Sintesis de 2,4-Dinitrofenilhidrazina
Equipo 2
Integrantes:
Aguirre Vega Alina María
Rivera Santana Mario
Solís Montebello Diana Janneth
Fecha de entrega: 08/Octubre/2018
RESUMEN
Sustitución Nucleofílica Aromática
El benceno actúa como nucleófilo,
atacando a un número importante y
variado de electrófilos.
Nitración
El benceno reacciona con la mezcla nitrico-
sulfurico adicionando grupos nitro.
Etapa 1. En la primera etapa de la reacción
el electrófilo acepta un par de electrones
porcedentes de la nube p del benceno,
formándose un carbocatión estabilizado
por resonancia. El electrófilo de esta reacción es el catión
nitronio. NO2+. Las concentraciones de este
catión en el ácido nitrico son muy bajas
para nitrar el benceno, por ello es
necesario añadir ácido sulfúrico.
El catión ciclohexadienilo [2] deslocaliza la
carga positiva según las siguientes
estructuras:
Mecanismo para la nitración del benceno:
Etapa 1. Ataque del benceno al catión
nitronio
Etapa 2. En la segunda etapa el benceno
recupera su aromaticidad por perdida de
un protón. Es una etapa rápida conocida
como rearomatización del anillo. Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad
por pérdida de un protón
Los métodos descritos en las dos últimas
secciones han sido utilizados para
determinar los efectos de gran número de
grupos sobre la sustitución electrofílica.
Como se ilustra en la tabla 14.3, casi todos
los grupos caen en una de dos clases:
activante y directores orto-para, o
Sulfonación desactivantes y directores meta. Los
halógenos forman una clase aparte, pues
La reaccion del benceno [1] con una son desactivantes, pero directores orto y
disolución de trióxido de azufre en ácido para.
sulfúrico produce ácidos
bencenosulfónicos [2].
El mecanismo de la sulfonación tiene lugar
con las siguientes etapas:
Orientación en bencenos disustituidos
Etapa 1. Ataque del benceno al trióxido de
azufre La presencia de dos sustituyentes en un
anillo complica el problema de la
orientación, pero aun así frecuentemente
pueden hacerse pronósticos muy
definidos. En primer lugar, ambos
sustituyentes pueden estar ubicados de
Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad modo tal, que la influencia directora de
por pérdida de un protón. uno refuerce la del otro; por ejemplo, en I,
II y III, la orientación debe ser claramente
la indicada por las flechas.
El mecanismo de la sulfonación es
reversible, lo cual permite eliminar el Por otra parte, cuando el efecto director
grupo -SO3H por tratamiento con sulfúrico de un grupo es opuesto al del otro, puede
acuoso. Esta propiedad es utilizada para ser difícil predecir el producto principal.
proteger posiciones del benceno, En tales casos, a menudo se obtienen
ocupándolas con el grupo -SO3H. mezclas complejas de varios compuestos.
(a) Los grupos activantes poderosos por lo
general se imponen a los desactivantes
o activantes débiles. Las diferencias en
el poder director en la serie
Clasificación de grupos sustituyentes
efecto de los sustituyentes
Son suficientemente grandes como para electroatrayentes en posiciones
emplearlas en la planificación de síntesis orto y para en la sustitución
factibles. Por ejemplo: nucleofílica aromática. Observar
los compuestos citados, reactivos
muy utilizados en la identificación
de compuestos carbonílicos.
RESULTADOS
La solubilidad del 2,4-dinitroclorobenceno
solo se realizó cuando se aumentó la
temperatura del sistema, la mezcla tenía
un color translucido amarillento el cual
cambio rápidamente a un color rojo con
precipitado anaranjado al agregar el
hidrato de hidracina , cuando se enfrió se
vio la formación de más sólido el cual tenía
Sin embargo, debe haber una diferencia un color rojo.
suficientemente grande entre los efectos La temperatura obtenida de fusión del
de ambos grupos para obtener resultados
producto fue de 195-197°C .
