,

QUIMICA DEL .AGUA

Jenkins

~LJMUSA
NORIEGA EOITOR£S
l'cmas que trata la obra:

• Propiedadcs y composicion del agua

• Mctodos y expresi6n de concentraciones
• Cinetica qufrnica
• Equilibrio qufrnico
• Qufrnica de acidos y bases
• Sistema de carbonatos
• Alcalinidad y acidez
• Qufrnica de coordinaci6n .
•

• Precipitaci6n y disolucion
• Solubilidad
• Qufmica de los fosfatos
• Rcaccioncs de oxidacion-rcduccion
• Corrosion
• Qufmica del hierro

• Qufmica del ctoro

•
CONSEJO DE CONSULTORES EN INGENIERIA

A.H.S. Ang Ingenieria civil-Sis terno s y

Universidad de Illinois Probabi Iidad

Donald S. Berry Ingenieria de Transporte

Northwestern University

James M. Gere Ingenieria civil y mec6nica aplicada

Universidad de Stanford

J. Stuart Hunter Estadistico de ingenieria

Universidad de Princeton

T. William Lambe Ingenierio civil·Mec6nico de suelos

R.V. Whitman
Massachusetts Institute of Technology

Perry l. McCarty Ingenieria ambientol

Un' ...ersidad de Stanford

Don T. Phillips Ingenierio industrial

Texas A & M University

Dale Rudd Ingenieria quimica

U" lersidad de Wisconsin

Robert F. Steidel, Jr. Ingen ierio mec6n reo

Jr.1 for;ldad de California, Berkeley

R.N. White Ing<>niol fa civil Estl uctur os

IJr.l/srsirj,)d de Cornell
 Quimica del
AGUA

VERNON L. SNOEYINK
Universidad de Illinois, Urbano

DAVID JENKINS
Universidad de California, Berkeley

IE LIMUSA
N()RIIGA IOITORES
M( XI( () • l~PIIIIII• Voneruelo • ColombIa
VERSION AUTORIZADA EN ESPANOL DE LA OBRA
PUBllCADA EN INGLES CON El, TiTULO:
WATER CHEMISTRY
© JOHN WILEY & SONS, INC.

COLA BORA DORA EN lA TRADUCCION:

MARfA CRISTINA SANGINES FRANCHINI
INGENIERA OUiMICA POR LA FACULTAD DE QUIMICA DE LA
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXIco.

REVISION:
SALVADOR AYANEGUI JARIZ
INGENIERO OUiMICO Y MAESTRiA EN INGENIERiA SANITARIA.
PROFESOR TITULAR E INVESTIGADOR DE LA DIVISION DE ESTU-
DIOS SUPERIORES DE POSGRADO EN LA FACULTAD DE INGE-
NIERIA DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXIco.

LA PRESENTACION Y DISPOSICION EN CONJUNTO DE

.
QUIMICA DEL AGUA

SON PROPIEDAD OEl EDITOR. NINGUNA PARTE OE ESTA OBRA

PUEDE SER REPRODUCIDA 0 TRANSMITlDA, MEDIANTE NINGUN
SISTEMA 0 METODO, ELECTRONICOO MECANICO (INCLUYENDO
El FOTOCOPIADO, LA GRABACION 0 CUALQUIER SISTEMA DE
RECUPERACION Y ALMACENAMIENTO DE INFORMACION), SIN
CONSENTIMIENTO POR ESCRITO DEL EDITOR.

DERECHOS RESERVADOS:

© 2002, EDITORIAL LIMUSA, S.A. DE C.V.

GRUPO NORIEGA EDITORES
BALDERAS 95, MEXICO, D.F.
C.P. 06040
85038050
01 (800) 706 9100
55122903
, [email protected]
ft'"I
www.nonega.com.mx

CANIEM NUM. 121

OCTAVA REIMPRE SION

Ht CIlO EN M[ XICO
ISBN 968 18-1608 0
c;
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. ••
 PROLOGO

Este libro es un texto a nivel inlroduclorio que Irala de 10 quimica del agua;
se hace especial hincop ie en 10 quimica de las aguas naturales y
contaminadas y en 10 relacionado con el tratamiento de aguas y desechos.
Proporciona conocimientos cloros sobre '0 quimica de las soluciones ocuosas
diluidas en reacciones ocido-bcse. en forrnocion de complejos, en reacciones
de precipitoclon y disolucion y en reacciones de oxidoclon-reduccton. Aunque
esto destinado a estudiantes y a los personas que actualmente trabajan en
ereos relacionadas con 10 ingenieria ambiental 0 sanitoria, gran parte de su
contenido tornbien es util para quimicos. bioloqos, ecoloqos y geoquimicos. Se
considera necesario que los lectores lengan conocimienlosfirmes de quimica ge-
neral; los conocimienlos adicionales en los campos de 10 quimica analitiea y
la fisicoquimica son utiles, pero no esenciales. EI malerial que se presenla en
el texto se ha imparlido con buenos resullados a estudiantes de niveles oven-
zados de 10 licenciatura y a esludiantes de postgrado en ingenieria ambien-
tal, todos los euales tienen el antecedente de haber eursado un ofio de quimica
elemental.
En este libro se ex pone un estudio integrado de los principios de la
cinetica quimica y del equilibrio y se les aplica, en su sentido m6s amplio, a 10
quimic.a del agua, 0 sea, a los aguas naturales y contaminadas, as! como a los
procesos de tratamiento de aguas y desechos. Se da otencion especial 0 los
efectos de 10 temperatura y 10 fuerza ionica en los reacciones. En el primer
copitulo lntroductorlo. se don los caracterislicas de los diversos tipos de aguas
qUI! son de interes, junto can uno descripcion de las unidodes de concantrucion
qu~ s,>na/dusi lOS de 10quimico del oguo. Enlos copitulos 2 y 3 se proporcionan las
boses an (.natiro quirmco y termodin6mica necesorias para el estudlo
.!,
postenr de If, qulrnico del oguo. SI 01 texlo vo a utiltzorse para 10enseiionlO
de estur;!ionle$ qua lengon conoclmlentos b6sicos en lislcoquimico, los
c.opill)los 2 /3 pU<Jdenleerse como un reposo untccmante. Enlos copitulos 4 06 Y

,
8

. I 'mico de los reocciones 6cido·b

7 se estudio respecllvomenle, 0 qUI . .., Q$e
Iormocion de complejos, precipilacion.disolucion y oXldaClon'_reducCion Er
coda uno de estos copitulas se proporcionon primero los prmcrpios necesariol
para comprender los sislemas que se eSludior6n, y, despues, los teclli(Q
necesorios para 10 resolucion de problemos; poslenormente, se presenla IJno
o mas oplicaciones del lema en los oreos del estudlo. de los aguos Y 1<>;
desechos. En todo el libro se subroyo 10 resolucion grofl.ca de problemas de
equilibrio. EI capitulo sobre quimica de 6cidos y bases nene uno descripcio
delollada del sistema de corbonotos. En el capitulo acerca de 10rmaCionde
complejos se estudian en delolle los complejos organicos e inorgonicos de10
iones met61icos que se encuenlron en oguos naluroles. La qulmico de 10
10si010Sy los equilibrios helerogeneos del corbonoto de colcio, asi como10
cinencc. se presenton como aplicaciones de los principios de preCipitation.
disolucion eSludiados en el capilulo 6. En el capitulo 7, los temas de carro
ston. quimico del hierro. quimica del cloro, reocciones redox de importonclo
bioloqico y principios de mediciones electroquimicos se exponen de tol mane
ro que ilustran 10importancia y cpllcocion proctico de los principios de las reoc
ciones de oxidocion-reduccion.
A 10 lorgo del estudio se dan numerosos problemas de ejemplo com
auxiliares para 10 compr ension de los temas. Muchos de estos problerncs
aparecen 01final de coda capitulo. Se do respuestas 0 estos problemas en ur
opendice , de modo que los lectores puedan evaluar sus conocimientos. AI
final de coda capitulo se proporciona uno bibliogrolia can estudios ma
detal1ados sobre temas selectos.
EI Manual de Loborotorio de Quimico del Agua por D. Jenkins, V, l
Snoeyink, J, F. Ferguson y J. O. Leckie (tornbien publicado por Editoriallimusa
S,A.) editado inicialmente por 10 Association of Environmental Engmeenng
Professors, conliene muchos experimentos que se boson en los principio
presentados en este libro. EI manual de laboratorio esto escrito para ulilizorse
en el mismo tipo de curso para el que se escribio este libro. La nomenclaluroy
lorma~o de estos dos textos esten diseilados para emplearse juntos en un
curso Integrado de closes de teo rio y laborotorio.
Agrodecem,os a los estudiontes y a muchos otras personas que ayudoro
en . 10preporocron
f de este libro: oJ. F. Fitlpalrick ' RAM',Inear y R, R. Trussel
qUlenes. ueron seleccionodos por los editores para revisor el texto; 0 1
Univer srdcd de California en Berkeley yolo Universidad de lllmors en Urbano
Chompoiqn par .su generosldad 01 permilirnos abandonar los aulas porO
dadicor nueslro Itempo 0 escrtbir esle libro yolo Srito, Calhy Cosvells 10Sro
PUlb llornqr 10 Sro: Flor~ Orsi y, en ospecial, 0 10 S"'a. Vir inia ROQlepar SUI
~or IIC.I(I'I101.. rner unoqrnlio pn 10 preporaclo dig
n e monu~CII to

Veillon l Snol'yln~
11
UrbuliO 1111110
DaVid Jl·,,~Ini
Berk eley COlllorillO
 CONTENIDO

CAPITULO UNO· INTRODUCCION

13
I. I. Propiedades del agua 13
1.2. Composicion de los diversos tipos de agua IS
1.3. Metodos de expresion de eoncentraciones 26
1.4. Bibliografia 36

CAPITULO DOS . CINETICA QUIMICA 37

2.1. lntroduccion 37
2.2. Colisiones de los especies reaccionantes 39
2.3. Orlentocion de los reactontes 39
2.4. La ley de velocidad 40
2.5. Mecanismo de reoccicn 50
2.6. Eleeto de 10 temperatura sobre 10 velacidad de recccion 54
2.7. Cotclisis 58
2.8. Leyes empiricas de 10 velocidad 62
2.9 Problemas 69
2 10 Bibliogralia 72

CAPITULO TRES . EQUILIBRIO QUIMICO 73

3 1 lntroduccion 73
3 ? lo naturaleza dinomico del equilibrio quimrco 74
33 Los bases tormodmomlccs del equilibria qulmico 76
'j 4. ~ntalpia y depandoncto de 10 rernperotur a do 10 constante
dr. equilibrlo 87
3~ Comportornu-nto no Idl"al de 1011P~ y molecules an
,olurtones 90
:1 " f'rr)blema~ 99
'I , fllbl.ograf,a 103
10

CAPITULO CUATRO - QUIMICA DE ACIDOS Y BASES lOS

4 1 Introduccion IliS
4.2. DefiniCion de termi nos lOS
4 3 Velocidod de reoccion 112
4.4. C6lculos de equilibrio - Estudio general 114
4.4 1 Bolonces de maso 115
4.4 2. Relociones de equilibrio 116
4 4.3. Lo condicion de protones 116
4.4 4. EI bolonce de corgo 0 10 ecuccion de eleetroneutrolidod 1t8
4.5. C6lculos con ocido luerte-bose fuerte 122
4.6. C6lculos con ocido debil-bose debil 130
4.7. Procedimientos groficos poro los colculos de equilibria
-Diogromos pC-pH 136
4.8. Determinacion de los efectos de 10temperotura y 10fuerza
ionico sobre los equilibrios utilizondo diogromos pC-pH 145
4.9. Colculos de equilibrio de 6cido multiproticc - base
conjugado 148
4.10. Froceiones de ionizccion y diagromos de distrlbucicn 156
4.11. Mezclos de 6cidos y bases - C6leulo del pH 156
4. 11.1. Mezclos de ocido fuerte - bose fuerte 158
4.11.2. Mezclos de 6cido debil . bose fuerte y ecldo fuerte . bose
debil 163
4.12. Regulodores de pH e intensidod de ornortiqucclon 170
4.12.1. pH del regulodor 171
4.12.2. Intensidod de omortiquocion 174
4.13. EI sistemo de corbonotos 181
4.13.1. los especies corbonoto y sus equilibrios 6cido . base 182
4.13.2. Cclculo de los concentroeiones de los especies corbonato
en sistemos obiertos y cerrodos 187
4.13.3. Alcolinidod y oeidez 199
4.13.4. Puntos finoles de ocidez y olcolinidod 207
4.13.5. Definicion onolitico de olcolinidod y ocidez 210
4.14 Problemos 220
4 15. Bibliogrofio 224

CAPITULO CINCO - QUIMICA DE COORDINACION 225

5.1. lntroducclon 225
5.2 Nomencloturo y definicion de terminos 226
53 Velocidod de reoceion 228
54 Estobilldad de complejos y cclculos de oquilibrio 229
<' 'j 238
J ,
Hldrolisis do ronos mnt61icos H20 y OH como "gondos
sc Cornplejos ton otros IIgondos Inorg6nicos 245
SI Cornpl"loS ron Ilgondos or qemcos 253
'J I 1 to nolurulaLo del r obru on t.Jguoy en OgU05do desecho 254
'J I ,.,
' (J""rlt." 6 d e r ornplejov can NTA 256
"
' I 'j A ~()r")t If)11 ("J 1011"s mlll61it05 con svstoncrcs humicas 261
Contenido
11

