MEZCLA EUTECTICA
I. OBJETIVOS
Determinar en forma experimental la composición y la temperatura eutéctica de
una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.
II. FUNDAMENTO TEORICO
Equilibrio sólido-líquido: diagramas de fase eutécticos simples
Cuando una fusión de un solo líquido formada por dos sólidos inmiscibles se enfría
lo suficiente, se forma un sólido. La temperatura a la cual se forma el sólido es el
punto de congelación de la solución, y depende de la composición. Un caso de
este tipo es el sistema de oro-silicio que se muestra en la figura (a). La curva
representa el límite entre el líquido solo y el líquido más la fase sólida, se conoce
como curva liquidus. Si se comienza con oro puro, la curva liquidus se inicia en
xAu=1 y desciende hacia el centro de la figura. La curva del lado del silicio se
comporta de manera similar. La temperatura de intersección entre ambas curvas,
Te, se llama temperatura eutéctica. La composición eutéctica xe tiene el punto de
fusión más bajo del diagrama de fase.
Figura (a)
Sistema oro – silicio
En el punto eutéctico hay tres fases en equilibrio: Au sólido, Si sólido y líquido. A
presión fija el punto eutéctico es invariable. Esto significa que la temperatura
permanece fija hasta que una de las fases desaparece. La relación entre las fases
se observa con facilidad al efectuar un enfriamiento isobárico del líquido, que se
representa como un punto p en la región de una sola fase líquida. A medida que la
temperatura desciende, aparece el primer sólido en l a la misma temperatura que
el líquido. Como éste es un sistema casi totalmente inmiscible, el sólido es
prácticamente oro puro. A medida que la temperatura desciende más, se forman
más cristales de oro puro. La composición del líquido sigue la línea le , mientras
que la composición total del líquido y el sólido se obtiene por al regla de la
palanca. En esta región de líquido más sólido, se puede variar la temperatura o al
composición. Al llegar al punto s hay varias fases en equilibrio: Au sólido, Si sólido
y líquido de composición xe. Como el sistema es invariable la fase líquida se
transforma totalmente en los dos sólidos antes de que la temperatura pueda
descender más. Por último, en el punto p’ solo existen dos sólidos, Au y Si. El lado
derecho del diagrama puede considerarse del mismo modo.
Una mezcla de composición eutéctica se fundirá de manera abrupta a la
temperatura eutéctica para formar un líquido de la misma composición. En
general, los materiales de composición eutéctica son de grano fino y presentan
dispersión uniforme al observarlos con un microscopio de alta resolución. Al
efectuar la observación al microscopio de una fusión no eutéctica que se enfría
hasta solidificación, se observan cristales individuales de cualquiera de los sólidos,
disueltos en una matriz uniforme de composición eutéctica.
La fracción molar de silicio en la región cercana al silicio puro varía según la
temperatura como indica la siguiente ecuación:
H fus( Si) 1 1
ln x B
R T To
Donde To es el punto de fusión de Si.
Análisis térmico
La determinación cuidadosa de los límites de fase en especial en sistema
metálicos complicados, es bastante difícil y requiere de un esfuerzo considerable.
Un método de utilidad para la determinación de las fases en el análisis térmico. En
esta técnica se prepara una serie de mezclas de composición conocida. Cada
mezcla se calienta por encima de su punto de fusión y siempre que sea posible se
hace homogénea. Después se observa con cuidado la velocidad de enfriamiento
de la muestra.
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Figura (b) – Aplicación del análisis térmico
En la figura (b) se presenta una serie de curvas de enfriamiento en una gráfica de
T contra el tiempo, y se ve de que manera se emplean los puntos individuales para
formar un diagrama de fases semejante a la de la figura (a). Para dos materiales
puros, la velocidad de enfriamiento de la fusión es bastante rápida, cuando se
alcanza la temperatura de fusión, en general hay un poco de superenfriamiento
que se evidencia por un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en la
curva l. la curva regresa al punto de fusión y se mantiene ahí hasta que todo el
líquido se transforma en sólido. Después la temperatura desciende con más
rapidez para el sólido que para el líquido, ya que la capacidad calorífica del sólido
es en general inferior a la del líquido. Por lo tanto, se requiere retirar menos calor
para enfriar la muestra un número de grados.
La curva 2 representa una mezcla de parte de B en A. La mezcla se enfría con
rapidez hasta llegar al punto l. Este punto aparece sobre la curva liquidus. El
líquido y el sólido están en equilibrio a medida que la mezcla se enfría con más
lentitud sobre la línea ls . Esto se debe al calor que se libera por la solidificación.