claros; de otro modo, puede obtenerse un
resultado como el siguiente: Cálculos para la obtención del
rendimiento teorico
Densidad (⍴) = m/ V
M= ⍴ * V
⍴ hidrato de hidracina = 1.033g/cm3
(b) A menudo se produce poca sustitución
entre dos grupos que sean recíprocamente ⍴ hidrato de hidracina= 1.2 ml
meta. En muchos casos, da la impresión de
que no hay suficiente espacio entre dos Mhidracina= (1.033g/ml)(1.2ml)=1.2384g
grupos en posiciones meta entre sí como
mEtOH= (0.8g/mol)(5ml)=4 g
para que haya sustituido apreciable, según
se ilustra en IV y V: Calculo de moles de las masas de
las sustancias
Moles (n) = m(g) / PM (g/mol)
ndinitroclorobenceno= 1.0230g / 202.6 g/mol
=0.0054 moles
OBJETIVO nEtOH= 4g / 46.068 g/mol=0.0868 moles
Ilustrar en el laboratorio una nhidrato de hidracina= 1.2384g / 50.0604g/mol
reacción vía sustitución nucleofílica =0.0247 moles
aromática utilizando el
Por lo tanto, el reactivo limitante es el 2,4-
intermediario preparado en la
dinitroclorobenceno :
práctica anterior. Observar el
Calculo de masa teorica del 2,4-
Dinitroclorobenceno:
= (0.0054moles)(202.6g/mol)=1.0904 g
𝑔 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜𝑠 1.0230𝑔
Rendimiento % = 𝑔 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑥100 = 1.0904𝑔
= 93.81%
Rendimiento experimental
Peso del producto mas papel filtro=
1.0896g
Peso del papel filtro= 0.4356g
Peso del producto= 0.654
0.654 𝑔 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠
Rendimiento % = 𝑥100 La 2,4-dinitrofenilhidrazina puede usarse
1.0230 𝑔 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜𝑠
para detectar cualitativamente los grupos
= 63.92 % carbonilo de cetonas y aldehídos. El
ANÁLISIS DE RESULTADOS resultado es positivo cuando hay un
precipitado rojo o amarillo
El mecanismo de reacción perteneciente es (dinitrofenilhidrazona).
el siguiente: Esta reacción puede describirse como una
reacción de condensación: se unen dos
moléculas y pierden agua. También es
llamada reacción de adición-eliminación:
una adición nucleofílica del grupo -NH2 al
grupo carbonilo C=O, seguida de la
remoción de una molécula de H2O.
Los cristales de las distintas hidrazonas
tienen puntos de fusión y ebullición
característicos. Gracias a ello la 2,4-DNFH
puede usarse para distinguir entre
diversos compuestos con grupos
carbonilos. Este método es
particularmente importante porque las
determinaciones de punto de fusión
requieren tan solo instrumental de bajo
costo. Esta aplicación en química analítica
fue desarrollada por Brady y Elsmie.
Además, no reacciona con otros grupos
funcionales que contengan carbonilos,
como los ácidos carboxílicos, amidas y
ésteres.
y Susana García Rodríguez a quienes nos
gustaría expresar nuestro agradecimiento
por hacer posible la realización de este
experimento. A demás de agradecer su
paciencia y enseñanza en el mismo.
BIBLIOGRAFIA
1. Mc Murry, Química Orgánica 8ª
Al comparar el porcentaje de rendimiento
Ed,Cegage Editores, México
teorico que era de 93.81% contra el
2012,pp 593
obtenido que fue de 63.92%, tenemos un
2. Morrison, Química Orgánica 5ª Ed,
rendimiento poco menor a este
Addison-Wesley, EUA 1996 PP.
diciéndonos que hubo varios errores
547-549
experimentales. Que pudo deberse, en
3. Wade, Química Orgánica 5ª Ed,
particular, a dos errores cometidos
Pearson Prentice Hall, Madrid 2004
durante el desarrollo de la práctica de
PP. 750-752
laboratorio: el primero consistió en que
quizás el tiempo de cristalización o la
temperatura no fueron los suficientes para
que la mayor cantidad posible de ácido
precipitase. El segundo, ocurrió en la etapa
del proceso de filtrado cuando el papel
filtró no filtro debidamente el producto
permitiendo el paso de producto a las
aguas madres.
CONCLUSIONES
la sustitución electrofílica aromática en
este tipo de reacción el grupo que se
sustituirá en el anillo bencénico será un
nucleófilo, es decir, una especie rica en
electrones, por lo que el anillo deberá
cumplir las condiciones de electrófilo,
notamos que el ataque se dará en el
carbono que soporta al halógeno, éste
átomo unido al anillo es lo que le da el
carácter electrofílico ya que le quita
densidad electrónica por lo que se
encuentra deficiente de electrones y por
tanto es susceptible al ataque del
nucleófilo.
AGRADECIMIENTOS
El presente trabajo experimental fue
realizado bajo la supervisión de las
maestras María del Pilar Castañeda Arriaga