5.8 Problemas
59
270
Bibliografia
271
CAPITULO SEIS • PRECIPIT A.CION Y DISOlUCION
273
6.1 lntroduccion
273
6.2. Cinetico de. la precipitaci6n y disoluci6n
274
6.2.1 Nucleatl6n
275
6 2.2. Crecimtento de cristales
276
6.2.3. Aglomeraci6n y maduraci6n
276
6.2 4 Disoluci6n
277
6.3 Colculos de equilibrro 277
6.3.1. Et producto de solubilidad 279
6.3.2. Electo de la temperotura sobre 10 solubilidod 282
6.3.3. EI electo del ion cornun 283
6.3.4. Producto de solubilidad condicional 284
6.3.5. Diagramas logaritmicos de concentraci6n 286
6.4. Solubilidad de las sales de ocidos y bases debiles 290
6.5. Efeeto de la formaci on de complejos sobre la solubilidod 294
6.6. Efectos competitivos de varios ligandos 303
6.6.1. Precipitccion de Fe(OH)z«1y FeCO)(" . Diagramas pC.pH
y de oreo de predominancia 304
6.6.2. Precipitocicn del fosfato de aluminio 313
6.7. Solubilidad del carbonato de calcio y estabilidad del agua 316
6.7.1. Solubilidad del carbonato de calcio en sistemas obiertos
y cerrados 316
6.7.2. Eleeto de la formccion de complejos sobre 10 solubilidad
del CaCO)( ) 329
6.8. Quimica de los losfatos 333
6.8.1. Reacciones de los loslatos 333
6.8.2. Precipitaci6n de fosfato de magnesio y amenia 341
6.8.3. Precipitocion del fosfato de hierro en oguas residuoles 345
6.9. Problemas 348
6.10. Bibliografia 350

CAPITULO SIETE • REACCIONES'DE OXIDACION • REDUCCION 351

7 1 lntroduccion 351
72 Estequiomelria redox 352
73 Equilibrio redox 358
7 3 1. Direccion de la reacci6n 358
I 32 Energio libre y potencial de las hemineacciones 359
I 3 3 Cornbmoclon de hemirreacciones 366
I 3 4 la ecuocron dE>Nernst 367
I ') 5 Potenciales formalas 372
1 ') I:> EI balance dfJ oloctrones y los celculos de equihbno 372
I 4 Art'vidod de 01", trones y pr 375
I ~ Representation q,61ico de los equ,librlo~ rodox 380
12 Conl&nldo

7.5.1. Droqrornc ps-p'C 381

7.5.2 Diagrama de areas de predominancio. pE-p.H 385
7.5.3. Otros diagramas de areas de predorninonclo 39{
7.5.4. Diagromos pE-pH en que se incorporon s61idos 396
76. Corrosion 40)
7.6.1 . La celda de corrosion 402
7.6.2. Lo serie galv6nica (0 electromotriz) 404
7.6.3.Reacciones de corrosion 406
7.6.4.Celdas de concentrocion 409
7.6.5.Control de corrosion 412
7.7. Quimico del hierro 416
7.7.1. Hierro en aguas subterr6neas 417
7.7.2. Drenaje ocido de minas 421
7.8. Quimica del cloro 425
7.8.1. Formas acuosas de cloro 425
7.8.2. Equilibrios del cloro 426
7.8.3. Reacciones del cloro con especies inorqonicos 429
7.8.4. Reacciones del cloro con sustancias orqoniccs 438
7.9. Reacciones redox de importancio bloloqico 443
7.9.1. EI cicio del nitroqeno 444
7.9.2. Receptores de electrones en sistemas microbianos 447
7.9.3. Rendimientos rnicrobionos 451
7.10. Medidas electroquimicas 453
7.10.1. Medidos potenciometriccs 454
7.10.2. Mediciones ornperometrtcos (polarogr6ficas) 462
7. 11 . Problemas 466
7.12. Bibl iografia 470

Apendice 1. Fracciones de lonizocion 473

Apendice 2. Respuestas a los problemas 477
Apendice 3. Datos utiles 487
Indice 495
 CAPITULO
1
INTRODUCCION

1.1. PROPIEDADES DEL AGUA

Aunque el titulo de este libro es Quimico del oguo el conlenido Irolo s610
muy ligeromenle 10 qu{mico del H20. Con ciertos excepciones. solo en este
capitulo introductorio se estimo necesorio hoblor de los propiedodes del H20.
De cornun ocuerdo con 10 odoptodo par los ingenieros sonitorios y por otros
miembros de 10comunidad cientilico. 10polabro aguo se utilizo como sin6nimo
de 10 solucicn/suspenslon ocuoso diluido de compuestos org6nicos e inorqcru
cos que constituyen los diversos tipos de sistemas ocuencos. Este libra se rehere
a los interacciones entre estes compuestos. EI American Herlloge DICtionary
of the English Longuagel hoce uno distincion preciso respecto a 10 polobro aguo
en sus tres primeros ocepciones:

AGUA 1. liquido incoloro, cosi inodoro e insipido, H20, esenciol para 10 VI'
do animal y vegetal y el m6s empleodo de los disolventes. Punto de fusion
OOC(320F), punta de ebullicion IOOoC (2120F), grovedod especifico (40C)
I 0000, peso par qolon (lSOC) 8.337 libros. 2. Cualquiera de los diversos
formos de ogua como 10 lluvio. 3. Cuolquier cuerpo 0 deposito de oguo co
mo p.1 mar un logo rio 0 cornente.

E~to obro estudia prmcrpolmente los tipos de oguo ejemphhcodos por los
d~f,n" l(jn~<; 2 y 3 Sin embargo. sorto uno grovo omrsrcn no trotor los pro
piedodes rrnportontes del oguo que 10 convierten en un elemento ton cbun-
d'Jnte del ombiente.
lrJ If",/(>ri,) d", los mol(Jeulos elf' oguo tiene un povo moloculor de 18. 511'
'rrlh()'f~r, fr'" sto qUI> "I ~IId,6(Jnno y pi 0)(i90110 tlt'""" coda uno 3 Is"lvpO'

It e I ".',,,-,,.. "'.'I"l'l'1 OJ' '",r'(ll I (II "If' I "ti'l,', tongU(1f)" W,IIIO'" M,l"'" ed AO'l" 'lO" t--t. "to
.-j • ,til '11.. , S' 14t 4 /
I.

hoy 18 pesos maleculares pasibles del agua. En 10 malecul.a del agua ~mb01
otornos de hrdr oqeno est6n ubrcodos del mismo lodo del atomo de OX'geno
0
sus enloces con el atomo de oxigeno se encuentran seporodos 0 105 . los 010.
mos de hidroqeno lienen uno corgo positivo mientros que el etorno de oxigeno
tiene corgo negotivo. Debido 0 esto distribucion de corgo. el H20 es uno mole.
cula luertemente bipolor los bipolos de 10 molecula de oguo se ~.troen enlre
si y forman ogregodos 0 troves de enloces que se conocen como puentes de
hidroqeno

H'·
'O-H
• • - ":0/
• 105" <,
··H H" ,
'0 '
"H H'b

Se piensa que estos agregodos del agua a temperatura ambiente pueden

olconzor !_m,,;;os que lIegon a 100 molecules de H20.2
los enlaces de htdroqeno en oguo son responsobles de muchos de los pro-
piedodes poco usuoles que presento est a sustoncio. EI oguo es el dihidruro de
oxigeno. Si se Ie comporo con los dihidruros de los elementos en 10 mismc Io-
milio de 10 toblo peri6dico que el oxigeno. como el sulfuro de hidroqeoo. HIS
el seleniuro de hrdroqeno, H2Se; y el teluriuro de hidroqeno, H2le se en-
cuentro que muchos de sus propiedodes Iisrccs son onomclcs. A presion 01·
mosferico y temperoturo ombiente (2S0() los molecules mas pesodos. H2S(peso
moleculor 34), H2Se (peso molecular 81). y H2le (peso molecular 130), son todos
goses. EI ogua es un liquido que solo se translormo en gos cuando la tempera·
tura oumento a l000( 0 mos. Es mucho mas densa que las especies relaciono
das con ella a cualquier lemperatura dada; su densidad maxima se presenla
o 4°(. Su tension superficial y conslante dielectrtco son mucho mas oltos de 10
que se pod ria predecir a portir de las propiedades de los orros dihidruros Su
punlo de conqelccion es inferior de 10 que podrio esperorse y se congelo [or-
mando hrelo, una sustancia de eslructura obierto que es menos densa que el
oguo liquidc 0 pornr de 10 cuol se formo. Todos esros propiedodes (y muchol
mas) Sf' deben a los enloces de hidr6geno enlre los molecules de HIO. La ult,mo
propiedod -quo el H20 forma un solido menos denso que el hqurdo 0 pornr de
cuol provrens- nene efeclos de gran Irascendencia. Si el H10 solido fvese
mas doo so quP el H20 liquido, el hlelo so Iormorio en el fonda de los dep6sitos
noturoles de oguo y no en su superhcre los logo~ se couqolorron dpl fondo ho·
cIa crrrbo y como consoc uencio 10 vida en su lonna actual pn los "slalllOs
0(1)61,(0::' no <,;ISllfio por que lo~ df'p6~1I0S 1101 u, olos dp oguo 'e (ongelodon
~!!trfipr., r~'J'"1(1ternp ...rol"ro (ltsnlll1"ye,,, par dl'bolo dill [Junto de (onQclouol1
rj.)1 OCj'J"

f!J ,JIl,n.'tll f G H ",1••""1<1" "",., 'I"fl 0' WtJlnl 1)1,,1.-fi~hflpt"lhi( HUI1!'I"q '" Prl,I"I"'" I A #IWJ
d.' fOf 1'" '.t~,mQtlff"J'r'lr P"'f''',IIt> .. ", ll"I).,J W",,,, J P'lY~ CI,.,,, J6 lJ8J (I962J
CompoSIClon de 'O~
dtv.r~O$ tlPO de og"'o 15

La poloridod del oguo es un foctor importonte poro determinor sus pro.

p.edodes d.solvenres. Los minerolos que formon 10corlezo terreslre son en su
moyono <olidos morqonicos en donde los tones de cargos posuivos y negotivos
oxisten en uno estructuro reliculor crudes entre si por enloces electrostcticos
Eloguo con su ccrccrer bipolar. Ilene el poder de rodeor a un ion de cargo po
51livOcon 10porle negot.vo de su mcleculo (0 a 10inverse. rodeor el ron cristo
lino de cargo negotivo con 10porte de cargo posit iva en 10molecule). oislondo
por tonto 0 esle Ion de los que Ie rodeon y neutrolizondo los fuerzos de at roc
cion que montienen 10inlegridod de 10eslructuro cristolino. EI ion, rodeodo (0
hidrotodo) con molecules de llgUO puede dejor el reticule crislolino y desplo-
zorse hoeio 10solvcion se tronsformo en un ion disuelto
Sequn 10 onlerior, los propiedodes disolvenles del oguo hoeen neceso-
nos los distintos definicrones que el diccioncrio do de 10polobro oguo Eloguo
disuelve cierto conlidod (pequefio 0 gronde) de cosi todos los solidos a goses
con los que se pone en conlocto. En el cido globol del oguo sobre 10Tierra (el
ciclo hidrolOgico). el oguo estoblece conlocto con los gases en 10otmosfero
(incluyendo contominantes del oire y emanociones volcdniccs] y los mineroles
que hoy en los primeros kilometres de 10 cortezo terreslre. En menor escolo, el
oguo circulo en sistemos construidos por el hombre (conductos y tuberios
hechas de mineroles sinteticos como el concreto y de metoles refinodos COI110
el hierro y el cobre). En eslos sislemos el oguo octuo como disolvenle y do
lugor a fenomenos generales como 10 corrosion y los incruslociones.

1.2 COMPOSICION DE LOS DIVERSOS TIPOS DE AGUA

Lo cornposrcion generol de los diversos tipos de oguo en 10 hidrosfero

puede estudiorse mejor dentro del marco de referenda del cicio hidroloqrco
De 10 contidod 10101de aguo sobre 10 Tierra, los oceonos contienen 10 gron
moyorio: 97.13 %. Los casquetes polores y los glociores conlienen 2.24 ' o; el
oguo subterr onao liene el 0.61 "I. y los rios, logos y corrienles solo correspon-
den 01 0 02 'j. del lotol.
EI ococno es aproximodomenle uno soluci6n 1.1 M de oniones y cotiones:
en 10tablo 1·1 se do su cornposicion promedio. En eslo lablo 10colegorio "olros
solidos" mcorporo 0 diversos especies que induyen COSIlodos los elemen-
11')'. pres.-nles en 10 cor tezo terrcstre. En OSlOcotaqorto los concentroctones
pn;.m<.:d,fJ~orion de moderodos ISr(8mg/litro). SI02 (6.4 mg lltro) 8(46
mg litr',} ( Fit 3 mg/litro)l hoslo pequenos IN(O.S mg litro}, Li(0.17 mg lilro)
P(()07 r"q/illro) I} 1(0.06 mg/lilro)1 hosro infinitesimoles ICd(O.OOOIIng lilro) y
9
(r((J fY.lYJ'> mg/hlro) y Hg (0.00003 mg/lilro)1 hoslo minuscules IPo(2 X 10
'n'~ ItrrJ) I Ro(l / 1010 mq hlro)l fl conrorudo de sales disuoltos en el aguo de

",or (Ir,~ ~/A.d',\1',Ioies rhslleltor. son oproxlmodomente 34,SOOn19 luro] es su

iI"'!nl, !"H'J el' rur su d"IIs.dod (J 200( hnsto un valor do I 0243 9 cc quo e'
5,g, ..fl(.(JI"'Jmente motor ',UP 01rlol oguo puro
16

Consruuvente mg/kg (ppm)

--- 10,500
Sodro (N,,',
Milgllr.~IIl (:>'1,11' 1.350
CHino (CII") 400
Pol,lSIU(".., 380
Clol'IJI'O(el , 19,000
2,700
Sull<110 (SO; I
13ic;IJ'hollulo (1ICOl 142
Bromu ro [Hr ] 65
01 rns sohdos 34
Solidus drsueltos llll,tles 34,500
Agllil [balance] 965,517

FU('IIII'; E. IJ Coldlwl·g. "Ch<,,,,,,lrv nil' (It ('11,1> 'IS II C:hl'·

mien I Svstem" en OJm"osillOn of 5<'" Wulf'r. Cllmportltive
tln,l f)('~Cn/lllv<' (It f'urltlgro/lh\ I~" II ,\I IIdl. \ "I :! dr' I"
fJJ)fe, 'I'he SI'tJ \.r\/iJev-' tltCr:.(.""'tl(:f'. Nt,e\" J ). fIr" , !J().~ ,."
:1-25. Repr<~lundl) con autonz-« '(In tic I.d,ll\\ ,Ir'\ & SUIlS.
In(' .

