11
5.6.4 Bases débiles

M uchas sustancias se comportan en agua como bases débiles. Estas sustancias reaccionan
con el agua removiendo protones de H2O, formando así el ácido conjugado de la base e
iones OH-. La base débil mas común es el amoniaco que se disocia según:
NH3 + H2O NH4+ + OH-

La expresión de la constante de equilibrio para esta reacción es:

Kb 
NH  OH 
4
 

NH3 
La constante Kb se llama constante de disociación básica y se refiere siempre al equilibrio en
el cual una base reacciona con H2O para formar el ácido conjugado e iones hidróxido OH-.

Las bases débiles se disocian parcialmente quedando en solución moléculas sin disociar, el
grado de disociación puede evaluarse según la cantidad de moléculas disociadas, como se
estudiará en los siguientes ejemplos.

Ejemplo 5.8.- Calcular el pH en una solución 0.2 M de NH3 si Kb = 1.8 10-5

Solución: El problema se puede resolver considerando dos métodos:

Método (1)

Planteamos la ecuación de disociación del amoniaco y efectuamos el balance de


concentraciones:

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172 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Concentración NH3 + H2O NH4+ + OH-
Inicial Co 0 0
Cambio -Co + Co + Co
equilibrio Co(1-) Co Co

Reemplazando datos en la expresión de la constante de equilibrio y el pOH- en función a la


concentración del grado de disociación  y a la concentración inicial del amoniaco:

Kb 
NH  OH   1.8  10
4
 
5

Co2α 2
(1)
NH3  Co(1  α)

OH- = Co (2)

Esto implica que debemos evaluar el grado de disociación a partir de la ecuación (1).
Considerando las recomendaciones del recuadro, puesto que el exponente de la constante de
equilibrio es (-5), en el denominador se tiene una diferencia, en el cual puede despreciarse el
grado de disociación que constituye una variable lineal puede despreciarse, de manera que
llegamos a la siguiente ecuación:
Co2 α 2
1.8  10 5   Coα 2
Co
Despejando :
1.8 x10 5
  9.48 x10 3
0 .2

(% = 0.95%  5%)

La concentración de OH- se puede evaluar a partir de la ecuación (2)

OH- = Co = 0.2 (9,48x10-3) = 1.9 10-3

pOH = - log [ 1.9 10-3]

pOH = 2.72 y el pH:

PH = 14 – 2.72 = 11.28

Simplificación de ecuaciones cuadráticas

Con frecuencia se encuentran ecuaciones cuadráticas o de orden mayor en los cálculos de


equilibrio. Con las calculadoras programables modernas es posible resolver estos tipos de
problemas por medio de métodos de iteración. Pero con frecuencia pueden simplificarse
aplicando el sentido común matemático.

Cuando la variable lineal (x) de una ecuación cuadrática se suma o se resta de un número
considerablemente mayor, con frecuencia puede despreciarse si es suficientemente pequeña.
Una regla general razonable para determinar si la variable es despreciable en los cálculos
de equilibrio es la siguiente: Si el exponente de 10 en el valor de K es –4 o menor (-5, -6, -7,
etc), la variable será suficiente mente pequeña para despreciarla al sumarla o restarla de un
número mayor de 0.05. Si x es mayor del 5% de ese número, la suposición no es justificada;
hay que resolver la ecuación aplicando la fórmula cuadrática. (Whitten-Gailey-Davis)

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 173
Método (2)
Concentración NH3 + H2O NH4+ + OH-
Inicial 0.2 0 0
Cambio -x +x +x
equilibrio 0.2 - x x x

La constante de equilibrio según la ley de acción de masas es:


x2
Kb 
0.2  x
x2
es decir: 1.8  105 
0.2  x

Puesto que la constante de ionización es pequeña, se puede despreciar x en el denominador,


de manera que:
x2 = 1.8 10-5  0.2 = 3.6 10-6

x = 1.897  10-3

Haciendo una revisión del balance de concentraciones encontramos que:

[OH-] = x = 1.897  10-3


El pOH será:
pOH = - log [ 1.897  10-3] = 2.72

Por tanto el pH de la solución es:


pH + pOH = 14

pH = 14 – 2.72 = 11.28

5.6.5 Disociación de ácidos polipróticos

M uchas sustancias son capaces de donar mas de un protón al agua. Las sustancias de este
tipo se llaman ácidos polipróticos, se disocian en forma escalonada, por ejemplo, en el
caso del ácido diprótico H2SO3, cada grado de ionización tiene su propia constante de
equilibrio:

H2SO3 + H2O HSO3- + H3O+ K1 


HSO  H O 
3

3

H 2SO3 

SO  H O 
 
HSO3-+ H2O SO3= + H3O+ K2 
HSO 
3 3

3

Ejemplo 5.9.- Calcular el pH de una solución de H2S 0.10 M. Los valores de K1 y K2 para
esta especie son: 110-7 y 1.2 10-13 respectivamente.

Solución: Planteamos la ecuación de la primera disociación del ácido sulfhídrico:


Concentración H2S + H2O H3O+ + HS-
inicial Co 0 0
Cambio -Co + Co + Co
Equilibrio Co(1-) Co Co
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
174 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

K1 
H O  HS  
3
 
Coα2 
Coα 2
 1  10 7
H 2S Co(1  α) (1  α)

Se puede despreciar  puesto en el denominador por que la constante de ionización es muy


pequeña, de modo que se puede calcular 

1  10 7 1  10 7
α   1  10  3
Co 0.1

En consecuencia la concentración del ión hidronio será:

H O   Co  α  0.1  1  10
3
 3
 1  10 4

[H3O+] = [HS-] = 1 10-4 M


Por tanto:
pH = - log [H3O+] = - log [1 10-4] = 4

El pH de la solución es 4.0, porque la segunda constante es muy pequeña, una millonésima


parte de la primera constante de ionización, de manera que los iones hidrógeno son
proveniente básicamente de la primera disociación.

El lector debe considerar también la siguiente opción para resolver el problema en esta
primera etapa.
Concentración H2S + H2O H3O+ + HS-
inicial 0.1 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.1 - x x x

Ka 
H O  HS   H O 
3
 
3
 2

H 2S H 2S
2
x
Ka 
0.1  x

Puesto que la constante de disociación del ácido sulfhídrico es pequeña, se puede despreciar x
en el denominador.
x  ka  0.1  1  107  0.1  1  104
La concentración de iones hidrógeno es:
[H+] = x = 1  10-4

Por consiguiente el pH de la solución es:


pH = - log [ 1 10-4] = 4.0

5.7 EFECTO DEL IÓN COMÚN

E l efecto del ión común es un cambio en un equilibrio iónico causado por la adición de un
soluto que proporciona un ión que toma parte en el equilibrio.

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 175
Ejemplo 6.10 .- Consideremos una solución de ácido acético 0.050 M y una solución de ácido
nítrico 0.100 M. a) Cuál es el efecto sobre el equilibrio de la ionización ácida de ácido acético
al ser mezclado con la solución de ácido nítrico?, b) calcule la concentración del ión acetato y
el pH de la solución de ácido acético, c) determine la concentración del ión acetato y el pH de
la mezcla ácido fuerte – ácido débil y compare con el inciso (a).

Solución: a) Debido a que el ácido nítrico constituye un ácido fuerte, éste proporciona iones
H3O+, a la solución de ácido acético.
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

El ión H3O+, está presente en el segundo miembro de la ecuación; de acuerdo con el principio
de Le Chatelier, Q > K, esto es, el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda. Esto implica
que el grado de disociación del ácido acético es disminuido por la adición de un ácido fuerte,
esta disminución del grado de ionización por efecto del ácido nítrico es un ejemplo del ión
común.
b)
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Inicio 0.05 0 0
Cambio -x +x +x
final 0.05 – x x x
x2
Ka 
0.05  x
x2
1.8  10 5 
0.05  x

x2 + 1.8 10-5 x - 9 10-7 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo grado:

x
 1.8  10-5  1.8  10 
-5 2
 4  9  10 7
 9.40  10 4
2

Por consiguiente la concentración de los iones hidronio es:

[H+] = 9.4010-4

pH = - log[ 9.4010-4 ] = 3.03

La concentración del ión acetato es:

[CH3COO-] = = 9.40 10-4


c)
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Inicio 0.05 0 0.1
Cambio -x +x 0.1 + x
final 0.05 – x x 0.1 + x

x 0.1  x 
1.8  10 5 
0.05  x

x2 + 0.1 x - 9 10-7 = 0
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
176 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

 0.1  0.12  4  9  10 7


x  9.0  10 6
2

Por consiguiente la concentración de los iones hidronio es:

[H+] = 9.0 10-6 + 0.1 = 0.1


pH = - log[ 0.1 ]
pH = 1.00
La concentración del ión acetato es:

[CH3COO-] = 9.0 10-6

La concentración del ión acetato a disminuido, esto muestra que al introducir un ácido fuerte,
el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda, y que coincide con el principio de Le
Chatelier.