En el punto s aparece una región horizontal que se denomina alto eutéctico. El
líquido que aún está presente en el sistema debe solidificarse totalmente antes de
que la temperatura pueda continuar descendiendo. Una vez que el líquido se
transforma totalmente en sólido, la temperatura desciende. Como ocurre con una
material puro, el enfriamiento de dos sólidos es mucho más rápido que si estuviera
presente un líquido. Las descripciones de la curva 3 y 5 son iguales a la de la
curva 2, con excepción de la longitud de las líneas l ' s' y l ' ' s' ' , y el tiempo que el
sistema permanece en alto eutéctico. El periodo de alto eutéctico constituye un
método para establecer la temperatura eutéctica. En general, el alto eutéctico se
prolonga y las líneas como l ' s' se acortan a medida que la composición se
aproxima a la composición eutéctica. El motivo de esto es que para la composición
eutéctica el enfriamiento es rápido, hasta que se llega a la temperatura estética.
Después de que el líquido se transforma en sólido, la mezcla puede continuar
enfriándose. La temperatura para cada composición a la cual se verifica el cambio
en la curva de enfriamiento se emplea posteriormente para establecer un punto
sobre el diagrama de fase, como se indica en la porción de la derecha de la figura
(b).
Sistemas eutécticos simples no metálicos
Hay algunos sistemas eutécticos
simples no metálicos que merecen
particular atención. Uno de ellos es el
sistema H2O – NaCl que se muestra en
la figura (c). La curva AE es la curva del
punto de congelación para el agua y EB
es la curva de solubilidad para el cloruro
de sodio. Supóngase que se desea
preparar un baño a una temperatura
constante dada. Si se agrega NaCl al
hielo, éste se funde. En realidad, si esto
se efectúa en un recipiente aislado, el
hielo continúa fundiéndose con la
adición de NaCl hasta llegar a 252.0 K.
Después, la temperatura del sistema y
de cualquier recipiente sumergido en él
permanecerá invariable, hasta que todo
y hielo se haya fundido por el calor
procedente de una fuente externa. De Figura (c) – Sistema NaCl – H2O
nuevo, el punto eutéctico se asocia con
dos fases sólidas (hielo y sal) semejantes a las dos fases sólidas en el punto
eutéctico de los sistemas metálicos que se han descrito. En la siguiente tabla se
muestran las composiciones eutécticas de diversas sales con el agua.
Eutécticos que incluyen sales y hielo
Sal Temperatura Eutéctica Composición Eutéctica
(K) (% en peso de la sal)
Cloruro de amonio 257.7 19.7
Cloruro de potasio 262.4 19.7
Bromuro de sodio 245.1 40.3
Cloruro de sodio 252.0 23.3
Yoduro de sodio 241.6 39.0
Nitrato de sodio 257.7 44.8
Sulfato de sodio 272.0 3.84
Los compuestos orgánicos también pueden formar mezclas eutécticas simples. El
método de los puntos de fusión mixtos es una aplicación de los eutécticos a la
química orgánica. Para confirmar la identidad de una sustancia, la muestra se
mezcla con una muestra pura del compuesto que se considera idéntico a ella. Si
las dos sustancias son iguales, el punto de fusión variará. Si no son iguales, la
temperatura descenderá ya que la mezcla abate el punto de congelación como se
ve en la figura (b).
Soluciones sólidas
Sólo se conoce un tipo de situación en el cual la mezcla de dos sustancias
diferentes produce un aumento del punto de fusión. Éste es el caso en que las dos
sustancias son isomorfos. En términos de las aleaciones metálicas, este
comportamiento es resultado de la solubilidad mutua total de los componentes
binarios. Esto puede ocurrir cuando el tamaño de los átomos de los dos
componentes es aproximadamente igual. Entonces los átomos de cierto tipo
reemplazan a los átomos del otro tipo y se forma una aleación por sustitución. Un
ejemplo de este comportamiento es el sistema Mo – V, cuyo diagrama de fase se
muestra en la figura (d). Cuando se agrega molibdeno al vanadio, el punto de
fusión aumenta. El sistema Cu –Ni también forma una solución sólida. El cobre
funde a 1356 K y al agregarle níquel, la temperatura se eleva hasta que a x Ni=1 la
temperatura llega a 1726 K. La aleación conocida como constantán, compuesta
por 60% en peso de Cu y 40 % en peso de Ni, es de particular interés ya que
resulta útil como componente de un termopar para la determinación de la
temperatura.
Figura (d) – Sistema Molibdeno - Vanadio
III. PROCEDIMIENTO
Preparar una mezcla al 10% en
peso de naftaleno en fenol en un
tubo de ensayo
Fundir la mezcla en baño
María y calentar 5º más
respecto de esta temperatura.