De los oceonos, el oguo se evoporo y es Iransportoda sobre los rncsoslem·

toriales, donde se puede depositar por uno u otro forma de preclpitocion [llu-
via, nieve, granizo. erc.). Durante su paso del oceano ala superlicie terrestre
el agua otrovieso lo porte inferior de lo atmosfera. Debido a esto, Ilene 10po-
sibilidod de equilibrarse con los gases en lo otmos+ero. La composicicn prome
dio de lo otmosfero inferior aparece en lo labia 1·2. Es necesoria dorse cuent
de que lo composicion promedio de 10 atmosfera terrestre esto suieto 0 vc
rrociones considerobles, especiolmenle en los niveles de cierlos constuuvente
menores como son CO2, CO, S02, NO., etc .. que son produclos de los procesc
de combustion y estcn osociados con lo contominocion ctmosferico que hoy
en los comunidades urbanas-industriales.
Los principales constituyentes otmosfericos. N2 y 2, son ambos Iigeromen
te solubles en oguo {17.5 y 39.3 mg'kg. respectivomente, a 250CP peroa'gu~
°
de los conslituyentes menores, por ejemplo. CO2 y SOl son muy soluble
(1450 y 94,100 mg/kg, respectivomente, a 25°C) La cornposicion de 10preClp
tocion es muy variable y los conlominontes olmosfericos influyen consideroble
mente sabre ella La precipitation cerca de los oceonos contiene mas SO.
CI , No' y Mg2. que lo precipitoci6n que cae en el interiol de una gron e,len
slon d" Ilerro. La lluvro y la nieve que se generon en uno orrnosfero que con
tione alias concontraciones de S02 producido por combustlon puede ser IOU)
I" rdo S,n =mborqo 011 10',(Ifras .... n lo labia I :3 se "'uestro que el oguo de ilL
/10 es '.t" dudo UIlO solucion rnuy clilurdo d....~olp~ (.lts",,1 la~ 10 que IndiCo10nO

, lo \!lI;h 'PJd a,·1 "(J~ 9,,1, ""P' \(J,Jo ((/1"(1 "I l,n (J II,l CI'I\("''11IIt ut· Ifll on I'·"ll (_(}~,
I O<1UO" til
~"9S;t"n 'r,1ul ,If" I Pf.1,',f,1
If I ", r 11')\ illIl,(III,. "'0'1 III (1/1".11)1"'111, vupor IJrol (1I1'J(ll1 15"C ,',~,
, .f I !II. ''',r. r I """
Ccmpostclon de los diversos .ipos de oguo
17

TABLA 1-2 Composicion media de In atmosferA

Pn~sj6n po rciaJ
Gns i>nrrl'ntoje en vo/umen /(101)
N, 78.1 D.781
0, 20.9 0.209
Ar 0.93 0.0093
H2O 0.1-2.8 0.028
CO2 0.03 0.0003
Ne 1.8 x 10 J 1.8 x 10-·
He 5.2 x 10-' 5.2 )( 10-&
CH, 1.5 x 10 4 1.5 x 10 •
Kr 1.1 x 10 4 r.i x io »
CO (O.OS-I) x 10 • (O.S-I) x 10 6
S02 I x 10 • I x 10 •
N20 5x 10-5 5X 10-'
H2 5 "- 10 5 5 X 10-7
0, (0.1-1.0) X. 10-' (0.1-1.0) X 10-7
Xe 8.7 x 10 • 8.7 X 10-8
N02 (0.05--2) X 10-' (0.05--2) x 10-8
Rn 6 x 10-'· 6X 10-20
Fuente: B. A. MirtoY. "Coseous composition of the atmosphere and its
unolysis". Akod, NOllk. SSSR. Inst. Prikl. Geojiz Mosk vo {Iroducido par e/
lsroel Pl'ogrom jor Scientific Trons/otions. puhlicCldo en WClshington. U.
S. Dept. of Commerce. Office of Technico/ Services. 1061. 209 pp./.

table eficiencia del proceso de destilccion que resulta en 10produccion de

agua potable a partir de agua de mar.
Observese que el pH de 10precipitocion no contaminada (5.5 a 6.5) es sig-
nificativamente menor que el del agua de mar de 10cual se gener6. Este es un
reflejo del equil ibrio que se ha logrado con el COl ctrnostertco. EIagua de lIu-
via no contiene amortiguadores 0 reguladores, de manera que no puede man-
tener su pH neutro en presencia de estas cantidades Ion pequefios de gases
que producen 6cidos.
Durante 10 precipitaci6n pluvial. el agua cae sobre 10 superficie de 10
nerro y establece contacto can rocos. sedimentos y el suelo, csl como con los
habitontes tonto animoles como vegetales de 10superficie terrestre. Se lIevon
o cabo reacciones quimicos que modifican oun mas 10composici6n del agua.
Estes reocciones se pueden considerar en lerminos generales como uno Ii·
tulocion ecido-bcse. global gigontesca en donde los 6cidos del agua de Ilu-
lio (CO" SO, Y NO,) neutralizon los bases de las rocos. Como 10cornposiclon de
Ir~ superficie lerrestre y el grodo de octtvidcd biol6gico osi como su ncturolezo
(.nrluyendo 10octividod del hombre) vorlon de un lugar a 011'0, se puede espe-
ro: que de estos reocciones se produzeon oguos de 'nuy divers as composi-
q(,n",~ EJ tiernpo y el groda de eontocto entre el agua y los rocas tambien
.nfl'J/9n ~obrq 10cornoostcion de 10salud6n.
La, (~gU(),svporflcicles qua se ariglnon en cuencos danda los roeos princl-
polf>sson gronit,(os r onnonoo muy pequenos conlidodes de moterioles disuel
 IntrodU({.61'\

"
TABLA
"
1..3 (:c'ml)()SlC'IC)n tl(' __- -
II uvia v" nu've. (('11 m):/litro)
___
2
_-- 3 4
-- _
5
Cun s II' II\'f'rI' (.
- _- - 1.2 0.3
0.0
SIO
AI (Ill) 0.01
065 1.2 O.B 3,3
0.0
Co' 0.14 0,7 1.2 0.36
MgJ 0.2
0,56 0.0 9.4 0.97
0.6
No 0.11 0.0 0.0 0.23
0.6
K' 0.42
0.0
NH.o 7 4 0.0
HCO 3
2.18 0.7 7.6 6.1
SO/ 1.6
0.57 0.8 17 2.0
CI 0.2
0.02 0.0 0.02
NO. 0.2 0.0 2.2
0.1 0,62
NO, 38
4.B 8.2
Solid os disueltos totales
S6 64 5.5 4.4
pH

\lIe"" Cim•• Spooner.U.s. HI~h"a\ 50. \lev.lda Iill este del L"~~ T 11,,":, alutud 1100 p
I. I 20 1958 J H Feth S M Rogers y C.E. Robertson. Chemical Composition o
12164 m. nov,. ,., ". .. 'S G I . IS' . \\. I' S
Snow In Ihe Northern Sierra :\evada and Other Areas . U.. -eo ()~IC.I urvex it er ul~)
Paper 15351, 1964.39 pp. . .. . • .
2. Composicion promcdio ell' la lluvia de dlloslo de 1,)6211 lultll de 195.1 en 27 puntos til. I\II~
Carolina \ Virginia. A. \V. Gambell y I). \V. Hsbnr. Chemical Cump<"llton of Ratnr,llI. ~,lSlern:\
Carulina Hnd Southeastern Virginia: U.S. Ccolomcal Survey "Y(lier Supply Pit pel' 15.JSf... I'lb-I
41 pp, • .
J V 4, L1uvIH.lvlenlo Purk, (;I1lir.. 7:00 P.!'.I. ne UIIC,(J 9 a 8:00 I\.NI. de enero 10. 1'158 \\ lutehe
ad v I. H Felh, "Chemical Composilion of Rain. Or~ Fallout and Bulk Prcnpildlton 111 \"'"Iu 1'"r
Calil.. 1957-1959", /. Geophl's. IIrs .. mJ:3319-3333 (19641·
S. Estacron 5261.;. Bi,lgica. European Aunosphenc Chemistry Network. PromlXit" de 18
rnuestras. L. Granal. "On Ihl' Relation Between pH and the Chemical Compo-ition In ,\lmll'I'''''
rtc Precipitation". Tellus, 2~. 550-556 (19721.

tos. no mas de aproximodomente 30 mg/litro. Estas son un grupo impartanle

de agua; par ejemplo, los suministros de ogua de 10 ciudad de Nuevo York (d
los Montaiias Catskill), los de Son Francisco y Oakland (de los Monlaiias de
Sierra Nevada), los de Seattle (de los Monloiias de Cascade), y muchos rios
logos en Nuevo Inglolerro son de esle lipo. Corresponden 01 tipo A en 10 Tob
1·4, en que se mueslro 10 cornposicion onuol promedio del elluente de 10Pres
Pordee del Distrlto Municipal de Servicios East Boy, el oguo que Ir(lgo gra
porte de 6reo del Eosl Boy en 10 regi6n de 10 bohlo de' Son Francisco
EI segundo lipo general de aguas superliclales (Trpo B, Tabla 1.4) Ilene S
orrqen en cuencas dis nntos a los granlticos antes descrues , EsIO agua cuy
919mplr, os 10 de los grondes logos (exceplO del Logo Suportor} Ilene volore
Inl"rm!)dio~ de dur ezo Ical"o y magnesia)' olcol'nldod (HCO ) y (onlenldo (11
l
n.. r ol totol Esle npo do ogua Sf' usa como suminislro publiCO poro los (Iudode
rie Cblrog') ('1"vAlnnd, Butolo, NI6qoro roll~, D"lrnil, Milwoukl'e y n.ueho' I
'''J'P', r.... ,~I)',i\(,> On 10', 10(j()s y rio, dl' 10 r uene a ('1)1 Sn I
" - r: J n Ol'('I1l0
l'" O~I)'IS ""blarr(H,<to', '111q"""((11 tiO'nen , onrl'nl rO(IOn{" d e rnCl Il1rloltl,
lIUOItOlIUPfJrtotl)'1 (J lot do. I,)', ·,I)p"rlil luIA'. F.~t(l '.r! d"he III (oolocto .,,11(,(h
 CompoSlci6n de los dlvorsos IlpoSde oguo
19

TABLA 1-4 An61isis tipicos de aguas superficiales y subterr6-

neos en los EstadasUnidas de America

Constituyentes.mg/litra A B C
SiO, 9.S 1.2 10
Fe(I11) 0.07 0.02 0.09
Co" 4.0 36 92
Mg'· 1.1 8.1 34
No' 2.S S.5 8.2
K' O.S 1.2 1.4
HCO-3 18.3 119 339
SO; I.S 22 84
CI- 2.0 13 9.6
N03 0.41 0.1 13
Solidos disueltos totales 34 ISS 434
Dureza total como CaCOl 14.S 123 369

A. Preso Pordee. Eost Boy Municipol Utility Dislrict. Oakland. Calif. Pro-
media de dotes poro 1976.
B. Rio Niogoro. Ni6garo Falls. N.Y.
C. Agua de pozo. Deyton. Ohio.

entre el agua cargada de CO2 y las rocos y tierra en el suelo asi como 01 tiempo
de disolucion. Ademcs. puede agregorse CO2 01 agUa en el suelo por 10 acti-
vidod de microorganismos. EI ejemplo C en 10 labia 1-4 es un agua subterrcneo
de pozos siluados 0 30,60 pies (10 a 20m) que se utilizan para suministro publi-
co de agua en Dayton, Ohio. EI aguo de este tipo se encuentra ampliamente
distribuida en el coraz6n de los Estodos Unidos de America. Por 10 general re-
quiere ablandamiento para darle uso dornestico y 10 mayo rio de los usas in-
dustriales.
En uno tierra que no este poblada por organismos vivos, los aguas natura-
les form ados par los inleracciones agua-aire-tierra Huirion de nuevo hasta el
oceano lIevando los diversos conslituyentes disueltos, csi como particulas sus-
pendidas de arcilla y arena. Por el momento suponqose que se trata de uno
tierra esteri!. Sobre 10 superficie de 10 tierra los 6cidos de 10 atm6sfera han
otocodo los bases de los rocos y han producido un agua que contiene minerales
d.sueltos . La disoluci6n de estos minerales de las rocas hace que se degraden
I final mente que formen minerales arcillosos. De los rocas se extraen cationes
como son Y·. No', C02' Y Mg2+silice (Si02) dejando un mineral orcilloso. por
<:ll~rnplo, rnontmorilonita, ilita 0 kaolinita. que es menos rico en sllice que 10
rfj(O de donde proviene. Estas particulas de minerales arcillosos pueden ser
10/odos por 10$ rios junto con los sales disueltas Iransport6ndose hosto el 0-
~~onQ II,od'901ie y Gorrels" han propuesto que en los oceonos se lIeva a cabo '0
rer)rrirJn In /er so () e~la que produio el desgasle de los lOCOS. Los catianes, el
I'Jrl b.corboncto. 10 "ilico disuelto y los minerales arcillosos reaccionan para

.. F f fJlyjrllfl1!t I F' II r,fJr,r..I,. "r~l9ttllt'JI MfJ5S llolonlQ Bolwoon Rlvel'~ond OCOOl18, '!Am J
S' '44 'lJI I)'I)( I'/I.,{"
20

t t A~'H"
O(lt1lfl<l1

Figura 1·1 Anologio de ingenierio quirnico respecto al ciclo geoquimlCO51.1

perlicial. Tornodo de R. Siever. Sedimentoloqicol Consequences of Steady
Stale Oceon-Atmosphere". Sedimen'o/ogy. 11.5·29 (19681. Repraducodocan
ootonzocron de Blackwell Scientific Publications limited.