5.8 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

M uchas soluciones acuosas resisten un cambio en el pH después de la adición de


pequeñas cantidades de un ácido o de una base. Estas soluciones se llaman soluciones
amortiguadoras o soluciones buffer. Estas soluciones contienen:

 Un ácido débil y la sal iónica soluble del ácido débil.

 Una base débil y la sal iónica soluble de la base débil.

Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados ácido – base en concentraciones


razonables.

 El componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.

 El componente más básico reacciona con los ácidos que se adicionan.

5.8.1 Soluciones de ácido débil y sal del ácido débil

U na solución que contenga ácido fórmico y formiato de sodio constituye una solución
amortiguadora, el componente más ácido es el ácido fórmico y el componente más
básico es el formiato de sodio tal como describe la teoría de Brönsted y Lowry
HCOOH + H2O HCOO- + H3O

Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es


decir si por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente
reacción:
H+ + HCOO- HCOOH
O en forma molecular:
HCl + HCOONa HCOOH + NaCl

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 177
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por
ejemplo una solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH- + HCOOH HCOO- + H2O

o en forma molecular:

NaOH + HCOOH HCOONa + H2O

Ejemplo 5.11.- Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.12 moles de ácido acético
y 0.10 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?, b) ¿Cuál es el pH
después de añadir 0.010 moles de ácido nítrico?, c) ¿cuál es el pH después de añadir 0.010
moles de NaOH?

Solución: a) Determinación del pH de la solución amortiguadora.

Las concentraciones del ácido acético y acetato de sodio son respectivamente:

[ CH3COOH ] = 0.15 M
[ CH3COONa ] = 0.10 M

La ecuación para la solución amortiguadora es:


CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

La concentración del ión acetato puede ser evaluada a partir de ionización completa del
acetato de sodio, vale decir:
CH3COONa  CH3COO- + Na+

Las sales de los ácidos débiles en general suelen disociarse por completo en solución acuosa,
esto implica que la concentración del ión acetato es igual a la concentración del acetato de
sodio, por consiguiente:
[ CH3COONa ] = CH3COO- = 0.10 M

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:

[CH3COO ]  [H  ]
Ka 
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka  [CH 3COOH] 1.8  10 5  0.15


[H  ]    2.70  10  5
[CH 3COO  ] 0.10

pH = - log [ 2.70  10-5] = 4.57

b) pH de la solución resultante después de añadir 0.01 mol de ácido nítrico.

Puesto que se está agregando a un litro de solución, la concentración del ácido nítrico es:
[ HNO3 ] = 0.01 M

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178 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
y la concentración de iones H+ es:
[ H+ ] = 0.01 M

debido a que el ácido nítrico es un ácido fuerte y su ionización es total.

La ecuación válida para este proceso y su correspondiente balance es:


moles CH3COO- + H+ CH3COOH
Iniciales 0.10 0.01 0.15
Cambio - 0.01 - 0.01 + 0.01
Final 0.09 0 0.16

Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO- ] = 0.09 y [CH3COOH ] = 0.16

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:

[CH3COO ]  [H  ]
Ka 
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka  [CH 3COOH] 1.8  10 5  0.16


[H  ]    3.20  10  5
[CH 3COO  ] 0.09

pH = - log [ 3.20  10-5] = 4.49

El pH de la solución se ve disminuida como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada


por un cambio brusco, la variación de pH es:

pH = 4.57 – 4.49 = 0.08

c) Cuando se añaden 0.01 mol de NaOH a la solución amortiguadora la concentración del


NaOH es:
[ NaOH ] = 0.01 M

y la concentración del ión OH- es:


[ OH- ] = 0.01 M

Al introducir una base a una solución amortiguadora, éste reaccionará con el ácido, que, en
este caso es el ácido acético, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O
Inicio 0.15 0.010 0.10
Cambio - 0.010 - 0.010 + 0.010
Final 0.14 0 0.11

Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 179
[CH3COO- ] = 0.11 y [CH3COOH ] = 0.14

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

Al escribir la expresión de la constante de equilibrio:


[CH3COO ]  [H  ]
Ka 
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka  [CH 3COOH] 1.8  10 5  0.14


[H  ]    2.29  10  5
[CH 3COO  ] 0.11

pH = - log [ 2.29  10-5] = 4.64

El pH de la solución resultante se incrementa en:

pH = 4.64 – 4.57 = 0.07

5.8.2 Soluciones de Base Débil y sal de la base débil

U na solución que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solución


amortiguadora, el componente más básico es el amoniaco y el componente más ácido es
el cloruro de amonio tal como describe la teoría de Brönsted y Lowry.
NH3 + H2O NH4+ + OH

Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es


decir si por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente
reacción:
H+ + NH3 NH4+
O en forma molecular:
HCl + NH3 NH4Cl

Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por
ejemplo una solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
OH- + NH4+ NH3 + H2O
O en forma molecular:
NaOH + NH4Cl NH3 + NaCl + H2O

Ejemplo 5.12.- a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10
M?, b) Cuál es el pH si se adicionan 12 ml de ácido clorhídrico 0.20 M a 125 ml de la
solución amortiguadora?

Solución: a) Para calcular el pH de la solución tampón escribimos la ecuación correspondiente


a esta solución y sus respectivas concentraciones.
NH3 + H2O NH4+ + OH
Las concentraciones son:
[ NH3 ] = 0.10 M

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180 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

[ NH4+ ] = 0.10 M

la expresión de la constante de equilibrio es:


Kb 
NH  OH 
4
 

NH3 

La única incógnita es la concentración de OH-.


Kb  [NH 3 ]
[OH  ] 
[NH 4  ]

1.8  105  0.1


[OH ]   1.8  10 5
0.1
El pOH de la solución es:

pOH = - log [1.8 10-5] = 4.74


y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.74 = 9.26

b) Para determinar el pH después de agregar una solución de HCl se calcula los moles que
reaccionan, luego las nuevas concentraciones.

0.2 milimoles HCl


12 ml HCl   2.4 milimolesH Cl
1ml
0.1 milimol NH3
125 ml NH3   12.5 milimol NH3
1 ml NH3
0.1 milimol NH4 
125 ml NH4   
 12.5 milimol NH4 
1 ml NH4
Puesto que se esta adicionando un ácido fuerte, éste reacciona con la base de la solución
tampón, vale decir:
HCl + NH3 NH4Cl
Inicio 2.4 mmol 12.5 mmol 12.5 mmol
Cambio – 2.4 mmol - 2.4 mmol + 2.4 mmol
Final 0 10.1 mmol 14.9 mmol

Las nuevas concentraciones son:

10.1 mmol NH3


[NH3 ]   0.0737M
137 ml
14.9 mmol NH3
[NH4  ]   0.109M
137 ml

Por tanto considerando la ecuación correspondiente y la expresión de la constante de


equilibrio se tiene:
NH3 + H2O NH4+ + OH

Kb 
NH  OH 
4
 

NH3 

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 181
-
La única incógnita es la concentración de OH .

Kb  [NH 3 ]
[OH  ] 
[NH 4  ]
1.8  105  0.0737
[OH ]   1.22  10 5
0.109

El pOH de la solución es:


pOH = - log [1.22 10-5] = 4.91

y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.91 = 9.09

5.8.3 Resumen de Ecuaciones de reacción NETA

En las secciones anteriores se dedujeron varias ecuaciones para resolver problemas de ácidos
y bases débiles. En esta sección se presentan esas ecuaciones en forma compacta y se
mostrará su relación con la reacción neta en cada situación.

1. Ácido débil HA con concentración inicial Ca.- La reacción neta es:


HA + H2O A- + H3O+

[ HA ] = Ca - [ H3O+ ]

[ A- ] = [ H3O+ ]

 2
[H3O ]
Ka   (5.7)
Ca  [H3O ]
Se calcula [ H3O+ ]

Ejemplo 5.13.- Un estudiante ha preparado una solución 0.1 M de ácido fórmico,


estableciendo su pH = 2.38, a) Calcular Ka, b) Qué porcentaje de ácido está disociado en está
disolución?