Dejar enfriar el tubo al
ambiente, anotando la T
del sistema cada 30
segundos.
Anotar la T a la cual
precipita el primer cristal.
Sumergir el tubo en agua fría y anotar la
T cada 15 segundos, cuando la T se
mantenga constante, anotar Te
Seguir enfriando hasta alcanzar la T
ambiente.
Preparar otra mezcla con diferente composición
IV. HOJA DE DATOS
Nº DE PRUEBAS m naftaleno (g) M fenol (g)
1 0.53 4.47
2 1.06 3.94
3 1.59 3.41
4 2.66 2.39
5 3.72 1.28
Nº MUESTRA MUESTRA MUESTRA MUESTRA MUESTRA
PRUEBAS 1 2 3 4 5
1 45 61 55 75 82
2 43 60 51 70 80
3 41 58 49 66 73*
4 40 57 47 63* 71
5 39 53 45* 61 71
6 39 48 45 57 68
7 38.5 46 40 55 66
8 37.5 44 39 55 65
9 37 42 38 55 65
10 33 40 36 55 65
11 31 39 35 50 65
12 30 38 35 49 65
13 30 37 35 48 65
14 30 36 35 47 65
15 30 35 33 45 65
16 29 33 30 44 64
17 28 32* 28 42 64
18 28 29 26 39 63
19 27* 27 25 38 62
20 27 26 25 36 58
21 26 26 24 35 55
22 25 26 24 33 52
23 24 26 21 32 48
24 24 25 21 31 46
25 23 24 20 30 43
26 23 21 20 28 41
27 23 20 19 27 39
30 23 19 19 26 37
31 21 18 18 25 37
32 20 18 18 23 35
33 19 17 17 22 34
34 18 16 16 20 33
Las temperaturas con el color verde son las temperaturas a las cuales aparece
el primer cristal, hasta la cual se registra la temperatura cada 30 segundos,
luego se registra la temperatura cada 15 segundos hasta llegar a temperatura
ambiente.
las temperaturas con el color amarillo son las temperaturas eutécticas
experimentales
Las temperaturas de fusión del fenol y naftaleno puros son 40.9ºC y 80.3ªC
respectivamente.
V. CALCULOS
Las tablas de la variación de temperatura con el tiempo están en la parte de HOJA
DE DATOS.
De las masas usadas en cada mezcla, se halla la composición de cada mezcla en
porcentajes en peso mediante la siguiente formula:
mnaftaleno
% naftaleno * 100
mmezcla
Pero como esta composición másica ya se indicaba en la Guía de Laboratorio,
estos porcentajes están incluidos en la HOJA DE DATOS.
La composición de fenol se da por la siguiente formula
% fenol % naftaleno Tcristal () Teutectica (ºC)
90 10 27 23
80 20 32 26
70 30 45 35
50 50 63 55
30 70 73 65
1. Graficar Temperatura vs Tiempo
Gráfica temperatura vs tiempo
muestra 1 (10%naft)
50
45
40
35
temperatura(ºC)
30
25
20
15
10
5
0
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (seg)
Gráfica temperatura vs tiempo
muestra 2 (20%naft)
70
60
50
temperatura ºc
40
30
20
10
0
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (seg)
Gráfica temperatura vs tiempo
muestra 3 ( 30% naft)
60
50
40
temperatura ºC
30
20
10
0
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (seg)
Gráfica temperatura vs tiempo
muestra 4 (50% naft)
80
70
60
temperatura ºC
50
40
30
20
10
0
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (seg)
Gráfica temperatura vs tiempo muestra 5
(70% naft)
90
80
70
60
temperatura ºC
50
40
30
20
10
0
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (seg)
2. Determine los puntos de congelación y temperatura eutéctica
De un análisis a las gráficas temperaturas vs tiempo para cada mezcla, se
tiene que:
Mezcla T congelación (ºC) T eutéctica (ºC)
1 37 23
2 32 26
3 45 35
4 63 55
5 73 65
3. Representar el diagrama Temperatura – Composición, en porcentaje en
peso
región 1
liquido
región 3
liquido + fenol
A
a
región 2
liq+naft
Te
D
B
región 4
naftaleno + fenol
Naftaleno Fenol
Xe
4. Indique el significado de las áreas, líneas y puntos de interacción en el
diagrama de fases.
Analizando el gráfico DIAGRAMA DE FASE NAFTALENO – FENOL, se tiene lo
siguiente:
Los puntos A y C corresponden a los puntos de fusión de los componentes
puros. Se observa que el punto de fusión del fenol es mucho más bajo que
el del naftaleno.