qeneror nuevas rocos que se deposilon en el fonda del mar. Aunque losor
mentos detail ados que opoyon este punlo de vista se encuentron fuero del
conce de esle libro, se pienso que 10constoncio de los concentrociones deSo
K' Y HCO)- en el oceano pueden otribuirse a esto recccion. Tornbien sepie
que esto recccion controlo el pH del oceano a un valor oproximodo de 8.0
reoccion tornbien oyudo a regular el contenido del CO2 en 10otmosfero lerres
Siever ho resumido esle esquema quimico global en 10forma de uno serie
procesos de ingenierio quimico (figuro "')
La noturolezo de estos reocciones que se conecton unos can oiros a es
10 global ho lenido cierlos consecuencios irnportontes para 10 COmpoS
de los oguos naturales. Por ejemplo. los concentrociones de los principoles(O
Iltuyenles disueltos (C02'. Mg2'. No', CI-. 50.2 • HCO)'. Si07,o,,) varian enu~
rervcto boston Ie ostrecho debido a 10occion regulodoro de estes reoccia
( ler flguro I 2). Par la mismo rozon, lo cornposictcn del oceano es bosIO
constonte respeclo a estes principoles cornponentos disueltos
. I ~
Ahara consldorese que 10Ilerro est6 hobuodo por plantas y Ol1ltl'lO es
'J'1t lido d as son rrnportcntes para olteror 10cOIt"lposlci6ndo los oguo~ nOlU~
(In I,.>do~las otcpcs del ctclo hidrol6glco. Yo se VIO quo la~ octlllldode'd
duslrool(Js d,·1 hombre puedon InfromPniar 10 aeidoz do 10 01",651010Y
o9'JO '~IJe',stobl ..r ... CQ"tocto ton ,·110a trovos de 10preclpitatl6n. [siC me"
Iflf'nlr;, fin 0' 11,"d'JrJ pUIJda dlsolver m6s ,nlnOI ales do 10.... ue '0' io P051ble
'I e
')1('" (." ".>nttJll1lrtCJ(J rJ r vtc hfJ produr lde ,""nor ns v(,lores de pH y Ull ovll'
 COf'npO'I( 10" do lo~dtversos ItpoS do oguo
21

,.
t

001 0.1 50 100 1000

Figura 1·2 Curvos ocumulodos que muestron 10 distnbuc'on d" frecuencia de vorics
conslltuyentes en el oguo terrestre los datos son en su moyorio de diversos fuentes
lac Illudos e'l 'vS E.U A. Tomodo de S N. Davies y R C. M DeW,est Hydrogeology
John W,ley Nuevo York. 1966 Reproducido con outonlocion de John Wiley 8 Sons
Inc

en contenido de mine roles en los ocidos de los poises escandinovos don de 10

regulacion del pH es mola (el oire contorninodo de los areas induslriales del
norle de Europa se Iroslodo hacia el norte hosto Escandinavia) y en Nuevo
lnqlcterro y el oriente de Conodo (el aire contaminado de los secciones indus
tricles de los Estados Unidos de America va host a nuevo Inglaterra y ConadO).
Los cct-vidodes del hombre pueden influir en 10 cchdcd del agua en muy
diversos formas incluyendo 10 descarga de desechos murucipcles, induSlriales
y agricolas a los aguas superficiales y subterr6neas. Los desechos domesncos
aumenlan el contenido de materia mineral y orqonico de los aguas nalurales.
En general, un solo uso municipal del agua contribuye con 300 mgllitro del to-
tal de rnineroles disueltos en el agua. Los componentes individuales que tor-
man es tos mmeroles disueltos no est an presentes en 10 misma relocion que
Sl:r'a de espercrse por 10 mera disolucion de roco Asi par ejemplo, 10 tabla
1·5 muestro quP los ournentos en CI y No', NH.' Y NO] son desproporcionada
(nente :; Jp"'nores 0 los mcrernentos en C02', Mgl' Y 50.2 Lo cootribucion de
estes ~ol. 5 dl$lJelfoS par el usa mumcipol ha tenido uno Inlluencia unportonre
",,, .. I fjrnrjr) dEl re crrculccio t de est., agua de desocho pore volver a unlizorlo
r')(nb'en par .. I de go agricola so produce un II1C(0111011to significativo 011
"~ .,(Jlf,. ,j'su ••ltos Do nuevo, los e onndodes y concontt cclones de los tIPO\
E"v&'If,rr,~ 'Je m,np,ales rll\II"lto~ ...stan en Ieloclonev d,stlntos que 10 quo
$(1 "r,dCI'J !ttr,"'rar por 10 dl\'Jlu(,6n rj" los m'ne,olo~ tiP la~ racos Un excelon
C' amplo rj<1of< {to quit puod .. (r,us"r 91 agua p'orl'ril'l1l1' dol nego agricola se
do n 10 I',of', I I) ~'}'l,nUllst,n 1(, (ollrJocf d,,1 cquo on In cuonco super ior dol
k 0 (""orado 0 rn< ,1,'1" fl')" "'Irll1l0 dr> Ins OO(IInll'nlo, Ill' 10 porte OCCidental
'("" If ',b"I" I) tr'J ,I ~tI.,
tJl(,1o Y Art/ona lo olt" ,ullilldod (~alidos cll~uclto~
22

TABLA '.5 Incromento od,c,onada par el usa munICIpal del aguo. 6°90"
estudio reolizodo en 22 ciudodes de los E.U A
(Aguo corrrcnte 0 ('Iluonio secundorio) _
- - - -- ~r~en'o adlCianodo, mg "Iro
------------- - MinIma M6xlmo
Consll'uyen'e
_---- ------
Promed,o

Collonos
No 66 8 101
K' 10 7 15
NH.' 15 o 36
Co" 18 I 50
Mg" 6 Ros'ros 15
An;ones
CI 74 6 200
N03 10 4.7 25.9
NO, I 0.1 2
HCO] 100 44 265
SOl 28 12 57
PO.3 (total) 24 7 SO
PO,]' (arlo) 25 7.5 40
Otros
SiO, IS 9 22
Durezo (como CoCO,) 79 6 261
Alcolimdcd (como CoCO]) 81 -36 217
Solidos lololes 320 128 '541
pH (en unidades de pH) -0.6 -1.7 o
Fuente. J. H. Ncol. "Advanced Waste Treatment by Drstrlloticn • AWTR.7. U.S
Public HealthSorvice Report 999·WP·9 1964

lololes) de este rio ho dodo origen a disputes interestotoles e inlernacionole

(entre Mexico y los ESlados Unidos de America), yo que los cargos de
corriente arriba producidos por el riego y el escurrimienlo nolurol inulilizon
oguo para rnuchos propositos en los regiones inferiores de 10 cuenca.
EI oguo de desecho lonlo de 10 industria como de fuenles oqrlcolos y d
mesticcs, conliene uno gron voriedod de compuestos org6n ICOS (ver tab
1·7 y 1·8). EI drenoje dornestico lipico conliene alrededor 100 0 300 m9 li
de corbono orqonico, 10030 mg/lilro de nilrogeno orgonico, y 102 mg 1,lro
f6sforo enlozodo 0 compueslos org6nicos. Por comporocion los concen
crones en el oguo superficial de corbono org6nico. nilrogeno y fosforo son
formo cproximodo 1 a 5, <I, Y <0.5 mg lilro, respeclivomente. EI impocto
e',lo~ motarioles arg6nitos de los dronojes sobre 10 colldod del ogua natu
tlan<.'n rnut drvorsos Icrrnos los compuestos org6nicos btodegradab
p'Je,j<Jn ehmmor se en uno plonro do Irotomienla de desechos 0 ser deqra
dr,s prj' 10flora y 10 fauna norurol del cquo En pi segunda coso. es importon
Ir) rJiltJol,n <1,,1oquo rle desncho 011 01 oquo t ocoptoro porque 10 concentroC
f.l.. rnotlJrio orgoo;(o biodeqrorloble fln los droncjos sin diluir requlere rnu
(n6~ r",[qono ucrn ~IJ d"9'(JdueiOtl (Jpr6bico que 01 quu osl6 presentll e"
Composicien de los diversos tipos de oguo

e0
co 0 0
c;
c:i
co
0
0
. - --
N

c:i 0

.. -'" '"
- .. --- -
0
0
1? II>
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en .... 8 0
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r05 SIn trotor en Steve·

TABLA 1.7 ComposiClon de los ogu05 ne g
110ge,Inglole"o, Row Sewage
- Mlllgromos como
corbono por Iltro
Constituyente

Acidos gr0505
----- 71.0
28.2
Esteres de ecidos gr050S
31.0
Proleinos
5.0
Amlnoccidos
55,0
Corbohldrolos
Acidcs solobles
21.0
Amidos
1.5
Agenles rensocctivos onlonoc05 14.0
Cre ctiruno
3.5
Ammoozucores 1.8
Acidos murcrnicos 02

Totcl idenlifieodo 232

Carbona org6nleo Iota I 311
Proporci6n idenlificodo 75 por cienro

Fuente. H A. Pointer, M Viney y A. Bywaters, "Composition of Sewage

and Sewage Effluents." J tnst Sewage Purif , 4'302 (1961). Copyright
Institute of Water Pollution Control, rcproducido con autorizoci6n.

agua salurada con oxigeno disuelto en contacto con 10 utm6slera lerreslre 5

no se tiene una dilucion adecuada. 10 degradaci6n de esto moterio orqoni
puede consumir todo el oxigeno presenle y convertir el agua de un estodoOX
co a una condici6n onoxico. Este cambio puede tener consecuencias de gran
olconce pora 10 quimica de muchas esoecies (ver capitulo 7),
La presencia de compuestos orqonicos persistentes (no biodegradoble
en aguas de desecho afecla 01agua en formas que dependen de 10nalurolez

TABLA 1·8 Compuestos org6nicos tipicos de origen .ndusrnol que

se encucntron en el oguo de 10 porte Inferior del Rio M,slSlpi"

ocototenono isopropilbenceno
a comlononc
o metoxi lonol
d« ocloponlodiono n'trobenreno
1,7 d,motoxlboneeno loluono
2,3 d,mol Iinolloleno o c,osol
? 3 dim<ltoloclono
n lirJd'"J( (Jfl0
1"'10' clciohe)(ono
1 'J 'J l"do'ol"Olol
4 0101 por,rl,no
vtr"lb(?'1r f'flO
IJ"ll;,qroreno
)(II()I'O
 25

de dichos motouoles Par f'lemplo, los productos de 10 dpgrodoclon micro

bmno (mo tor+ole» hUlnICOS) puodon dar 01 aguo un color (.ofe y rnodrhcor el
cOlllporlalnlf'r)IO de los ione s mc'61ICOs (ver copltulo 5) Los rnotertoles 'OXICOS
(,anlo inorqonicos como org6nlCo~) pueden modihcor 0 ehmmor los procesos
blOl6glcos que se !levan a COb0 -', 01 oguo natural. Los orqonicos de ongen In
dustllol pucdon cousar vcbores y 010105, obion puedon loner efectos tndeseo-
btcs sabre 10 sclud si no se les elimino duronro 10 purrficocion poro obtener
oguo potable Los compuestos orqcmcos de iodos npos pueden reoccronor con
los prodoctos quimicos en el trororrnento del oguo y o~i producrrs o nuevos
compuestos orqonlcos con efeclos indeseobles.
Los oguas noturoles en si nunco os ton libros de orgonismos. Aun el aguo
Irotado par desmfeccron para el surrurustro publico conucne rnicrooroonismos
La rmportcncio de estos en el oguo noturo I se relociono con los lipos de Irons
formaciones quimicos que cotohzon. Estes actividodes se pueden dividir en
dos tipos: oquellos que proporcionon energio unhzcble poro el orqonrsmo (co
tobohsmo} y el otro tipo en que el orgonismo goslo energio (onobolismo). Co.
mo los reccciones onobolrccs y cotcbolicos individuoles que "evan 0 cobo los
rmcroorqcnismos son demosiodo numerosos poro trotcrlos en forma mdivi
dual se doran unos cuonlos ejemplos para moslrar como inlluyen en 10 coil
dod del ogua nolurol
La Iotosmtosls es 10 reoccion en 10 que los orgonismos unlizon 10 energio
rodianle (Iuz solar) para irnpulsor uno reoccion de oxldcclon-reduccion en 10
que el dioxide de corbono se reduce a malerio org6nico mediante el oguo y
con produccion de oxigeno Eslo reoccicn es de importcncio fundamental en
los srsterncs naturales porque su verificacion dicto que el sislema ocu6tico no
se puede troror como un srstemo cerrodo. La fotosinlesis utihzo UIlO fuenle ex
terno (0 sea, no quimica) de energio para irnpulsor uno rooccion que energeti
cornerue es imposible en un sistema cerrado La verificocion de 10Ictosintesrs
en los s rsternos naturales tornbien slgnifico que no es posible Irotorlos como
ststemo en equrlibrio, debe encontrorse el estado estoble que se produce por
10 superposrcron del equilibria Iotoslntetlco (reacci6n que no esto en
equihbrto] sabre el quirmco. La [otosintests es en ultimo ierrmno responsable
do 10moyorio de 10 mole rio orqonicc presenle en 10 trerro y en los oguas noru
roles como muchos orros reocciones bioloqicos influye sobre 10 cohdod del
09"(J Como lac, organisrnos Iotosinteucos consurnen carbona inorg6nico (COl
HC.O f CO 1 I de 10 solucion reducen 10 olcohrudod y oumcnton el pH dE'l oguo
en q Jt'> cr.,{f" Los SUSIOllCIOScuyo solubilidcd aslo relocionoda en forma In
l'Jr<,t, 01 pH [por P-Iprnplo, Mg(OH)" , Y CoCO., ,) pueden pr ocipnor on un aguo
n,,'urol donrle ~f' llevo n (abo 10 lotostntesis. l~la rcccclcn product' OXI9,'no de
mnnfJrll q'JI) rJl)b<>n('srr'ror quo .. "i~lon conchcrones o)(i«(1~ en UII aqua que
(on1rono 'J'go"l~roos d"nd c 10 1010,illl1"515 '" l ..ohzo at ItvOllll'n'p
(JI,a; r!)tl'(lon'~S do 1(" rTlrr""lfljUII"mo" quo producon C'1'<,'qIOunphcon
I" II tlllf,,"'n d.·1 ,,/lq'Jrlf, II oqun, III ,,,rlUf( 1(111 10111",,,,
,I•• (I omoulnr o y go,

,t
n !,I"I' 0', (,' ,h""',11 d., ",Iff1I'J' (, ~U""fll" Y 10 r"durl Ion cll'1 I>,o.,do de
o,b,~r'~ (J tn' "jO"1 r"rJ~ f)'Srl~ 'f'J'I(f,(,f,I-", "ut)llll" "I'~'ll I u" .."Iocto Illofuf,do
(,~." ('I ",I,d,,,1 dol U',II11 "n" 'I" (1111 (litl1l1l" "" "11,, 111(1'IlJe Ill' l"p(,CIO~
 26 In'rOd ..
"((.ot.,

qUlmlcos of ectad os tombren Inlervienen en muchas otras reaeciones qUirn,(O!