Solución: a) Sabiendo que Ca = 0.1 y [ H3O+ ] = antilog – pH = antilog – 2.38 = 4.17 10-3

Reemplazando en la expresión (5.7):


-3 2
[ 4.17  10 ] 4
Ka   1.81  10
-3
0.1  [ 4.17  10 ]

b) El porcentaje de ácido disociado es:


- 3
A 4.17  10
α  100%   100  4.17%
Ca 0.1

2. Base débil B con concentración inicial Cb.- La reacción neta es


B + H2O HB+ + OH-

[ B ] = Cb - [ OH- ]
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
182 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

[ HB+ ] = [ OH- ]

- 2
[OH ]
Kb  (5.8)
-
Cb  [OH ]
Se calcula [ OH- ] y luego [ H3O+ ]

Una solución amortiguadora con concentraciones iniciales de ácido débil [ Ca ] y de base


conjugada Cb

a) soluciones amortiguadoras ácidas (Ka >> 10-7 ). La reacción neta es:


HA + H2O A- + H3O+

[ HA ] = Ca - [ H3O+ ]  Ca

[ A- ] = Cb + [ H3O+ ]  Cb

 Ca
[H 3O ]  Ka (5.9)
Cb

b) Soluciones amortiguadoras básicas (Ka << 10-7).- La reacción neta es


A- + H2O HA + OH-

[ A- ] = Cb - [OH- ]  Cb

[ HA ] = Ca + [OH- ]  Ca

 Ca
[H 3O ]  Ka (5.10)
Cb

Ejemplo 5.14.- Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.15 moles de ácido acético
y 0.10 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?

Solución: Estamos con un problema relacionado al inciso a), donde Ca = 0.15 M, Cb = 0.10
M y Ka = 1.8 10-5. considerando la expresión (5.9):

 Ca
[H 3O ]  Ka
Cb

0.15
[ H 3O  ]   1.8  10  5  2.7  10  5
0.10
pH = 4.57

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 183
5.9 Titulaciones Ácido - base

L as soluciones de concentración exactamente


conocida, se denominan soluciones estándar.
Se pueden preparar soluciones estándar de algunas
sustancias disolviendo una muestra
cuidadosamente pesada de sólido en suficiente
agua para obtener un volumen conocido de
solución. Cuando las sustancias no pueden pesarse
con exactitud y convenientemente porque
reaccionan con la atmósfera, se preparan
soluciones de las mismas y se procede a
determinar sus concentraciones por titulación con
una solución estándar. FIGURA 5.2
Preparación de la solución titulante. La figura
muestra la preparación de la solución primaria, la
La titulación, es el proceso en el cual un reactivo misma que se halla en la bureta.
de la solución, el titulante, se añade
cuidadosamente a la solución de otro reactivo y se determina el volumen del titulante
necesario para que la reacción se complete.

Estandarización, es el proceso por el cuál se determina la


concentración de una solución midiendo con exactitud el
volumen necesario de la misma para reaccionar con una
cantidad perfectamente conocida de un estándar primario. La
solución estandarizada recibe el nombre de estándar secundario
y se emplea para analizar problemas. Las propiedades de las
soluciones estándar primarios son:
 No deben reaccionar o absorber componentes de la atmósfera,
como vapor de agua, oxígeno o dióxido de carbono.
 Deben tener alto porcentaje de pureza.
 Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de
errores al pesar.
 Deben ser solubles en el disolvente de interés.
FIGURA 5.3  No deben ser tóxicos.
Matraz Erlenmeyer. Los
matraces erlenmeyer son ¿Cómo se sabe cuándo detener la titulación?
recipientes de vidrio de
forma troncocónica que se Para esto se agregan unas cuantas gotas de solución de
utilizan en el laboratorio indicador a la solución que se va a titular.
para titulaciones ácido –
base.
Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir
entre las soluciones ácidas y básicas por medio del cambio de
color que experimentan estas soluciones.

Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té, por ejemplo, es
aclarado por adición de jugo de limón (ácido cítrico); Un indicador es una sustancia que
adopta colores diferentes dependiendo de la concentración de H+ en la solución. Es preciso
que por lo menos una de estas formas tenga color intenso para que puedan observarse
cantidades muy pequeñas de la misma.

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


184 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Supóngase que se titula una solución ácida de concentración desconocida añadiendo solución
estandarizada de hidróxido de sodio gota a gota mediante una bureta (véase fig. 5.4). Las
buretas comunes están graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el
volumen de solución empleado. El analista debe elegir un indicador que cambie claramente el
color en el punto en que reaccionan cantidades estequiométricamente equivalentes de ácido y
base, es decir, el punto de equivalencia.

El punto en el cuál el indicador cambia de color y se detiene la titulación se llama punto


final. Lo ideal es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es
incolora en solución ácida y color rojo – violáceo en solución básica. Si en la titulación se
añade una base a un ácido, suele emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se
observa cuando aparece una coloración rosa débil que persiste por lo menos 15 segundos al
agitar la solución.
5.10 CÁLCULOS DE ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES Y CURVAS DE TITULACION
ÁCIDO-BASE

U na curva de titulación es una gráfica de pH contra cantidad de ácido o base añadida (por
lo general, en volumen). Indica de manera gráfica el cambio de pH al añadir ácido o base
a la solución y muestra con claridad cómo cambia el pH cerca del punto de equivalencia.

Ejemplo 5.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH
cuando se han agregado los siguientes volúmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv)
49 ml, v) 50 ml, vi) 51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulación pH vs
volumen de base añadido.

a) Solución: La figura 5.4 nos muestra el proceso de titulación.

La determinación de pH de la mezcla resultante ser efectúa de acuerdo a los siguientes


criterios.

i) Cuando no se ha agregado solución de NaOH, se tiene:

HCl  H+ + Cl-

El ácido clorhídrico se disocia al 100% por tanto la concentración de HCl es igual a la


concentración de los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010

pH = - log [ 0.10 ] = 1.00

ii) Cuando se adicionan 20 ml de solución básica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol.   2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol.   5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 185
HCl + NaOH  H2O + NaCl
inicio 5 2 0
cambio -2 -2 +2
final 3 0 2

El volumen total de la solución es: NaOH

VT = 50 + 20 = 70 ml Bureta

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

HCl  3 milimol  0.0428 M


70 ml

[HCl] = [H+] = 0.0428 M


Matraz
pH = - log [ 0.0428 ] = 1.37 Erlenmeyer
HCl
iii) Cuando se adicionan 40 ml de solución básica se
añaden 4 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance: FIGURA 5.4
Proceso de titulación. A 50.0 ml de
HCl + NaOH  H2O + NaCl solución de ácido clorhídrico se añaden una
inicio 5 4 solución de hidróxido de sodio, diferentes
cambio -4 -4 +4 volúmenes mediante el uso de una bureta.
final 1 0 4 en el proceso se utiliza como indicador
fenoftaleina de manera que cuando se llega
El volumen total de la solución es: al punto final, este cambia de color
(incoloro a rosa) .
VT = 50 + 40 = 90 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

HCl  1 milimol  0.011 M


90 ml

[HCl] = [H+] = 0.011 M

pH = - log [ 0.011 ] = 1.96

iv) Cuando se adicionan 49 ml de solución básica se añaden (49  0.1 = 4.9 milimoles), 4.9
milimoles de NaOH y se realiza el siguiente balance:

HCl + NaOH  H2O + NaCl


inicio 5 4.9 0
cambio -4.9 - 4.9 + 4.9
0.1 0 4.9

El volumen total de la solución es:


VT = 50 + 49 = 99 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

HCl  0.1 milimol  0.00101M


99 ml
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
186 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

[HCl] = [H+] = 0.00101 M

pH = - log [ 0.00101 ] = 3.00

v) Cuando se adicionan 50 ml de solución básica se añaden 5 milimoles de NaOH y se realiza


el siguiente balance:
HCl + NaOH  H2O + NaCl
inicio 5 5 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0 5

El volumen total de la solución es:


VT = 50 + 40 = 100 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

HCl  0 milimol0M
100 ml
NaOH  0 milimol  0 M
100 ml

La solución resultante es neutra, es decir, la concentración de los iones hidrógeno es 10-7 M.


pH = - log [ 10-7 ] = 7.00

vi) Cuando se adicionan 51 ml de solución básica se añaden 5.1 milimoles de NaOH y se


realiza el siguiente balance:
HCl + NaOH  H2O + NaCl
inicio 5 5.1 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0.1 5

El volumen total de la solución es:


VT = 50 + 51 = 101 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:


NaOH  0.1 milimol  9.9  10- 4 M
101 ml
Se determina el pOH de la solución

pOH = - log [ 9.910-4 ] = 3.00


puesto que:
pH + pOH = 14

pH = 14 – 3 = 11.00

vii) Cuando se adicionan 60 ml de solución básica se añaden 6.0 milimoles de NaOH y se


realiza el siguiente balance:

HCl + NaOH  H2O + NaCl


inicio 5 6 0
cambio -5 -5 +5
final 0 1 5

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 187
El volumen total de la solución es:
VT = 50 + 60 = 111 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

NaOH  1 milimol  9.09  10-3 M


110 ml
Se determina el pOH de la solución

pOH = - log [ 9.09 10-3 ] = 2.04

puesto que: pH + pOH = 14

pH = 14 – 2.04 = 11.96

viii) Cuando se adicionan 80 ml de solución básica se añaden 8.0 milimoles de NaOH y se


realiza el siguiente balance:

HCl + NaOH  H2O + NaCl


inicio 5 8 0
cambio -5 -5 +5
final 0 3 5

El volumen total de la solución es:


VT = 50 + 80 = 130 ml

Por tanto, la nueva concentración de la solución es:

NaOH  3 milimol  0.023 M


130 ml
Se determina el pOH de la solución
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64

puesto que:
pH + pOH = 14

pH = 14 – 1.64 = 12.36

b) La curva de titulación se muestra en


la figura 5.5 12.0

10.0

8.0
7.0
pH

Figura 5.5 6.0

Curva de Titulación 4.0


PH vs volumen de solución titulante [NaOH]
2.0

20 40 50 60 80
Mililitros de NaOH añadidos
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188 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

Ejemplo 5.16.- Calcule el pH de una solución que se obtiene mezclando 500 ml de NH3 0.1M
con 200 ml de HCl 0.15 M

Solución: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la


ecuación correspondiente a la reacción base débil con ácido fuerte y se realiza el balance de
moles ( en este problema consideraremos molilmoles)

0.1 milimol NH3


500 ml sol   50 milimol NH3
1 ml sol
0.15 milimol HCl
200 ml sol   30 milimol HCl
1 ml sol

NH3 + HCl  NH4+ + Cl-


Inicio 50 mmol 30 mmol 0
Cambio –30 mmol -30 mmol + 30 mmol
Final 20 mmol 0 30 mmol

Las nuevas concentraciones son:


20 mmol
[NH3 ]   0.0286 M
700 ml
30 mmol
[NH4  ]   0.0428 M
700 ml

Finalmente se escribe la ecuación de disociación del amoniaco y la expresión de la constante


de equilibrio para determinar la concentración del ión hidróxido.
NH3 + H2O NH4+ + OH

Kb 
NH  OH 
4
 

NH3 
La única incógnita es la concentración de OH-.

Kb  [NH 3 ]
[OH  ] 
[NH 4  ]
1.8  105  0.0286
[OH ]   1.20  10 5
0.0428
El pOH de la solución es:

pOH = - log [1.20 10-5] = 4.92

y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08

5.11 HIDRÓLISIS DE SALES

H idrólisis significa la reacción química de cualquier especie con el agua. Se ha encontrado


que cuando ciertas sales se hacen reaccionar con el agua, la disolución puede se ácida o
básica. Generalmente se aplica a la reacción entre el agua y las bases conjugadas (iones

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 189
negativos) de los ácidos débiles o en cambio los ácidos conjugados (iones positivos) de las
bases débiles.

La base conjugada de un ácido es el ión negativo que se produce por transferencia de un


protón del ácido (HA) al agua.
HA + H2O A- + H3O+
Por ejemplo:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

El ión acetato es la base conjugada del ácido acético.

En la reacción de hidrólisis, el anión (la base conjugada) reacciona con el agua, se transfiere
un protón del agua a la base para producir iones hidróxido (OH-), de manera que la solución
se hace básica.
A- + H2O HA + OH-

En el caso del ión acetato se tiene:


CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

La constante de hidrólisis para estas sales es una constante de ionización básica.

[CH 3COOH]  [OH  ]


Kb  (1)
[CH 3COO  ]

Es evidente que las constantes de hidrólisis no hay en tablas de manera que ésta se evalúa del
modo siguiente:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

[CH3COO ]  [H  ]
Ka  (2)
[CH3COOH]

Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:

[CH 3COOH][OH  ][CH 3COO  ][H  ]


Kb  Ka 
[CH 3COO  ][CH 3COOH]
Simplificando:
KbKa = [H+][OH-] (5.7)
Puesto que el producto iónico del agua es:
Kw = [H+][OH-]

El producto de las constantes ácido – base es:

Kb  Ka = Kw (5.8)

La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la ecuación (5.8)

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


190 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Ejemplo 5.17.- Calcular el pH y el grado de hidrólisis que ocurre en una solución de acetato
de sodio 0.100 M; Ka = 1.8 10-5

Solución:
CH3COONa
[CH3COONa] = 0.100 M

Al entrar en contacto el acetato de sodio con el agua, éste se hidroliza y el


ión acetato reacciona con el agua.
H2O
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

El balance general de concentraciones es:


[c] CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
Inicial Co
Cambio - Co + Co + Co
final Co(1 - ) Co Co

La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (5.8)

KbKa = Kw

Kw 1  1014
Kb    5.55  1010
Ka 1.8  10 5
Co2 α 2
5.55  1010 
Co(1  α)
simplificando:
Co  α 2
5.55  1010 
(1  α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar  en el
denominador, por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:

5.55  10 10
α  7.45  10  5
0.100
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del
balance realizado, vale decir:

[OH-] = Co = 0.1  7.4510-5 = 7.45 10-6

pOH = - log[7.45 10-6] =5.13

El pH de la solución es:
pH = 14 – pOH

pH = 14 – 5.13 = 8.87

¿Qué sucede si el ión NH4+, que es el ácido conjugado del amoniaco, se introduce en el agua?.
Nuevamente ocurre una reacción de hidrólisis, esta vez el agua reacciona con el ión amonio el
cual tiene un carácter ácido; la solución se hace ácida por la presencia del ión hidronio.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 191

La constante de hidrólisis puede ser evaluada de la siguiente manera:

[NH 3 ]  [H 3O  ]
Ka  (1)
[NH 4  ]

NH3 + H2O NH4+ + OH-

[NH4  ]  [OH ]
Kb  (2)
[NH3 ]

Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:

[NH 3 ][H 3O  ][NH 4  ][OH  ]


Kb  Ka 
[NH 4  ][NH 3 ]
Simplificando:
Kb  Ka = [H3O+][OH-]

Puesto que el producto iónico del agua es:

Kw = [H+][OH-]

El producto de las constantes ácido – base es:

Kb  Ka = Kw

Ejemplo 5.18.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una solución NH4Cl
0.002 M, la constante de ionización básica para el amoniaco es 1.810-5

Solución
NH4Cl
[NH4Cl] = 0.002 M

Al entrar en contacto el cloruro de amonio con el agua, éste se hidroliza y


el ión amonio reacciona con el agua.
H2O
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

El balance general de concentraciones es:


[c] NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Inicial Co
Cambio - Co + Co + Co
final Co(1 - ) Co Co

La constante de hidrólisis puede determinarse a partir de la expresión (5.8)

Kb  Ka = Kw

Kw 1  1014
Ka    5.55  1010
Ka 1.8  105

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


192 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
Co2 α 2
5.55  1010 
Co(1  α)
simplificando:
Co  α 2
5.55  1010 
(1  α)
Puesto que el valor de la constante de hidrólisis es pequeña se puede despreciar  en el
denominador, por consiguiente se tiene que el grado de hidrólisis es:

5.55  10 10
α  7.45  10  5
0.100
El pH de la solución se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del
balance realizado, vale decir:

[H3O+] = Co = 0.002  7.4510-5 = 1.49 10-7

pH = - log[1.49 10-7] =6.83

5.12 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

H emos considerado hasta la anterior sección compuestos que son bastante solubles en
agua. Muchos compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el
nombre de “compuestos insolubles”; sin embargo la mayoría de los compuestos se disuelven
hasta cierto grado en agua. A continuación se consideran los que son levemente solubles.

Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o más
se clasifican como solubles.

Por lo general, la expresión del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de


las concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que
corresponde al número de iones en un unidad de la fórmula del compuesto. La cantidad es
constante a temperatura constante para una solución saturada del compuestos, esto constituye
el producto de solubilidad.