El punto Te es el punto eutéctico, en el cual aparecen los cristales de los
dos componentes.
En punto Xe es la composición eutéctica, es decir, la composición de la
mezcla a la cual, por enfriamiento, aparecen simultáneamente los cristales
de ambos componentes.
La línea BD indica la temperatura a la cual la mezcla eutéctica de cualquier
composición solidificará completamente.
Las curvas ATe y TeC son las llamadas curvas liquidus, las cuales indican
el límite entre la fase líquida y la fase sólida – líquida, están líneas se
realizan a partir de datos experimentales para diversas composiciones de
mezclas. La intersección de estas curvas marca el punto eutéctico, sobre la
línea BD .
La región 1, o del líquido, es la región separada por las curvas ATe y TeC ,
en la cual la temperatura y la composición son tales, que el sistema
permanece en fase líquida.
La región 2, es en la cual coexisten solamente fenol sólido y el líquido de
ambos componentes.
La región 3, es en la cual coexisten solamente naftaleno sólido y el líquido
de ambos componentes.
La región 4, es en la cual coexisten los sólidos de ambos componentes:
fenol y naftaleno.
5. Determine las varianzas en todas las regiones del diagrama de fases,
así como en las líneas de los costados y en la base del mismo
Calcular la varianza del sistema en todas las áreas, líneas y en el punto
eutéctico.
Para este sistema, la presión se mantiene constante, pues se trabaja con un
recipiente abierto al ambiente; además, los componentes son 2.
Por lo tanto, la regla de las fases será:
V CF 2
V 2 F 1
V 3 F
Analizando la varianza en cada región, curva y punto del diagrama:
Región componentes fases varianza
Lado izquierdo 1 1 1
Lado derecho 1 1 1
Base 2 2 0
Fuera de la zona 2 1 2
bifásica
En la curva de 2 2 1
separacion
2 3
Punto eutetico 0
Para los puntos A; y C, solamente existe un componente por lo que la
expresión de la regla de las fases sería V 2 F pero como en estos
puntos existen dos fases, la varianza sería de cero, es decir, estos punto
son fijos.
Para el punto Te, a regla de las fase es V 3 F , pero en este punto se
unen las tres regiones existentes, es decir, en este punto están presentes la
solución líquida, junto con el naftaleno y fenol sólidos. Por lo tanto, F=3,
entonces la varianza es de 0. El punto T e es dependiente de cada diagrama
y sus componentes.
En las curvas liquidus ATe y TeC , todavía coexisten sólido y líquido de un
componente, por lo que F=2, entonces, haciendo la diferencia, la varianza
es de 1, y la variable por definir podría ser la Temperatura o la
Composición.
En la región 1, la fase existente es F=1, por lo que la varianza en esa región
es de 2, la temperatura y la composición.
En la región 2, 3 y 4, las fases existentes son F=2, por lo que la varianza es
de 1, y la variable que puede definir al sistema puede ser la composición
(que da un entendimiento más directo) o la temperatura (para la cual habría
que analizar la solubilidad de un componente en el otro).
VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
La construcción del diagrama de fases para las mezclas eutécticas se hace
por medio del análisis térmico, que consiste en la toma de temperaturas de
mezclas de diversas composiciones mientras estas se solidifican. Al graficar
estas curvas, se observan puntos en los cuales la temperatura es la misma con
el paso del tiempo, esta temperatura corresponde a la temperatura eutéctica;
además la temperatura a la cual precipita el primer cristal, punto que define la
curva liquidus del sistema.
En la experimentación, no hubo problemas que hayan impedido la obtención
correcta de los datos. Esto se observa en la construcción de las gráficas
temperatura vs tiempo, que en general siguen una tendencia definida y
muestran puntos bien correlacionados. En base a estas graficas, se ha
construido la gráfica temperatura vs composición, en la que se define
claramente el comportamiento del sistema naftaleno – fenol. La temperatura
eutéctica para este caso varía entre 18ºC y 19ºC, mientras que la composición
eutéctica estimada de la gráfica es de 24% de naftaleno y 76% de fenol.
VII. OBSERVACIONES
La gráfica de la mezcla A muestra una pendiente mucho mayor en uno de sus
trayectos. Esto se debe a que el tubo fue sumergido y agitado dentro de un
vaso con agua fría, pues el descenso de temperatura era bastante lento. En las
otras gráficas, este proceso no muestra una tendencia tan notable, pues esta
última mezcla estaba a una temperatura alta y la transmisión de calor hacia el
agua fría era considerable
VIII. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.