Par ejemplo. el ion sulfuro forma precipitados can muchos m_etales peso~
la reduccion microbiana del sulfata 0 sulfuro puede II' acomponada par uno
ducci6n en el contenido de metoles pesados disueltos en un aguo nOturot"
los actividades anab61icos de los orgoniSmas ocuoticos lombien modil't
10 eolidod del agua. los orgonismo~ ocoetlccs folosinteticos extroen.cor~
inorg6nico de 10 solucion para. sumtnrstror los blo~ues de constr~ec~o.nde~
compuestos inorqonicos que srntettzon. los orgonlsmos no fotosontetlcos I
. . d eo
boron su material celulor a portir de compuestos orqcmcos mo ificendo
contenido de ellos en el ogua natural. Como 10 eloborocion de moteriol cel"~
requiere el uso de elementos como nilr6geno. f6sforo Y pOlosio odernol"-
corbono. hidrogeno Y oxigeno. el crecimiento de orgonismos en oguos nOlulo
les modiltcorc los concentrocrones de eslos elementos. IIomodos nulrientes I
crecimiento de algas en un oguo nolurol productive puede ago tor cosi POI
complete los eoneentroeiones de f6sforo Y nitr6geno en ella; de heche, eSlo~
tuaei6n se do donde 10cantidod Y 10ropidez de erecimiento de los orgonlslIlo.
ccuoticos fotostnreticos eston eontrolodos por los coneentrociones de nutlle,
tes como nilr6geno (NH;. NOl ) Y fosforo (PO.l-).
En resumen. los reocdones quimicos de 10otmesfero y los solidos en losr~
cos de 10superficie de 10tierra forman soluciones mineroles diluidcs a los cuo~
se llama oguos superficioles y oguos subterr6neos. Estos oguas y los minero
les degrododos que se oblienen de su flujo 01 oceano constiluyen uno re
occlon inverse a 10que se produce durante el envejecimiento de las miSIIlQI
Se obtiene un oceano con uno cornposicion tal como 10que tiene actualmentey
se prcducen nuevas rocas. los actividodes del hombre y los de los orgonisl11O
que se desorrollon dentro y olrededor de los oguos naturales modificon Ion"
10 composicion inorqcnico como 10 orqcnico de todos estos soluciones.

1.3. METODOS DE EXPRESION DE CONCENTRACIONES

En los diversas ramas de 10 " d I

quirnrco e oguo se utilizon vorios metodosJlO
1'0expresor concentrocion y es a . d
bi . . . . propm 0 presentorlos oqui. Este estudio 10111
ien proporctono deflnlClones y metodos de colcul d d II·J••
. I' 0 que pue en ser e u , III<>
en coprtu os posteroores de este libro.

1.3. I. Concentracion en masa

Hoy dos lormos bcsiccs de oxpresar I

c,,'J~d'~uoltas (solutos) en s I ,. l a concenlrOCion on m050 de los esp<'
a uc 011. a prune . . I cr6lt
en unidod ..." de meso de sol I ra os ospoe"rcor '0 concen fa
u 0 on un volume' .• II odo
bos~, plv lp(!so/',folumen) l d n un"or 10 de solucion, '0 0111
U Snquh a es un b d 01,
tv '·n un r}('~() delermrnodo d 'I a 050 p P. a seo. el peso t> I
{ so UClon 5 A m I)o~ nl~todo~ de expresor ( otr
'I 1/'1") P'.J,'J "". t,ttJy,..n,,..,, (jfJSr'fJ" " ~I
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 WtOOo') dp. e)(p, .. "on de concentrOClones 27

centroci6n se utilizon omphomente en 10 qui mica del oguo Par e,emplo, los
unidodes mg htro y ppm (partes pOI' millen} son, respectivomente, los urudo-
des p v y p p que m6s a menudo se empleo para expresor 10concentroci6n de
diversos moterioles tonto en oguo como en oguos de desecho. Pueden 'nter.
convertorse si se conoce 10 densidod de 10 solucien.
5110 dens idcd de 10soluci6n es 10unidod, estos dos metodos de ex presion
de 10 concentroci6n son identiccs, 0 sea,

mg/litro = - -
Moso de sustoncio (mg)
Volumen de solucion (Iitro)

Moso de sustondo (mm_

ppm
Moso de solucion (kg)

Densidod de soluclon. p = Moso de solucion (kg)

Volumen de solucion (Iitro)

.. mg .. (mg)x 1 (Iitro)
Concentrccton en ppm kg = concentrocion en~itro p \ kg

Si P = 1 kg/litro,

Ccncentrccion en ppmf
mg
\= concentroci6n en
mg
Kg
,litroJ

Poro los oguos de desecho y 10 moyorio de los oguas naturoles (0 excep-

cion del ogua de mar y los solmueros), puede hocerse 10 svposlcion de que 10
densidod de 10 soluci6n es 10 unidod, de monero que mg litro y ppm son equi-
volentes. Sin dudo, estos concentrociones unitorios se utilizon en 10 pr6ctico
en forma indistinto. Sin emborgo, en onos recientes, ho hobido uno tendencio
a utilizor 10 unidod mg/litro en lugor de ppm. Posiblemenle eslo se debo a que
el metodo mg/litro represento 10 forma en que se onoliza 10 moyorio de los
constituyentes, 0 sea, se analiza uno meso de moteriol en un volumen conoci-
do de soluci6n mas que uno maso de soluto en uno moso conocido de solucion.
Sin embargo, para onalizar y expresar 10concentrocion de los constituyentes
de lodes y sedimentos, 10 unidod mg/kg (ppm) es 10 mas general porque en
esle IIpo de on61isis, casi siempre se peson los muestros en lugor de medirlos
en forma volumetrico.
E,., ambos npos de expresiones de concentroctcn el componente de 10mo-
so de IArmino de 10 concentrocion puede adoptor diversos Iormos Lo In6s
~imp!EI as cuondo se expreson los componentes espocificos do uno solud6n en
t9rm,no\ de los r omponentes mismos pOI' ojemplo, 5' luero a cnolucrse uno
\"Iurol,n de rutrrrto d,. ornoruo (NH.NO)) poro ,dentilkar el ion ornoruo (NH;) y
el,')n ,,,Irolo If 10, ) y s,..encon+rose qUA 100 ml de voluclon contlenon 36 mg de
IIH; I 1?4 mg tiP flO, Sf> cokulorio que 10 solucro» conuene

36 mq IIH/ ;/ 1000.n!
360.ngNH,' hlr o
IO() rnl lit,,,
28

y
124 mg NO) X 1000 ml _ 1240 mg NO) litre
100 ml litro

. I' expresodo en 10 formo en que 0pOre

Codo componente de 10soIucron es 0 . (t
.. P den expresorse los (Omponenles como consfituventas dislinlol
en soIucron, ue . I.
.'n Par elemplo 51 se expresoron os cons"IuYen
de los que oporecen en soIUCiO ,• '.
res de 10soluci6n de nitro to de Olnonlo en lermlnos de 10confided de nllroge.
no que connenen, se enconlrorao que:
_!4 mg N
mg NH.-N htro "" 360 mg NH.- hrro X
18 mg NH4'

280 mg NH;-N litro

14 mg N
mg NO) ·N luro 1240 mg NO)-,I,Iro X - - -
62 mg NO)

-= 280 mg NO)--N/litro

Esle metodo porliculor de ex presor concentrocion en hilrminos de un cons-

tiluyenle comun es util cuondo componentes distintos presentes en un oguo
contienen el mismo constituyenle cornun y se deseo enconlrar 10 concentrc-
cion lotol de este. Estoes muy empleado en 10quirnico del oguo, especiolmenl
en el coso de nitroqeno. Iosforo y carbono. Este metodo 10 utilizon can fre·
cuencio los oceonogrofos paro expresar 10 concentrocion de rnicronutrientes
en el oguo de mor. los unidodes J'g-otomos/litro a menudo se encuenlron en
10bibliogrofia oceanogrolico. Par ejemplo, 1.0 ltg-aloma par litro de Iosforo
en loslotos corresponde a 31 Itg PO.-P/litro, don de 31 es el peso otomico de
10sloro. Es importonte indicar can cloridod que metoda de ex presion de con
centrocion se utilizo yo que de otro manera pueden cometerse errores cons
derobles. Par ejernplo. los Normas EPA para Agua Potable recamiendon ur
limite superior de nitrato para los suministros municipoles de aguo de 1
mg/litro. En este coso, el nitrato se expresa como N. Si esto se hubiese leid
en lormo incorrecla suponiendo que 10 norma estabo expresada en IE"mino
de mg N01 /Iltro, se pensaria que:

10 mg NO) litro X 14 m_gNO) .N

2.25 Ing NO) ·N 1111'0
62 mg NO)

en lugor de ~(Jr10 mg NO, N "Ira.

rornb,en
. '><. irnpor tcnt» rer ordor qUE' 10 e xp'oslon .. d e (Ive,
I sos co,,, I Iluy~n
HIS on I"rrnl"O~ de un COll·.llluyontf> cornun e
.
..
~ 1I110 COIlVOnlf'I1C10 y no do "el1e
qUI; 'Or (on In nolllrol,·,(, dpl ron\tiluyenln • ('11 un (l9 1 C" Itr
UO pspe~1 ICO 0
'ut>nClo I(J~P' r~Onos so ((·Ii," "II 0 10 ConI I I I· I I 011 el
.l f It 0< r u (l~ 010 r-n pi ogl)u 0
0')"" rJIJ r ''',r)lloo I II) hoy lo~I,),
0 "II (.1('II 0 I I t 5101
U '11 ('11 f' 0gull dp ( pse( ",
 29

I"ero esto prOVOCOfiOun problema porque el oguo no podrio utilozorse en

",ucho' "tuoc 'on'h Pero 5' hoy VOfiOSnpos de fosfolos que es pos,ble expre
sor QI,ol,tlcome"te como f6 ...foro

1.3.2. Concenlrodon molar y oclividod

lo e"pos,c,on onlerlor se he referido 01 lema de expresor los mosos de los

conSloluyenles yo sea como tales 0 como crerto consliluyenle comun segun sea
convemenre En 10qu'm,co es mos frecuente y general el usa de los molorido
des los moles de SOlulOpor volumen de solucion en litros y 10molondod los
moles de solute par moso de disolvente en kiloqromos- se supondro que el lec
lor conoce estes 16rm,nos
los constcntes de equilibria, que se esludion can mas delolle mcs odelanle
en esle rextc se boson en los concenlrociones molores. Esto se debe a que 10
constanle de equolibrio de uno reoccion liene como base 10 ley de occion de
mosas en donde los ccnndodes de especies reoccianonles se expresan en ler.
minos de moles. En los sistemas ocuosos muy diluidos como los aguas dulces
nalurales pueden uuluorse ccncentrociones en lerminos de moles IiIra drrec-
lamenle en los expresrones de equilibria. En soluciones mas cancenlrodos a
"e:.J cons~ menudo es necesario rener en cuenlo el heche de que uno sustoncio se Com.
:r un ~guo porIa en los reccciones quimicos como si 5U concentrocion fuese inferior a 10
ccncen tr a- real. La relccion entre 10 concentrccion oparenle, a aclivo de 10 sustcncio y
10concentrocion analiloca, a real, se conoce como coeficienle de octividod (v).La
concentrocion ccnvo 10 concenrrocron que se utilizo en much as ecuaciones
_ ~e'1·es lermad,nomlcos se llama octivrdcd de 10 suslancia (ver copitulo 3),
.. @-- I"':l'i"l en.
'!c: '-:.sf.ol",j '.3.3. Equivolenle5 y concenlrodon normal

La expresion de 10 concentrocion de solute coma equivolenles luro. a sea

concentrccion normal se bose en uno definicion que se relo(lono can el npo
de reocc'on en que ,nlerv'enen los consntuyentes de 10 solucion. La ventojo de
ut I'lor norrnolidcd es que cuondo dos sustcncios reocctonon para producir
otres el numero de equivolentes de coda especie recccrononte es ,guol 01nu
mero d" equ,volenles de prcducto Conociendo esto es mos f6C11resolver
mucnos problemov Lo el'proslon de los concentrociones de soluto en lermlno,
de equ.vol"nles htro 0 concentrcctones normoles requrere el conocumento de
10 nOlu'olero de 10 raoc(too que se considerc Puede hober cosos en que uno
Sf, n slnl"n(to I""go do, d"tonlOs pesos equrvclentes a causa de 'U "'1<'rYen
,_ '.109n do" (J,'£'("""9' "pot. (1" (OO((lon
Un!) $00'11"''1'' n{Jrmol (1" uno \u\ton(IO ps uno solucion que conneno Vfl po
YJ !!'fU I'J an'l] dq IIfl" '&I,\I(Jr1( 10 PC)f htro dp SOIV(iOn En 10 quumco del oguo y do
I'ls 'Jgvf'~ '9s.,1"(II,,. prJ' 10 (om"n !lip. £l'n(U8nttOn tres Ine'odos de defini(16n
dnl V. 1<) 9quil(,I".,I., f ~I(J'". !'"son I'll (I) 10<argo do un ion (2) 01numero de
p,,,t(K 9S'.1 as 'J"~ll,J,tI'l t"",.fr."rJ(}\ ,"n uno rnoction ccido bosu y (3) ul nu
1,(

"Orn d9 ,feo, t",nfJ~ t"Jrl\fl~rltltJ' ('fl 1111'!'(\(I(rI6n O)(ldOtlOll r oduccto»

 30

Peso oqulvolen,e bosodo en 10 corgo del ion EI peso equivolente se de,,~~

como

Peso moleculor
Peso equivolente
Cargo del ion

y el numero de equivalentes por htro. 10 narmolidad. es

Maso de sustancia por litra

Normal,dad =
Peso equivalente

Estas definiciones de equivalentes y normalidad se utilizan para determ,.

nor el numero de equivolentes litro de los unidades de cargo. y para hjor el
numero de equivalentes por litro de los especies que participan en reaccionesde
precipitacion·d,solucion. Los equivolentes/litro de los unidades de cargo (0
de 10 cantidad identica. los "unidades de moles de cargo /Iitro"] son utiles 01
verificar 10 exactitud de los an61isis de agua. Para satisfacer 10 ley de electro.
neutralidad. el nurnero total de equivolentes /Iitro de los iones de cargo posit,
,,.de" es "I
vo (0 sea. 10 cantidod total de cargo positiva) debe ser igual 01 nurnero total de
equivalentes litro de los iones de cargo negativa (0 sea, 10 cantidad total de
cargo negativa). En el capitulo 4 se ilustra el usa de este concepto.