Para que haya un equilibrio entre una sustancia sólida y su solución, ésta debe estar saturada y
en contacto con el sólido no disuelto. Por ejemplo, considere una solución saturada de BaSO4
que está en contacto con BaSO4 sólido. La ecuación química para el equilibrio se puede
escribir:
BaSO4(s) Ba+2 + SO4-2

La expresión de la constante de equilibrio para la disolución del BaSO 4 puede escribirse:

K = [Ba+2] [SO4-2]

Ejemplo 5.19.- El análisis de una prueba analítica, en una solución en equilibrio, dio como
resultado un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 10-4 moles de Ag+ por litro y
1.2 10-6 moles de Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.

Solución: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que


están en equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 193

AgCl = Ag+ + Cl-

Kps = [Ag+] [Cl-]

Kps = [1.5 10-4] [1.2 10-6] = 1.8 10-10 M2

Ejemplo 5.20.- Se ha calculado por medio de análisis, que una disolución en equilibrio con
un precipitdo de Ag3PO4 contiene 1.6 10-5 moles por litro de PO4-3 y 4.8 10-5 moles de Ag+
por litro. Calcular el producto de solubilidad del Ag3PO4.

Solución: Al plantear la ecuación de ionización:


Ag3PO4 = 3 Ag+ + PO4-3

Kps = [Ag+]3 [ PO4-3] = [4.8 10-5]3 [ 1.6 10-5] = 1.77 10-18 M4

Ejemplo 5.21.- Determinar a 25 °C: a) la concentración del ión Ag+ en una solución acuosa
saturado de bromuro de plata, para el cual Kps = 5.3 10-13, b) La concentración del ión Ag+,
cuando suficiente NaBr se ha agregado a la solución anterior, para hacer [Br-] = 0.1M.

Solución: a) la ecuación de ionización es:


AgBr = Ag+ + Br-

Kps = [Ag+] [Cl-]

Kps = [Ag+] [Br-] = x2

Donde [Ag+] = [Br-] = x

x 2  5.3  10 13

x = 7.2810-7

b) La concentración de Ag+ cuando [Br-] = 0.1

Kps = [Ag+] [Cl-]

5.3 10-13 = [Ag+] [0.1]

la concentración del ión plata es [Ag+] = 5.3  10-12

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


194 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

PROBLEMAS RESUELTOS

5.1 Defina ácido y base en términos de a) la teoría de Arrhenius, b) la teoría de Bronsted –


Lowry y c) la teoría de Lewis

Solución

a) Teoría de Arrhenius

Ácido: compuesto de hidrógeno que forma iones H+, en soluciones acuosas.

Base: Compuesto que contiene hidróxido y forma iones hidróxido OH- en solución acuosa.

b) Teoría de Bronsted – Lowry

Ácido: Una molécula o ión que dona un protón.

Base: Una molécula o ión que acepta un protón.

c) Teoría de Lewis

Ácido: Es un compuesto que puede aceptar un par de electrones en la formación de un enlace


covalente.

Base: Es un compuesto que puede ceder un par de electrones en la solución de un enlace


covalente.

5.2 Demuestre cómo la reacción de NaOH y HCl en una solución acuosa es una reacción
ácido base por a) la teoría de Arrhenius, b) la teoría de Bronsted – Lowry.

Solución:

a) Teoría de Arrhenius
NaOH tiene Na+ + OH-
HCl tiene H+ + Cl-

H+ + OH-  H2O

b) Teoría de Bronsted – Lowry


HCl + H2O  H3O+ + Cl-

NaOH  Na+ + 2 OH-


HCl + NaOH  NaCl + H2O

5.3 ¿Cuál es el efecto del ión común? Emplee una ecuación química de un caso concreto para
explicarlo.

Solución: Cuando se tiene una solución en equilibrio y se le agrega una sal que contenga un
ión en común con el de la solución, la reacción tenderá hacia el lado donde desaparezca el ión
común agregado.
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 195

Por ejemplo, si yo tengo una solución de NH3 0.1 M, se tendrá la siguiente ecuación en
equilibrio:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Si la reacción está en equilibrio se le agrega, NH4Cl el ión común es NH4+, la reacción


entonces tenderá de derecha a izquierda, disminuyendo la concentración de OH- en todo el
sistema.

5.4 La constante de ionización del amoniaco en agua es 1.8010-5. Calcúlese: a) El grado de


ionización y b) la concentración de OH- de una solución 0.08 M de NH3

Solución: a) Escribimos la ecuación de ionización del amoniaco.

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

La constante de ionización básica es:


[NH4  ]  [OH ]
Kb 
[NH3 ]
Puesto que: [NH4] = [OH-]
[OH ]2
kb 
[NH3 ]

[OH ]  kb  [NH3 ]

[OH  ]  1.80  105  [0.08]  1.2  103

b) El grado de disociación se puede determinar:

[OH  ] 1.2  103


  100%   1.5%
Co 0.08

5.5 Si en 1.0 litro de solución hay 3.0 10-2 moles de ácido débil disueltas y el pH es 2.0,
¿cuál es le valor de la constante de disociación Ka del ácido débil?

Solución: Por datos del problema la concentración molar del ácido débil que denotaremos por
[HA] = Ca = 0.03 y considerado el siguiente balance:

Concentración HA + H2O  A- + H3O


Inicial Ca -.- -.-
Cambio -x +x +x
Equilibrio Ca - x x x

Puesto que el pH es 2.0; la concentración de los iones hidronio será


[H3O+] = antilog (- 2.0) = 0.01

x = 0.01
La expresión de la constante de equilibrio y su correspondiente valor es:

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196 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
(0.01) 2
Ka   5  10 3
0.03  0.01

5.6¿Qué es una solución amortiguadora? Explique cómo funciona una solución amortiguadora
empleando un ejemplo concreto.

Solución: La solución amortiguadora es una solución que contiene una base débil y su sal ó
un ácido débil y su sal; se le llama así porque resisten cambiar el pH de la solución.

Por ejemplo, consideremos una solución de ácido acético 0.200 M y 0.200 M de acetato de
sodio. El pH de la solución amortiguadora se determina:

Concentración CH3COOH  CH3COO- + H+


Inicial 0.20 0.20 0
Cambio -0.20  +0.20  + 0.20 
Equilibrio 0.20(1- ) 0.20(1+) 0.20 

La constante de equilibrio es:


[CH3COO ]  [H  ]
Ka 
[CH3COOH]

0.20  1  α   0.20α 
1.8  10 5 
0.201  α 
Simplificando y despreciando  en el denominador:

1.8  10 5  1  α   0.20 α
0.2 2 + 0.20  - 1.8 10-5 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo grado:


 = 9 10-5

El pH de la solución se determina a partir de la concentración de H+:

[H+] = 0.20 

[H+] = 0.20  9 10-5 = 1.8 10-5

pH = - log[1.8 10-5] = 4.74

Ahora bien, agreguemos ahora 10 ml de NaOH 0.20 M a 50 ml de la solución amortiguadora.

La reacción que ocurre es:


CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

Se efectúa un balance de moles, entre la sustancia hidróxido de sodio que reaccionará con el
ácido acético.
0.2 milimol
n NaOH  10ml   2 milimol NaOH
1 ml
0.2 milimol
n CH 3 COOH  50 ml   10 milimol CH3COOH
1 ml

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 197
El volumen total de la nueva solución es de 60 ml.

mmoles CH3COOH +NaOH  CH3COONa + H2O


Iniciales 10 2 10 0
Cambio -2 -2 +2 +2
Equilibrio 8 0 12 2

8 mmol
[CH3COOH]   0.133 M
60 ml
12 mmol
[CH3COONa]  0.20 M
60 ml

Ahora escribamos la reacción ácido – base del ácido y su sal:

CH3COOH  CH3COO- + H+

La constante de equilibrio será:


[CH3COO ]  [H  ]
Ka 
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],

Ka  [CH 3COOH] 1.8  10 5  0.133


[H  ]  
  1.197  10  5
[CH 3COO ] 0.2

pH = - log [ 1.197  10-5] = 4.92

Es evidente que el pH de la solución se incrementa en 4.92 – 4.74 = 0.18, una variación


relativamente pequeña. Como era de esperarse, una solución amortiguadora como su nombre
lo indica amortigua a soluciones básicas fuertes.