Ejemplo 1·1

Derermmor 10 normalidad de los siguienles soluciones:

I, 60 mg CO,' lilro. si Se considero que el CO,'- participa en 10 reoccion de pre
cipilaci6n,

Co" + CO) ,. - CoCO31s,

2 155 mg Ca,(PO.), I,'ra si se considero que el Ca,(PO.), participa en 10 reccoen

de dosaluc06n, 1 IS""(

Ca,(PO.), - 3Ca" + 2PO.'-

I
Soluci6n
Il"'9C
I £1 p"'a mol&cular de CO,I as 00,

Pe\o equ''I'oleille qromo Pes.o molecular gromo 00 9 mol

JOge<l
Cargo oonoeo 2 eq mol

30 m9 rnoq
1,0 ,nq I,'ro
7 ""'q I,fro
:,)0"'9 meq

f EI J)IJ 0 ",f)I, , ut", (.(,',(II() ..)/ 05310 (r)tTl" (or-In CO.(fJQ,I)' fOrlll() 6 (orgos ,tu"'
1'1 I (J ("'fl" II' ~I'JII/'J' "
 .:-duce'on
31
~del.ne
Peso equfvoforlto 9'01"'0 310 9 mol
6 eq mo I = 51.67 9 eq = 51.67 mg meq

Normol,dod ISS mg/litro

51.67 mg meq - meq/litro

-; Peso equlvolenle bosodo en reocciones 6cldo-bose EI peso equivolenle de

uno svstcncro en los reocetones 6cido-base se define como "el peso de uno
sustoncla que reemplace un H' (ion hidr6geno) (prot6n) en un 6cido. proper-
clone un H' para 10 reocci6n. 0 reaccione como un H' para formor un 6cido'
Otro forma de enuocror 10 mismo definici6n es "el peso de uno sustoncio que
sustituya un OH (ion oxhodrilo) de uno bose. proporcione un OH- para uno reoc-
ci6n a reoccione con un OH para formor uno bose. Generolizando. se puede
decir
~c 0
Peso equivalente _ peso molecular
as 01
ec-ro- n
:}os T -
-0 de donde n es el nurnero de protones 0 iones oxhidrilo que reoccione.
-0 de

Ejemplo 1·2

Delerminor 10 normolidod de los siguienles soluciones:

I. 36.5 m9 HCI/litro. con respecto 10 reocci6n °
:e pre·
Hel + NoOH .. NoCI + H,O

2. 49 m9 H,PO, lilro. con respecto ° 10 reocci6n

3 45 mg CO/ htro, can respeclo 0 10 reocci6n

CO,' + H,O ee. HCO, + OH

~ 45 mg CO/ 1,lro, con respecto 0 10 reoccion

CO,' + 2H' "" H,CO,

SOlution

-
• , Prj' (.ur:io H(I re(IC(IOflO uri.. POf tonto se encueruro que

P/,O I'nol~culor gromo 36 5 9 11101

I (aq mol I eq mol

36 5 Ill!! muq
'j() ') 'tIll fit, rl
1 IT'll"tl III ro
If, " "j(I 'nf ''1
 32 Int'~
<;j,

2 Por codo H)PO, rooccronon 2H' Por tonto,

Peso molecular gromo 98 9 mol
Pe\o cqu1volente gromo - 2' eq mol
2 eq mol

= 49 9 eq = 49 mg meq

49 mg litra = 1 meq litra

Normalldod
49 mg meq

3 En esto reocCl6n,e produce un OH . As; pues.

Peso molecular gramo
Pe,a equlvolenle gramo = I eq mol

- 60 9 eq = 6IJ mg meq

Normolodod _ 45 mg/lilra = 0.75 meq litro .1 pesoec

6IJ mg/meq

PesO
eqUI
4 Can coda CO,' reaccionan dos H'. Por consiquierne,
Peso molecular gramo 60g
Equivalenle gramo =
2 eq/mol 2 eq mol De moner
mo oqueU
= 30 g/eq = 30 mg/meq oxlgeno.

Normalidad 45 mg/litro
= ~~~-;-::-:--- 1.5 meq II'tI ro
30 mg/meq
I es necesa
Un 6cido 0 uno bose pueden lener m6s de un peso equivalente p.
especle. E
ejemplo. en el ejemplo 1·2 el ion CO/- lenia un peso equivalenle de 30enu
reaccion y 60 en olra y 10 normolidod de dos soluciones CO)2-. coda uno (On
misma concentroclon en masa de CO/-. diferia por un foetor de 2. Engran y
re de bibliogrofia sobre quimica del agua, el CO)2- y. en forma correspond
Ie. el CoCO,. se trotcn como si luvieron un solo peso molecular. SO.un ,0
que es 10 muod del peso molecular. Eslo puede originar confusiOn pero esF'
sible monejarlo 51 se esl6 consciente de ello.
Otro lipa de reoccien que puede cousar cierto contusion es 10 reo
cornbmcdo Por elemplo. 10 reoccion

Co?, + HCO, ;::: CaCO)(SI + H+ II

es 10 sumo da 10 roaeei6n 6eido bose

•

I.

CrJ" I CO,' •
C CICO 11.1
 Metodo. de Q)(pr-o~j6n do (oncen'rOCiono\
33

'7'01 Como el COl' s610 pOrliC,po en 10 reacclon de precipitocion. tiene dos equivo
mol
lenles rna I para los reacclones 1·' Y '·3. Sin embargo. el HCO ' liene un
l
eqvrvolente mol para 10reoccion 6cido·bose. ecuoci6n 1.2 y 2 equivalenles mol
para 10elopo de precopilOcoon en 10ecuccion '·1. En 10ecuocion 1.1 es el COl
que se encuenlro en coda HCOl el que reacciono para formor el precipitado. y
coda CO/ toene uno cargo de 2

3 Peso equlvo/enle pono los reocciones de oxidoci6n·reducci6n En los recc-

i
ciones de ox,doc on.reducci6n. el peso equivolente se define como "10 moso
de sustoncro par mol de electrones Ironsferidos." Un mol de eleClrones es un
equivolente de electrones Asi pues. en 10semirreoccion para 10reduccion de
oxigeno a oguo.

0, + 4H' + 4e _ 2H,O

el peso equivolenle del oxigeno es

Peso equivolente
gramo
= -
Peso molecular
4 eq/mol
gromo 32 g/mol
4 eq/mol
8 g/eq

o De monero semejanle. para uno reoccion general de oxidaci6n·reducci6n. co.

mo oquetlo en que el ion ferroso. Fe". se oxida a ion ferrico Fe •. par media de
oxigeno. '

4Fe" t 0, + 4H' -> 4Fe3+ + 2H,O

es necesorio determinor el numero de eleclrones transferidos POI'. mol de coda

especie. Esto se hoce separando 10reacci6n general en dos serrnrreccciones.
e~'e por
3G en u"'C
.-0 ccr , 0, + 4H' + 4e - 2H,O
y
seer d eo"
,,0 c
_,J'"

6
Fe" • Fe" ... e

Ur mol de Fez' 6 Fe" reoeeiono a es producido par mol de elect~ones. asi que
los pesos I)quivalenle~ de coda uno de estes especies son los rmsrnos que los
1· 1'9$0$ moJp.{ulores N61e~e quo si el Fe" y Fe)' porlici~osen en uno reo CCI on de
I'r< ('lp,II)(,6n <)'$olu<o6n. lo~ posos equrvclentes senon 10 rmtod y 10 tereero
,,1)1'11) d'J fr>\ p"S(l~ Inf)lerulorn-.. rospeclovomente

1.3." Con'9ntrodo"e, Mo,o/Volume" como 0,.

!:r, f'J '~'.Ilrrll'"

. ,J,·I ()'J'lf' 0", r ornun oJCpror,or IOf) ro su ltodos de los roocctonos de
"'~Id')"(,n r."I,)" ,I,,, [("rlf' I(J~'I'If' So "AVOn a (abo en los pruebos de demon
1
 '"',0.1..
-''''<''''
do b,oquim,co do oxigono (OBO) 0 demondo qulmlco de oxlgeno (000)
lor minos dol o)(ogono de monero semejonte 0 10 que onles se e)(preS6 par.'"
omonioco y 01 rutroto on lerminos del nilrOgeno. Poro hocer eSio Sa .u~
quo en todes los cosos , codo mol de oxlgeno puede oeeplor 4 moles de 01"",,0.
nes como On 10 soccion 1.3.4 (Hoy otros reocciones poro el 0, en dOn~"
numero de eleclrones Ironsterodos es diferanle 0 4. pero eslos no se lIe.a '
rO Q
cobo en los condiciones de mteres en los pruebos de OBO 0 OQO). Eloxi9tne
Ilene un peso oqulvolonle de 32 0 seo B.
En 10 pruebo OBO sup6ngo~e que 0.25 X 10-3 moles de 0, reoecionan CCI>
10 motene org6nlco en un htro do oguo. Se dice entonces que 10 concenirOClQo
de rnotene org6nlco es

4 eq mg
o 25 X 10) moles
lilro X mot X 8000 eq = B mg litro como 0,

En 10 pruebo DQO. sa ulllizo un ogenle oxidonte, dieromolo. Cr,O,'·. en luger E' pesO eqUI
de o"lgeno. Y durante 10 pruebo se delermino el numero de equivolenles litre 0 a 10'
,argoS
de Cr,O,'- empleodo poro oxidor 10 moterio org6nieo; se hoee entonces le~
133.
posici6n de que 51 hubiese utillzodo 0, en lugor de Cr,O,'-. el numera ch po
Por'lemplo
eq litro que reoccionorion seria el mismo. Asl pues, el "numero de eq lilra x
8000 mg O,/eq" proporciono la concenlroci6n de moterio orgenica en "mglitro
como 0,".
Pueden emplearse c6lculos simi lares para expresar 10 coneenlroeion d~1
eloro disponible en diversos ccmpoesrcs (ver capitulo 7).
Codo mol de Co'
'0 01C0" .n 10'
1.3.5. Equovalontes por mill6n, epm
Peso
EI lermino equlvolenles por mil/on. eprn, es 10 version p p de meq hrre EI
un termino que se empleabo con frecuencia pero que en 10 informaci6n cctec
se encuenlro muy poco; oporece en bibliografia ontigua. especiolmeme e Como.1 1.19" Ie
geoquimico Como en10care
bcson
Cl\.e e4 Co" '
I meq litra 10') eq litro Pora 10 reac
elIIQIi(ula
Co
y

10 I eq litro
10" eq ml = I eq 10' ml
Cuondo 10 densidad do la SOIUcion
I 9 milO' ml 10' 9 y
I epm I meq IIIro

1.3.6 Concentroclon de masa Como CaCO

I

Uro "~t.'rroCJ"'UI ti,funrJld() poro o"pre a I d durel

s r O~ concenlrOClone~ e o
("JI"6 I '''''qn .. or» y t,lfnl,n,t)od (IICO CO I OH ) I' '0 del
) ) Y en a Ingonlsro
 DQo) en 36
?SO pOra e-
se sUPo~e oguo y oguos reslduoles osi como en 10quimico del oguo es el sistema corbo.
1e electro. nolo de cclcro Este motoda para expresor 10 cOncentrocion liene ventOIOs (y
1 dal'lde e desventojos] Idenltcos a los del mercdc de los "equivolenles"; proboblemente
Ilevaron e su usa se dobre a que los primeros ingenieras sonilorias se sinlieron otroidos
EI aXlgeno par 10 posibilidcd de normolilor los concenlrociones a CoCO" uno SUSlonClo
de usa comun en 10qUlmlCo del oguo yolo cuol a menudo se hoce referencio,
En este metodo de expreSl6n 10cOncenlrocion de uno susloncio como mg litro
:iO"'ufl co.... como CoCO, se delermlno por 10 ecuocion
:e"1trociQr.'

Numero de equlvOlenles de SuSloncio por lilro

x so X 10' mg CoCO)
(1.4 )
equivolente de CoCO)

EI peso equivolenle del CoCO) en esle sislemo se define con bose en los
:es '0 Su. cargos a a los reeccrones ocido·bose (0 sea, los cosos 1 Y 2 en 10 seccion
1.3.3.),
+ero de
Por elemplo, para 10 durezc,
:l 'ra ~
'-:;9 li'ro
(1·5)
acion de
Coda mol de CoCO) produce I mol, 02 equivolenles de C02., Por tonto, respec.
10 01 C02, en los reocciones de precipilocion par disolucion,

Peso equivolenle de CoCO, = 100 g/mol = 50 g/eq

2 eq/mol
ro ~s
io oc!~C Como el Mg2' lombien es divolente y sus propiedodes como ion de durezo se
- er; te ~r. boson en 10cargo 10rrusmo que los del C02., el Mg" se troto en 10mismo forma
que el C02'
Para 10reoccren de olcolonidod total se hoce referencio a 10porte CO/· de
10 molecule CoCO)

CaCO, t 2H' ,H,CO, + Ca" ( 1·6)

'( pues to que par (ado mol de CoCO) reoccionon 2H' en esto reoccion de
nue/O eJ CoCO, toene un peso equivolenle de so. Otros bases como el OH yel
HCO, son parle dp 10 olcchmdcd y reoccionon de 10 sigulenle forma

OH • H' . H,O (1.7)

HCO. .. II • ",CO; ( 1,8)

It d re tad'J m'll -I, • $I"~b'J~"\ "''''"r",(1 ron I mol do H', par tonto, coda mol can
od I tine 1 !l'lllll'JI!><o11 tI, 'opo,,,lo" II("CI "'O«IOnOI can H' y se Ilene que los
 ,
36 IntrOd",
('",

moles/litro ( eq/Inrc) de estos espacies sa convierten a mg/litro c01l1o

CoCO). tal como se muastro en 10 ecuoCl6n .1-4. .
Sin embargo. el corbonoto de colcio no slempre nene un peso equivaleot~
de 50 g/mol. En 10 siguiente reocci6n.

1 mol de CoCO) reocciono can 1 mol de H+. Asi pues. para esto reocci61l. el
CoCO) tiene un peso equivolente de 100 g/eq. Este detolle se paso por ahoen
gran porte de 10 bibliogrofio ocerco de qui mica del oguo. Par esto rozon elle(
tor siempre debe exominor 10 bose que se utilizo para expresor concenlro
ciones como "mg/litro como CoCO)".

1.4. BIBLIOGRAFIA

Davies. S. N.. y R. C. M. DeWiest. Hydrogeology. John Wiley. Nuevo York. 1966.

Gorrels. R. M.• Y C. L. Christ. Solutions. Minerals and Equilibria Harper. NuevoYorl<

1965.

Holland. H. 0 .. The Chemistry 01 the Atmosphere and Oceans Wiley-Inlerscience New

York. 1978.

Stumm. W.• Y J. J. Morgan. Aquotic Chemistry. Wiley.lnlerscience. Nuevo York 1'110

I
(

P
I
I
,
<
~ I tro como
CAPITULO

equlvolerlt~ 2
CINETICA
reaCC10n
l por aho~
e
QUIMICA
'Ozon elll!(
- cancenlre

2. I. INTRODUCCION
'< 1966

Nuevo Yon. En 10cinetica quimico sa astudia 10velocidcd y el meconismo da los recc-

ciones quimicos. Este tama es de consideroble importancio para el quimico espe-
ciolisto en agua, porque en muchos casos es 10velocidad a 10que uno reocclen
c.ence Ne'4 ovonzo hocio el equilibrio, m6s que 10condicion de equilibrio, 10que deterrni-
no el diseilo y 01 funcionamionto de los procesas de tratamiento, osi como el
comportomiento de los sistemos de oguo naturoles.
fork 1970 Por ejemplo, en el Irotomiento de oguas y oguas residual, ss, 10oxidccten
quimiCO de los compuestos orgonicos por cloro y ozono. 10precipitccion de Ios-
lotos de colcio. carbonato de colcia e hldroxldo de magnesia, asi como 10oxide-
cion quimica de hierro (Ill y mongoneso (Ill, son reocciones cuyas velocidodes
controlon el diseno 0 eliciencio de los procesos de trotorniento.! En los aguas
naturales, los velocidodes de recccion controlan reacciones ton diversos como
10 precipuccion. 10 disaluci6n y 10 oxidoclon-reduccicn y existen concentra-
ciones que no son los que podrion predecirse par los cclculos de equilibrio. Es·
tos sucecrenes luera del equilibrio son comunes, en especial en reacciones en
que ,nterv.enen oxrdocion reduccion y preclpitccton-disolucicn. Por ejemplo
por los celculos de equilibrio se puede decir que serio imposible que existo
sulfuro en ogua que contiene oxigeno disuelto. Sin embargo. los datos recopi-
lodos en 10porte sur de 10Bahia de Son Francisco en 1962demostraran que el
$ullvro podia detectors" en aguas que contenion hasto 3 mg litra de oxigeno
disuelto 1 Esto as pos.blp porque 10velocidod de reoccion enlre el axigeno y el
sullur(J en solvClones ocuosos d.luidos no es r6p.da

E_ '" Ie (,fIJI 10 so 9\'ueJlo \1,1,,1 1o,

' .... 11~'f""O\ dO,Wft 10 ccoceoncc-co PS vnlfolmo. En cl dl"eno dQ
P'''''''''''1o "" ~",~kIf "f.o "". tntl',f l(Je'o t.,,,-, ~fllPQf10'11(1\ oUr>,n6<;. d". 10 Y{!oloctdod 010 que 10\ espu
, "" ,~mlr'tt rOO(.I"nn" "'I '(,\ "."Ifrll, .. untfr"rmfts
1p It Stu'" " l r.,IIt1Ij. f'
A f'fJ(U"',,, A(O",!)'fl'l{l'fI\'VeSluftyofSol)f:ronc, ..co Bov 196162,
.........J,. 'v» f 111,( 1"(0(, SoUl"'" UUv l'JWf" SOIl JoOtlUU' R,vr'l Arce Son ~oblo Boy Art·o
fy"'IC,t'(J

l~ IJIf P'"t , I,. f'-J 'I 1'1/.1 I"IIJ.' 'Iy c)f (tll,f(J"u() R,..,koley 70. ",lor.n9 onuol

31
 38 lot rI
CinOticOQv-1"lI ,J<
• I"
~f
I
La oxrdccron de Fe(lI) a Fe(lIl) por el oxigeno moleculor es uno reOt(I"'>
OLISIO
que los coleulo. do equilrbrio pre d·rcen Sera complete en oguos I en
I' qUe "0,
L
I·1. ' SI
. borgo se eneuentro que as so uClo"'e~... 0'0
oxigeno d,suello prc sunte. srn em • bles indefinidomenle. oun cu ..
sales de Fe(lI) 0 bejos volores de pH so~ asto oseoso puro a troves de elloo~'lI)
cot' pS "~I
e'
se hogo burbuleor uno eorroenle de oXlgeno 9 .. . ~~ #"o~
tiS ",

un pH <. 4 menos d eI 0 . I por Clen

. 10 del Fe(lI) Ise .doxidoro
dd en.doun..dlcd En SOl"
~oot'o~to q'
clones de Fe(lI) con volores de pH >7 0 8. 10ve oc~ a e OXI COon e Fe(lI,0 ~ .. IepO II
1~"" q;lt11
Fe(llI) es IOn ropida que eSIO limilodo por 10 velocidcd a 10 q~e se puedo SUl1' ,oc"ot' Iosl
I 10' ,0
.. d e 10 I 0 se goseoso. '. En esle elemplo
nrstror el aXlgena por d,soluc'on ". se obse"'0 lintS q
que el pH elerce un eleclo notable sobre los condiciones de eqUlllbroo 0 Cons «3' cCI" 10 e
deraciones ClnellCOSque descroben mejor el sistemo , Pet tie;; 0 I
S, en los oguos naluroles los niveles de 1051010esluviesen ~onlrolodos po ""..,S 00de
el equllibroo del ogua con el 1051010del colcio s61ido termod,namlComenle os dtgo'u IS
toble, hldroxiapotola de ecleto. CosOH(PO.h, los niveles de losl.olo serion 10, loJ ,eees pO
bojos que no hobrlc motivo de preocupoclon por el apr~v~chamle~lo de loslo i!IO eeu 101)0 ur
boseen 10
10 como nulrienle para los orqonismo; ocuctlcos Iotosinteticos , Sin emborgo (on . 10
que es
bclble
exislen nivalas da loslolo en los oguos receptoros que eston muy en excesode
puede hoc
los predichos par los condiciones de equilibrio con hidroxiopolilo porque no
Ef) soIuciOn EI r
solo 10velocidad de formaci on y disolucion de este solido lermodinomicamen.
501i1(Ion
essol
Ie predicho es lenlO, sino tornbien se forman solidos de fosfala de calcio de ,
(oncenlraclo
.
solubilidod mayor y despues se Ironsformon muy lenlomenle en hidroxia
potilo. modomenleaI
pe<les
reoccio
La informaCion que se infiere de '0 cinetico quimica debe servir para
comprender por que. 01 mezelor hidroqeno y oxigeno goseosos. no se produte eld,solvenley
ninguno reocci6n; sin embargo. 10 presencia de un poco de plalino 0 de uno sevelllieoola!
chispo en 10 mezelo de estes dos gases forrncro oguo con violencio explosive losdlferer
De 10 investigoci6n de 10 cinetico quimica debe lIegarse a comprender el por dueen prinCIp
que ciertas reacciones de oXidacion.reduccion se verifican con lentilud en leoso evondo
ausencia de mlcroorganismos. mientras que en presencia de ellos se producen pueden sepore
rOpldomenle. Por ejemplo. las predicciones lermodinomicas 0 de eqeihbno soluclon.
losm
lIevarian a coneluir que el omoniaco en agua oxigenada se oxidaria a nitrato 'en paraaltap
No obstonra, uno solucion aireada eSleril de cloruro de amonio es indefinldo de dllOlyenle
mente establa. Sin amborgo. si se inlroducen microorgonismos def genera tQ floJepuede p
Ntlrosomonas y Ntlrobocler. se efectua una rapida canversion de ian amonooo 'enle II~en I
nltrilo y despues a nitrolo.
EInumero
men,o·01
De monera slmlfar en Un agua no oxigenoda en equilibrio can 10atmo,le oOn
COmproslbie I
ro terr"stra que conhane 78 par ciento de gas nitrOgeno. se predeciria que 01 P<e"Oo 0
n"ral" an "I aguo Sp canvorlorio a gas nilrogeno. Esta reoccion que se lion.,
..Jesrlllrofororoon. dp nuovo \010 se rool'lO en presencia de nlocroorganls
mos
"d<·'lJar.fo~ Ero \IJ Ou\nnroo los 'oluclone. de nllrolo de sodlo son periet
lO
m"l'll9 e~Iobl ..s En o\Ie copllulo y en 10\ Posleriores sa exominan los rozo '
ne
':1< &Sl')~ (A)~'·rIf)' i',11'" 0 ',n do In) I'll rf ... Compre d . I . Ica de 10'
~.'t()(rl"'s. (J'I),,',fJt:. . n er Inelor a qUlm
 ?'!> unO reocclO'l
39
."0' en que hoy
2.2. COllSIONES DE LAS ESPECIES REACCIONANTES
as soluClones de
Ir.'e auo CUondo
,,<"$ de elias) A Con pocos excepc'ones. Como 10 desintegracion rodiocliva, poro que los
un dio En solu. reoccrones quimicos so verif'quen debe hober colisiones enlre los especies reo
Je.on de Fej") 0 cecronontes Aunque los col's'ones ocercon a los especies reocciononles 10su
se "UMO sum r, f,clenle para que 10 reocClon so verif'que, no lodos elias logron producrr uno
reoccion qurrmco
....o 0 se observo
Los cohs lanes en Ire dos especies (uno colision bimolecular) son muchc
10.. eoo 0 consi.
mos comunes que 10col IS Ion simultoneo de Ires (Irimoleculor) 0 rnes especies
Por elemplo en el oire y en condiciones ordinorios del lobarolorio donde
:::~.ro ados POr menos del 0.1 por cienlo del volumen goseo$O eslo ocupodo por moleculos
m comente es. de go" uno de estes choco Con otro (colision bimolecular) oprolCimodomenle
".0·0 serion fan 10' veces por segundo, Tres moleculos chacon Simultoneomenle (colislon lro.
enro de foslo• molecular) a un rilmo oproximodo de 105por segundo.· Esposible deducrr que
S - embargo con bose en 10mayor frecuencio de los colisiones bimoleculores, es m6s pro.
, e~ exceso de boble que as los seon responsobles de los reocciones quimicos.
· '0 porque no Puede hocerse el mismo rozonomienlo poro susloncios que reoccionon
c "am'comen· en solucion, EI numero de colisiones entre especies dislinlas 01disolvente en uno
-:;de ecleto de solucion es solo ligeromenle superior 010 de 10lose goseoso,5 Asi, a 10mismo
· en n.drolC.o, concenlracion y lemperalura. los reacciones en solucion se verifican oproxi-
modamenle a 10mismo velocidad que en 10lose goseoso. Sin emborgo. los es.
pecies reacciononles, en especial los ionicas. can Irecueneia inleroctuon can
e servrr poro
el disolvente y esto puede modilieor signilicotivamente 10velocidad a 10que
'0 se produce se verifiean los collsiones.
• no a de una
Los diferencias entre los reacciones en lose liquido y fose goseoso se pro.
: () exolosiva
dueen principolmente debido 01 Ilomado "electo de [oulc", En uno fase go.
rerder el par
seosa cuondo dos especies reoccionontes chocon y posleriormenle rebotan
... er'"Titud en
pueden separarse a gran distoncia en un periodo muy corte. Sin embargo. en
s se croducen soluclon, los molecules de disolvente que rodeon 0 los especies en colision sir.
:1", eQU lrbrio Yen para otraporlos posteriormente a 10colision, 01chocor con los molecules
;~e :: n 6roto de disolvenle. Srn dodo. en muchos ccsos, los reoctontes se desvion de mane.
ro que puede producirse otro colision entre ellos. Es por eslo que en un drsol-
S"'p..- ,.~.,..
:$- -
pro vente Ilenden a producirse colisiones sucesivos de los mismos molecules.
:,.'"-;- en 00 EI numero de colisiones entre los especies reoccionontes se puede mere
mentor 01 oumentor 10 temperoluro. Si el medio reoeeiononle es un gas
'( ~ 0, ~ r...,-;fe compreslble. lomb,en puede oumenlorse el numero de colisianes Sl se elevo 10
prErs.on
f.... - "l 'llJ9: e
r,; ~ c:: 5.€; ':J rna
'/ ..~','.)"
, srr:(J$
23 ORIENTACION DE LOS REACTANTES
"':A'" ;"4rf~"'fa
'). ~"~Lor
9'So
lOio rlt'l} 'Oli O$pfl(feS que no requleren orfentOC10f) e<tpeci(J1
('1(J({.f.lr,,, ...•
.J .. "'J de ')
dU"Jr,'" I" "JI.sl!,,, (10,(0 prorJurrr uno 'eo((16n Ioenden a ser m6s r6plda5 que 105

• J I '(~r' ~l ....
tI '1/'!1 {J" ('.,*rll",,1 H"(lr',,,,,,, Or('l}r I P,n'l'lr{'-l-lolI lnqlowood CII"\ N J 196!1
" j l(f' H, f ('1' rnltlJI K"".Ilrt ,)" ,.,1 Mr&,ttw HIli t.JVAVQ Y(lrk, ,Q65
 .0

.~
AgCI

ji)
_*

.... '
(Na v
\... ~I
CHCOO CH,COONa.