5.7 Calcule el pH a) antes y b) después de agregar 0.04 mol de HCl a 1 litro de solución
amortiguadora 0.0445 M en NH3 y 0.200 M en NH4Cl. (Desprecie el cambio en volumen
debido a la adición del HCl)

Solución: a) pH antes de agregar HCl

Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-


Equilibrio 0.0445 0.200 -.-

Planteado la expresión de la constante de ionización, despejando la concentración de iones


hidróxido y reemplazando datos:
[NH4  ]  [OH ]
Kb 
[NH3 ]
1.8 10 5  0.0445
[OH  ]   4.005 10 6
0.200

pOH = - log ( 4.005 10-6) = 5.38

pH = 14 – 5.38 = 8.60
b) pH después de agregar HCl:

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198 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
NH3 + HCl  NH4+ + Cl-
0.0445 0.04 0.2
- 0.040 - 0.04 + 0.040
0.0045 0 0.24

Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-


Equilibrio 0.0045 0.24 -.-

[NH4  ]  [OH ]
Kb 
[NH3 ]

1.8  105  0.0045


[OH ]   3.375  10 7
0.24
pOH = - log (3.375 10-7) = 6.47

pH = 14 – 6.47 = 7.53

5.8 a) Determinar la concentración molar de una solución amoniacal cuyo pH es 11, b) Si a la


solución amoniacal se añade 3 10-2 moles de ácido clorhídrico, ¿cuál es el pH de la solución
resultante? La constante de ionización ácido - base del NH3 es 1.8 10-5.

Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-


inicial Co 0 0
Cambio -Co + Co + Co
Equilibrio Co(1-) Co Co

Co2 α 2
Ka   Coα 2
Co(1  α)

1.8 10-5 = Co2 (1)

pH = 11  pOH = 3

OH = 10-3 = Co (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones encontramos que:

Co = 0,056 M

Cuando adicionamos ácido clorhídrico, planteamos la siguiente ecuación:

Concentración NH3 + HCl  NH4Cl


inicial 0.056 3 10-2 0
Cambio -3 10 -2
-3 10-2 + 3 10--2
Equilibrio 0.026 0 3 10-2

Planteando la ecuación:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Kb 
NH  OH 
4
 

NH3 
despejando la concentración de OH

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 199
5
OH   1.8 x10 x0.026
 1.56 x10 5
3x10  2

pOH = 4.8
pH = 9.19

5.9 a) Cuál es la concentración de NH4+ en una solución que contiene 0.020 M de NH3 y
0.010 M de KOH?, b) ¿cuál es el pH de la solución resultante?

Solución: a) Se determina la concentración del hidróxido de potasio, puesto que es una base
fuerte, ésta se disocia totalmente:
KOH  K+ + OH-

En este caso la concentración del hidróxido es igual a la concentración del OH-.

[KOH] = [OH-] = 0.01

Luego se escribe la ecuación correspondiente a la disociación del amoniaco y se efectúa el


balance de concentraciones:

Concentración NH3 + H2O  NH4+ + OH-


Inicial 0.02 0 0.01
Cambio -0.02 +0.02 + 0.02
Final 0.02(1-) 0.02 (001+0.02)

La constante de ionización básica es:


[NH4  ]  [OH ]
Kb 
[NH3 ]
0.02α  (0.01  0.02 α)
Kb 
0.02(1  α)
Puesto que la constante Kb = 1.8 10-5 se puede despreciar  en el denominador,
simplificando se tiene:
1.8  10 5  α  (0.01  0.02 α.

0.022 + 0.01 - 1.8 10-5 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo grado:


 0.01  0.012  4  0.02  1.8  105
α 
0.04
α  1.794  10 3

Del balance de concentraciones, la concentración final del NH4+ es:

NH4+ = 0.02  
[NH4+] = 0.02 1.794 10-3 = 3.588 10-5 M

b) La concentración de iones hidróxido resultante puede determinarse también a partir del


balance de concentraciones:
[OH-] = 0.01 + 0.02 

[OH-] = 0.01 + 0.02  3.588 10-5

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200 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO

[OH-] = 0.01

pOH = -log [ 0.01 ] = 2

pH = 14 – pOH = 14 – 2 = 12

5.10 El pH de 100 ml de una solución de amoniaco es 11.00. Determine el pH de la solución


resultante cuando se adiciona 50 ml de solución de HCl 0.050 molar, la constante de
ionización del NH3 es 1.8 10-5

Solución.- En principio determinaremos la concentración de la solución de amoniaco, luego


plantearemos la reacción ácido – base, para luego nuevamente calcular el pH de la solución.

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Kb 
NH4  OH 
 

NH3 
La concentración de OH , es igual a la concentración del NH4+; por tanto: pOH = 14 - 11 = 3;
-

[OH-] = 10-3 molar.


NH 3   OH   110 
 2 3 2
 0.0556 M
Kb 1.8 10 5
[NH4 ] = 10-3 M
+

La reacción ácido base es:


HCl + NH3  NH4+ + Cl-

Los molimoles que reaccionan son:


NH3 = 100 ml  0.556 = 5.56 milimoles
NH4+ = 100  0.001 = 0.1 milimoles
HCl = 50  0.05 = 2.50 milimoles

HCl + NH3  NH4+ + Cl-


2.50 5.56 0.1
- 2.50 - 2.50 + 2.50
0.00 3.06 2.60
Las nuevas concentraciones son:
NH3   3.06  0.0204M
150

NH4  
2.6
150

 0.0173M

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Kb 
NH4  OH   
NH3 
 NH  1.8  10  0.0204
OH   KbNH
5
 5
  0.0173  2.12  10
3

4
pOH = 4.67

pH = 9.33

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 201
5.11 En laboratorio se prepara una solución amortiguadora de pH 6.70, empleando soluciones
de ácido acético y acetato de sodio. Si se pesan 4.1 g de acetato de sodio, ¿cuántos gramos de
ácido acético debe emplearse para preparar 500 ml de solución amortiguadora? (Na = 23; H =
1; C = 12; O = 16) Ka = 1.8  10-5

Solución.- Se plantea la reacción CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+, a partir de esta


ecuación, la expresión de la constante de equilibrio ácido – base:

Ka 
CH COO  H O 
3

3

CH3COOH
La concentración del ión hidronio es:

[H3O+] = antilog ( - 6.7 ) = 2 10-7 M

La concentración del acetato:


NaCH3COO  4.1gNaCH3COO  1molNaCH 3COO  0.1M
0.5 82gNaCH3COO
La concentración del ácido acético será:
CH3COOH  CH3COO  H O   0.1  2  10
  7
3
 1.11  10 3 M
Ka 1.8  10 5

Los gramos de ácido acético en 500 ml será:

mol CH3COOH 60 g CH3COOH


1.11  10 3   0.5   0.033 g CH3COOH
 1 mol CH3COOH

5.12 ¿Cuál es el pH de una solución tampón preparada mezclando 40 g de NaH2PO4 y 47.3 g


de Na2HPO4, en 3 litros de agua?

Solución: Las concentraciones de los solutos son respectivamente

NaH2 PO 4   40 g NaH2 PO 4  1 mol NaH2 PO4  0.111 M


3 solución 120 g

Na 2 HPO 4   47.3 g Na 2 HPO 4  1 mol Na 2 HPO 4  0.111 M


3solución 142 g

La ecuación iónica correspondiente a esta solución tampón es:

H2PO4- + H2O  HPO4= + H3O+ K2 = 6.2 10-8

La expresión de la constante de ionización ácida, considerando: [H2PO4- ] = Ca y [HPO4= ] =


Cb
Ka 
Cb   H 3O  
Ca 
Puesto que Ca = Cb; la concentración de iones hidronio será:

[H3O+] = Ka = 6.2 10-8

pH = - log (6.2 10-8) = 7.20

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202 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
5.13 ¿Cómo se debe cambiar la concentración de los iones hidrógeno en una solución para
que el pH de la misma incremente en una unidad?

Solución: Considerando la ecuación de disociación ácida:

HA + H2O  A- + H3O+

Si el pH1 = 2  [H+]1 = 0.01


Si el pH2 = 3  [H+]2 = 0.001

H  
0.001
H    0.1
2

1 0.01

[H+]2 = 0.1[H+]1

Se debe disminuir la concentración de los iones hidrógeno 10 veces.

5.14 Calcular el número de moles de Na3PO4 que deberán añadirse a 1 litro de disolución 0.2
M de Na2HPO4, para obtener una disolución tampón cuyo pH sea 11.7

Solución: Se considera la siguiente ecuación de disociación:

HPO4= + H2O  PO4= 3 + H3O+ K3 = 4.8 10 -13

La expresión de la constante de ionización ácida, considerando: [Na2HPO4- ] = Ca y [HPO4=]


= Cb.
Ka 
Cb   H 3O  
Ca 
La concentración de iones hidronio es: [H+] = antilog (- 11.7) = 2 10 -12

Ka  Ca 4.8  10 12  0.2


Cb 
H O 
3


2  10 12
 0.48

n
Cb 
V
n = Cb V = 0.48  1 

5.15 En una disolución preparada, disolviendo NaCH3COO y CH3COOH en agua pura, la


suma de las formalidades de los dos solutos es 0.95. El pH de la solución es 6.0. a) Calcular la
formalidad de cada uno de los solutos, b) Calcular la molaridad de cada una de las especies
disueltas.
Solución:
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+ Ki = 1.8 10-5

a) La expresión de la constante de ionización ácida, considerando: [CH3COOH ] = Ca = F1 y


[CH3COO-] = Cb = F2 y [H+] = antilog (- 6) = 1 10 -6
Cb
1.8  105   H 3O 
Ca
Cb 1.8 10 5
  18
Ca 1 10 6
Cb = 18Ca
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 203
Ca + 18Ca = 0.95

Ca = 0.05

Cb = 0.9

La formalidad es igual a la concentración molar, por consiguiente: F1 = 0.05 y F2 = 0.9

b) las concentraciones molares son:


Ca = 0.05 M [CH3COOH ]

Cb = 0.90 M [CH3COO-]

[H+] = antilog (- 6) = 1 10 –6 M

5.16 ¿Qué volumen de dos soluciones de NaOH 1 F y CH3COOH 1.00 F, deben mezclarse
para obtener un litro de disolución que tenga un pH = 4.00?

Solución: Se realizará un balance de moles en la reacción ácido-base donde el número de


moles es: nNaOH = 1 V1 y n CH3COOH = 1 V2

Moles CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O


Iniciales V1 V2 -.-
Cambio - V2 - V2 + V2
V1 – V2 0 V2

Las concentraciones son:


V1  V2
[CH3COOH ] =  V1  V2
1
[CH3COO-] = V2
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+ Ki = 1.8 10-5

a) La expresión de la constante de ionización ácida, considerando: [CH3COOH ] = Ca y


[CH3COO-] = Cb y [H+] = antilog (- 4) = 1 10 -4
Cb
1.8  105   H 3O 
Ca
V2
1.8 10 5  110  4 (1)
V1  V2
Puesto que:
V1 + V 2 = 1 (2)

Despejando V1 de (2) y reemplazando en (1)


V2
 0.18
1  2V2
Reemplazando y efectuando cálculos:
V2 = 132 ml
V1 = 868 ml

5.17 Una mezcla de NaHCOO y HCOOH pesa 40 g. La mezcla se disuelve en el agua


suficiente para formar 3 litros de solución. Si el pH resultante es 4.0. Hallar la composición
centesimal en masa de la mezcla.

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204 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
HCOOH + H2O  HCOO- + H3O+ Ki = 1.7 10-4

a) La expresión de la constante de ionización ácida, considerando: [HCOOH ] = Ca y


[HCOO] = Cb y [H+] = antilog (- 6.5) = 3.16 10 -7
Cb
1.7 10 4   H 3O 
Ca

1.7  104
Cb  Ca  1.7 Ca
1.0  10 4
x g HCOOH 1 mol
  0.0072 x M
3 46
y g HCOO- 1 mol
  0.0074 y M
3 45

0,0072 x 0.0074 y 6.8


   2.27
3 3 3
Ca + Cb = 2.27

Ca + 5.38Ca = 2.27

Ca = 0.356 molar
Cb = 1.91 molar

Las masas respectivas son:


0.0072 x = 0.356
x = 49.44 g

0.356mol 46 g
HCOOH = 3    49.12 g
1 1mol

5.18 ¿Cuántos mililitros de NaOH 0.20 M se deben agregar a 100 ml de NH4Cl 0.20 M para
obtener una solución amortiguadora de pH = 9.00?
Solución: Se realizará un balance de moles en la reacción ácido-base donde el número de
moles es: nNaOH = x y n CH3COOH = 20

Moles NaOH + NH4-  NH3 + H2O


Iniciales x 20 -.-
Cambio -x -x +x
0 20 – x x
Las concentraciones son:
x
[NH3] =
100  V
- 20  x
[NH4 ] =
100  V
Se plantea la ecuación de disociación:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Kb =
NH  OH 
4
 

NH 3 
si el pH es 9; entonces el pOH = 5; y la concentración de OH = 110-5

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 205
Reemplazando datos:
20  x
1 10 5
1.8 10 5  100  V
x
100  V

Simplificando y efectuando cálculos: x = 7.14

N = CbV,

n 7.14
V   35.7 ml NaOH
Cb 0.2

PROBLEMAS PROPUESTOS

5.1. Compare la solución de HCl con agua, con una solución de NaOH en
agua. ¿En que aspectos difieren?, ¿en cuales son similares?.

5.2 Indique cual es el ácido conjugado de cada una de las siguientes


especies de Brönsted: a) NH3, b) HCO3-, c) CO3=, d) OH-, e) H2PO4-.

5.3 Indique el ácido, la base, el ácido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O  HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O  HC2O4- + H3O+
c) HC2O4- + CO3=  C2O4= + HCO3-
d) PH4+ + H2O  PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN-  NH3 + HCN

5.4 La sangre generalmente tiene un pH = 7.4; cual es su concentración de iones H+ e iones


OH-?

5.5 Calcular el pH y el pOH de soluciones de HCl en las siguientes concentraciones: a) 0.2 M,


b) 0.0035 M, c) 0.025 M, d) 2x10-7 M, e) 1.57x10-8 M.

5.6 Cuál es el pH de una disolución de NaOH 0.15 M?

5.7 Calcular la concentración de H+ y OH-, el pH y también el grado de ionización de las


siguientes soluciones: a) ácido acético 0.1 M, b) hidróxido de sodio 0.25 M, c) amoniaco
0.020 M, d) ácido fluorhídrico 0.70 M, e) ácido nítrico 0.05 M, f) ácido sulfúrico 0.2 M, g)
ácido fosfórico 0.5 M, h) ácido fórmico 0.20 M, i) ácido bórico 0.20 M, j) ácido perclórico
0.02 M

5.8 ¿A que es igual la concentración de los iones hidroxilo en una disolución cuyo pH es igual
a 10.80?
Rpta. 6.31 10-4 M

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206 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
5.9 Una solución 1.0 M de una base débil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociación básica Kb.

5.10 Determinar el pH de 1 litro de disolución de la cual contiene 0.1 g de NaOH. Considerar


qie la disociación del alcalí es completa.
Rpta. 11.4

5.11 Encuentre el pH de un litro de solución en el cual se ha disuelto 0.08 moles de


CH3COOH y 0.1 moles de NaCH3COO. Ka = 1.75 10-5.

5.12 ¿Cuántas veces la concentración de los iones hidrógeno en la sangre (pH = 7.36) es
mayor que en el líquido cerebroespinal (pH = 7.53)?
Rpta. 1.5 veces

5.13 Determinar el pH de una solución que contiene 0.015 M de HCOOH y 0.020 M de HCl,
(Ka = 1.8 10-4.

5.14 ¿A qué es igual la concentración de una disolución de ácido acético cuyo pH es igual a
5.2?
Rpta. 2.2 10--6 M

5.15 Calcule el pH que ofrece una mezcla formada por 24 ml de NaOH 0.1 M y 25 ml de
ácido acético 0.1 molar.

5.16 El grado de disociación de un ácido monobásico débil en la disolución 0.2 N es igua A


0.03. Calcular Los valores de [H+], [OH-] y pOH para esta disolución.
Rpta. 6.0 10-3M; 1.7 10--12 M y 11.78

5.17 Un recipiente contiene 5 litros de amoniaco 0.1 M y se agrega 500 ml de soda caústica
0.001 molar. Cuál es el pH y el pOH del sistema?

5.18 ¿Cómo cambiará el pH si se diluye al doble con agua: a) una disolución 0.2 M de HCl; b)
Una disolución 0.2 M de CH3COOH?
Rpta. aumentará en 0.3; aumentará en 0.15

5.19 Se agrega 1 gramo de hidróxido de bario sólido a un recipiente que contiene 300 ml de
ácido clorhídrico 0.2 M. ¿Cuál es el pH de la solución resultante?

5.20 ¿Cómo cambiará el pH del agua si a 10 litros de esta sustancia se añaden 0.01 mol de
NaOH?
Rpta. Aumentará en 4

5.21 Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido fórmico y del amoniaco son:
1.7710-5, 1.78 10-4 y 1.7510-5. Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una solución de a)
acetato amónico 1 M y b) formiato amónico 0.1 M.

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO 207
5.22 Calcular el pH de una disolución que se obtiene al diluir 100 cc de una mezcla formada
por 50 cc de ácido acético 0.1 M y : a) 20 cc de soda cáustica 0.1 molar; b) 30 cc de soda
cáustica 0.1 M. La constante de ionización del amoniaco es 1.7510-5.
Rpta. 10.20; 8.59

5.23 Calcule la normalidad de una solución de KOH, si 55.35 ml llegan aun punto final con
fenoftaleina con 61.66 ml de HCl 0.1003 N.

5.24 ¿Cuántas veces disminuirá la concentración de los iones hidrógeno si se añaden a 1 litro
de disolución 0.005 M de ácido acético 0.05 moles de acetato de sodio?
Rpta. 167 veces

5.25 Una solución contiene 0.0155 mol/l de un ácido monoprótico completamente ionizado.
Determine [H3O+]; [OH-] y el pH

5.26 ¿Qué cantidad de agua se debe añadir a 300 ml de una disolución 0.2 M de ácido acético
para que el grado de disociación del ácido se duplique?
Rpta. 900 ml

5.27 El pH de ácido monoprótico débil e solución 0.500 M es 4.735. Calcule la constante de


ionización.

5.28 Calcular el pH de una disolución que es 0.2 F en NaF y 0.002 F en HCl, la constante Ka
para el HF = 1.6 10-4.
Rpta. 7 10-6 M

5.29 Calcule el pH de las siguientes soluciones a 25 ºC: a) NaCl 0.100 M, b) NaCN 0.215 M y
c) NH4Cl 0.500 M

5.30 Calcular el pH de una disolución 0.01 N de ácido acético en que el grado de disociación
del ácido es igual a 0.042.
Rpta. 3.38

5.31 A 50 ml de NaOH 0.100 M se añade ácido acético 0.100 M. Calcular el pH después de la


adición de 25 ml del ácido.

5.32 ¿Qué concentraciones de NaC2H3O2 y de HC2H3O2 deben ser usadas para preparar una
disolución con un pH de 6.0?
Rpta F de NaC2H3O2 = 18 F de HC2H3O2

5.33 Se titulan 50 ml de HCl 0.100 M con KOH 0.100 M. Calcular el pH cuando se ha


agregado los siguientes volúmenes de la base a) 49.0 ml; b) 51.0 ml

5.34 ¿Cuál es el pH de una disolución tampón preparada menzclando 40 g de NaH2PO4 y


NaHPO4 en 3 litros de agua? (Usese la K2 del ácido fosfórico).
Rpta. 7.2

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208 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IÓNICO
5.35 Una muestra de 20 ml de solución 0.200 M de HBr se titula con una solución 0.200 M de
NaOH. Calcular el pH de la solución después de haber adicionado los volúmenes siguientes
de base: a) 15.0 ml, b) 19.9 ml, c) 20.0 ml, d) 20.1 ml, e) 35 ml.

5.36 Calcular el número de moles de Na3PO4, que debería añadirse a 1 litro de disolución 0.2
M de Na2HPO4, para obtener una solución tampón cuyo pH sea 11.7.
Rpta. 0.1 moles

5.37 Una muestra de 30 ml de KOH 0.200 M se titula con solución 0.15 M de HClO4. Calcule
el pH después de añadir los siguientes volúmenes de ácidos: a) 39.0 ml, b) 39.5 ml, c) 39.9
ml, d) 40 ml, e) 40.10 ml, f) 41 ml.

5.38 a) ¿Cuántos moles de HCl gaseoso deben añadirse a 1 litro de disolución tampón que es
2 M en ácido acético y 2 M de acetato sódico para obtener una solución cuyo pH sea 4.0?, b)
¿Cuál será el pH si esta cantidad de HCl hubiese sido disuelta en 1 litro de agua pura?
Rpta. 1.38; 0.14

5.39 La base débil, NH3, tiene una constante de ionización cuyo valor es 1.8 10-5. ¿Cuál es la
concentración de OH- de una disolución preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75
moles de NH4Cl en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolución?
Rpta. 6.0 10-6.

5.40 ¿Cuántos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una
disolución con una concentración de iones hidrógeno 110-6 M?
Rpta. 8 10-5.

5.41 La concentración de iones hidrógeno de una disolución 0.034 F de CO2 en HCl diluido
es 0.10 M. Calcular la concentración molar de CO3=.
Rpta. 6.710-17 M.

5.42 En una disolución preparada disolviendo NaC2H3O2 y de HC2H3O2 en agua puira, la


suma de las formalidades de los dos solutos es 1.0. El pH de la solución es 5.0. a) Calcular la
formalidad de cada uno de los solutos, b) Calcular la molaridad de cada una de las especies
disueltas.
Rpta. 0.64 y 0.36 F respectivamente.

5.43 Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua
para formar 2 litros de disolución. El pH de esta disolución es 10.62. ¿Cuántos gramos de
Na2CO3 había en la mezcla?
Rpta. 42.5 g

5.44 Un litro de una solución amortiguadora contiene 0.120 moles de ácido acético 0.10
moles de acetato de sodio. a) Cuál es el pH después de añadir 0.05 moles de HCl. b) Cual es
pH después de añadir 0.05 moles de NaOH?

5.45 Una solución de 0.200 M de ácido acético y 0.200 M de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el
pH?, b) ¿ Cual será el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solución 0.05 mol de
HCl?

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Rpta. 4.74; 4.54.

5.46 a) ¿Cuál es el pH de una solución 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?. b) ¿Cuál será el
nuevo valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH?
Rpta. 8.08; 8.41

5.47 Calcule el pH. POH, [HS-] y [S-2] en una solución saturada con H2S con un pH = 1.00.
La concentración de saturación de H2S es 0.10 M.

5.48 Calcular el pH de una disolución 0.1 molar de un ácido débil monobásico, cuya
constante de ionización es 110-10. (Tener en cuenta la ionización del agua, la cual es algo
menor que para el disolvente puro debido a la presencia del ácido)
Rpta. 5.50

5.49 Hallar el pH de la disolución que resulta de mezclar; a) 90 cm3 de amoniaco 0.1 molar y
10 cm3 de ácido clorhídrico 0.1 molar; b) 30 cm3 de sosa cáustica 0.1 molar. La constante de
ionización del ácido acético es 1.77 10-5.

5.50 Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de ácido clorhídrico
y 4.0 ml de agua para dar 10.0 ml de una disolución con una concentración en iones
hidrógeno 0.10 M. ¿Cuál es la formalidad del ácido clorhídrico?
Rpta. 0.70 F

5.51 ¿A que volumen debe ser diluido 1 litro de una disolución de un ácido débil
monoprótico, en agua, a fin de obtener una concentración en iones hidrógeno que sea la mitad
de la disolución original?.
Rpta. 4 litros

5.52 Las constantes de ionización K1 y K2 para el ácido tartárico, H0C4H4O6, son 9.6 10-4 y
2.910-5, respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolución 0.1 molar de ácido tartárico y
b) las concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha
solución.
Rpta. 2.03; 9.31 10-6 y 2.89 10-5 respectivamente.

5.53 La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 10-5. Determinar el
grado de hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y
calcular el pH de la disolución.
Rpta.  = 6.23 10-5, pH = 8.41

5.54 Hallar el pH de la disolución que resulta al mezclar; a) 90 ml de amoniaco 0.1 molar y 10


ml de ácido clorhídrico 0.1 molar; b) 55 ml de amoniaco 0.1 molar y 4.5 ml de ácido
clorhídrico 0.1 molar. ( considere Kb = 1.75 10-5)

5.55 En un litro de agua pura a 25 ºC se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el


producto de solubilidad del sulfato de plomo a esta temperatura.
Rpta. 2.25  10-8.

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5.56 A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta
temperatura el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.
Rpta. 3.9 10-11.

5.57 A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de
la sal en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 10-5.

5.58 El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 ºC es 1.2 10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 10-5 moles/litro

5.59 El producto de solubilidad del perclorato potásico, HClO4, es 1.07 10-2. Hallar el
volumen de disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.

5.60 Una disolución contiene 2.0 10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El
Kps del AgCl es 1.56 10-10 y el del abr 3.25 10-13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a
precipitar primero cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) Cual será su
concentración cuando el otro ión empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096

5.61 Si a una determinada solución 1.0 10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se añaden AgNO3
sólido. ¿Cuántos moles por litro de AgI se precipitarán antes de que la disolución este
saturada con AgCl? Los productos de solubilidad son: AgI = 1.00 10-16, AgCl =.1.10 10-10.
Rpta.1.00 10-8.

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