Figuro 2-'. Efecta de orientacion

reccoones entre especios que deben olineorse 01 chocor para que ~e ve('f~
uno reacCIOn. Este "eleeto de orientccion explico porclolmente el pole
muchos colisrenes entre espocres reocctonontes no logron produc" uno,
cion, Par ejemplo, cuondo en uno soluci6n sobresolurodo se encuentrOn 0,.
senles el ion eslerico Ag' y el ion esferico CI , se combinon muy r6pidom"'1
para formor el preclpitcdc AgCI(s). Un olto porcentoje de los colislones en'"
estes especies lagro producir 10 recccicn porque coda uno de elias es esl"Il(
y no se requiere orientoci6n especiol (figura 2.1).
polliO ;Uf unn
La formaci6n de ocetcto de sadio solido' a portir de soluciones sobresolu,o (f! ,,<,till,
dos de ccetcte de sodio es lento en comporoci6n can 10 onterior y los SOIU(ion.
rdI< de c reoc
sobresaturados pueden existir durante periodos prolongados sin que sa 10(",
un precipitado. Se producen muchas colisiones entre el ion esferica No' y ~de oreace
ion lineal CH1COO'(acelato) que no provocon uno recccion porque 10Unl(O(,.
lis ion que puede dar lugor a ella es cuando chacon el No' y el extremo
corresponde 01 oxigeno en el CH1COO (figuro 2· 1).' Uno colis ion entre No
cuolquier otro porte del ocetoto no puede formor un precipllodo de ae,elolod'i clque el
sodio. I!H~ eo, S
de .~. a
2.... LA LEY DE VELOCIDAD

Expenmentolmenle se puede demoslror que para 10 reoccion general

versible

A 2B - P + 20
reoctonles produCios

d,A
,It "IA IB IP 10J'
 Lo ley do '0 "nICK I(Iotl

dondf'

diAl
dt Velocidod dol camblo en concenlraclon molor de '0 especie A
k Canstante de velocrdod de reocclon y
o b p.q •. Constontes

En aste libra. I 'se utillZo para representor uno cancentrOCion en

moles I,tro Pueden utllizorse unidodes de concentradon diferenles 0 moles li-
rre en 10 le~ do volocidod perc 01 hocerlo debe ulilizorse 10mismo urudod de
concentrocron pora code ospec.e y comprender que tonto el valor numerica co.
rno los unldodes de 10 constante de velocidad de reoccion seran dislintos 0
, se 'er.f 'qlll! cqoetlcs que se encuenlro cuondo se utilizan concenlradones moleculores.
e el POr~ Ap"condo el conoClmienlo de 10 estequiometria de 10 reoccion, 0 sea el
: r- uno recc. numero relotivo de moles de especles que reaccionon y el nurnero de reactivos
...en+ron ore. que se forman a medida que 10 reaccion procede. puede establecerse que
'cpidornente
; ones entre diAl IdlB) diP) -[ dlQ)
s es esferico dt 2 dt . -=- (2·2)
dt 2 dt

ooresOluro· puesto que un mol de A reacciona con coda 2 moles de B que recccionon. yasi
s soluciones sucesivamente, y 1 mol de P se forma por coda mol de A que reacciono, etc. £1
Je se forme orden de 10reoccion se puede determiner 0 portir de 10 ley de velocidod. EIor.
den de 10 recccion total es
co No' y e
o unicoco·
<Iremo que Qfb+p+q ... (2·3)
=-'llre No' y
mientros que el orden de reocclon con respecto a A es a. el orden can respecto
ccercro de
a B es b. etc. Si 10 reoccron es «reversible. entonees p. q... '. los exponenles
de 10 concentrocion de productos cosi siempre son cera. Par ejemplo Sl

dIAl -kIAJfB)2
dt

enlonces se podria decrr que 10recccion era de primer orden con respecto 0 A
d9 segundo orden con respecto a By de lercer orden en general Esimpartante
observor qU9 el orden de recccion en general no eSIo deterrmnodo por fa
esl9qulomelrJa de 10 reoccicn tolal Es nocesono reohzor experrmentocion en
on loborotono para dotermmor 01 orden
[J slgulcnta olclnplo muestro vorros punlos que son rmportcntes para
cornprendnr la lot do velocrdod

f ,"mph') 1

fJ 'J(1)',(II"") "~tJ os. lJrl ((JI1\'ituY"'I'a ((lIllU'\ ,to muchov aguas noturole'" O~I(0"10
rl" 'JIIY(' ,fn ,t. "'1;1(;;', fl, '1' (.f,"(1 (rJI' (,I ,1"\llllrt(I(IIII(' 6(1(10 l'llpocloro..o HOCI (2" solu
, IJ,I flr"'j '(Irrr.r" "I(,f,r,r 1", (l,rll"(1 "f 'IC I (,f' lei "'(,Vlftl ...". fOI.nu
 42

Nil, • 1I0CI • NH,CI H,O

En larrna o'poromonlal so enccntrc to consl~nle de velocidod, k que e, d. SI I i

.. t~ (','rO$ mol sag) Q 250C • So defermino que 10 ley de velocldod ero

0) ,Cvol 0\ 01 ordon do fa ((lo((lon toto'? ,•

b) Ou(' porccnlo,o de d,\m.nucI6n en 10 vefocldod de reaCtion ~ prOd~ •
, 10
Sf (onconlroc~6n de coda reoctonte so fO du ce en 50· 0 ?

c Dotormlnor.' velor do fa coostcnre de vefocidod cvanda Se expreson 101.

concentrociones on unidodes de mgJlitro en lugor de moles litro

Salucion

a La ecuoclon 2·2 se puode escf,b'r en forma mas explicito Como

d (HOCl) __ k [HOC I )'(NH,)O

dt

dondc 0 = 1Y b = I.

£1ardon de lo reaccion 10101 es a +b = 2. £llecror ex perro reconOCer6 de

inmodiatQ uno reacci6n de segundo orden a partir de los unidades de 10 (ons.
10')'0 do volocidod que, para reacciones Con orden general de 2. Siempre Son
litros mol '''g 0, en lormo mos general (Iiernpo-') (concentrOCion '). ESlo5O
dorivo do un ordenam;enlO y del onelis;s dimensional de 10 ecvocton 2 2 o see
d[HOCIJ
dt la, !OlmoS
k = mol 1;1'0 seg li'ro ~ 00'05 de ,elo
IHOCII'INH,I'
(mol I;I'ol(mol ';Iro)
mol seg (,).11) e orden d

b Sean. y y las cancenl,ocoanes inO('oles de NH, y HOCI, 'espectovamenl" 10

vcfocldod do roocelon es entances,

!d(HOCl)) _ k
fd/)c •. g.",.. t - - yx

Cuondo" " fltn

tfan~formo y '" reducen coda uno 50 por c;enlo. 10 veloe.dod de reoccoon ~

rcil~IOCI,)
1
(cit) kyx
4
 Lo ley do 10v.loc,dod

c Cvondc 10\ COnConlrOClonc-\ de HOCI y NH) se expresoo

que es de 5 I ombe-, como
mol "fro 10 con\,on'., do v l·loeidod puede tomor 10 forma de
:Idod era
(I I k d(flOCI)klt
(NH,IIHOCI]

Hocl('ndo If' Con\,ont& de veloeldod cvonda los concentroclone~ se e~

pre\oOn en mg lltro puodo eot.toblecerse que

(2) k' .. ( mg N~' I"ro) ( ; )

cpreson
'0.
'0.
PUQsto que un mol NH) hfro
17000 mg NH, luro

(3) mg NH, I"ro INH,I X 17000

Comb'nondo (0) (b). y (c) se hen"

k' INH,] X 17,000t _ 1

k 1 - 17,000
(NH,I t

nocerode Puesto que k 5.1 X 10' lilros/mol seg

Ie fa cons- __ 5.1 X 10'
~mpreson k = 300lilroSlmg seg
1.7 X 10'
ESlo se
2·2 0 sea

los formos inlegrodos de 10ley de velocidod son muy uliles poro onohzor
los dotes de velocidod y determinor los ccnstontas de velocidod de reoccron os.
como el orden de reocc.on. Consider ese primero 10 reoccion irreversible

A -. productos

que I.ene 10 ley de velocidod

dlA) k(A)n
dl

Poro d'''erm,nor <.!I comportornrento de ,A en funcion del "empo se debe m.

legror 10 e/prr·s,6n dn voloerdcd respocto 01 uernpo Se horo esto poro vono,
I,) or··s d." ordon de r,,0«.6n, n Cuondo n - 0,10 reoccion es de orden cero y

dlA)
rll
klAlo k (2.4)
r,eg'r orr
/ I fr " '.JrrJf, ';1 (I."" 'I'
IAl IA I" kl (2 51
 Dando IAI concen'roc'on e _, . ~ " II!'
. d A en , - 0 0 sea concentrocion IniciOI do A 6
La vida madia, , "" a el 'iempo para que reaccio~e el 50;: d_:''; ~a,:~n'rQ(.~
.n.elol ><, pucdo Oblener de 10 ecuocron 2·5 hociendo I
, t 1/, Entonces
- '0
CUQ"<l.:,

O.S(AI.
I. > = k

Cuondo n "0 reocclon es de primer orden, tonto can respecla a A Co

ma en ganerol y se puede escrib" S' ~ •

d(AI = -k(AI como

dl

Reordenondo 10 ocuoc'on 2·6 y resolviendo 10 integral

IAI
y 10 v,
f~= -f
rAJ. (AI •
kdt

se encuentro

Pora u
In (AJ = In (AI. - kt de,erm
0 12.7 rtsPfc'
con 10 (
Se f
(AI = [AI. e kI "que,
(2·8
EI eXOmen de 10 ecuoci6n 2·7 sugiere que 10 cons,anle de velacidad k pue<k
delerminorse experimenlalmen'e de uno grofico de In fAI can respecre 0'
que Ilene uno pendien'e de -k De 10 mismo monera, a par,ir de 10 eCuoclon
2·8. cuando fAf :: 0.5 IAI•. se encuen'ra que 10 vida media es

0.693
1.,=-:---
k

S, el orelen de 10 ''''occion es Superior a uno en'onces se puecle escnb r

d(AI
dl k(AI"

<A, ,
r d(AI

'A 10 1(1\1)"
f
o
k at
 Lo '0)' dolo vGlo(_tdod
" onICloi dE!4
concentroci6~ 6
5 A 0 ClJOl)do

)E!CO 0 A Co (2.10)

5, n = 2 por ejemple, 10 reaccion es de segundo orden. tonto respecro a A

como en generol. y es posil>le escribir

I I
iA] [~+ kt (2·11 )

y 10 vida media es

I
"'=k[A]o

Para uno reoccion de segundo orden en que interviene un reoctonte. se

determinorio 10 canstonte de velacidod k trozanda uno gr6fica de 1 IAI can
(2·7
respecto 010 t para obtaner uno linea recto can uno pendiente de k de ocuerda
con 10ecuoci6n 2·11.
5e estudio ohoro el coso un poco m6s complejo de 10reocci6n irreversible
en que reoccionan des reoclantes para farmor los praductas. Puede escribirse
2~
A + B- productos (2·12)
:-d "cueoe
>u~c.to 0 t que liene 10 ley de velocidad
C 'E:CuOC o:
dIAl d[B]
---= -k[A]·[B]· (2·13)
dl dl

C...ando 0 = 1 Y b 10reocci6n es de segundo orden en general y de promer

orden con respeclo a A y BHoy dos siluociones generales que se debe exam.
"or Estos son cuondo A lB. y cuonda IAI. '" IBIo. Para el primer coso

dlAJ
kIA](BJ (2·14)
d,

I v)r,,, rl<l I,) 'J~tQqlj""n,·t"o rJ" 10loo((ion

en 10ecuocron 2 12. se puede ver
'J ')t ~".Jr '(J~" rnr,I/'(_I)lrJ (t" A (~U( r~()(CIOnO, rooccrono uno molecule de B POI
t"}ftt,) ")'l "'lrlf'"orJ"()( "Jrlt _, ,I, "y B rJ,c,rnlrlUlr6fl a 10 mISIY'lO volocidod. y puesto
'~ Jt ''''''JI,r,' (,t, LI,r", I(IllfJlf'C. (~()'(J "'(}fllfIC(J qUI' srempr e 3~16M iquolo s POI
I'Jr tf, pll' 'It ~"~t,t,,"\,, 1/\1 I lUI I"HO "blol1'"
 46

dIAl
k[Aj>
dl

qvo to'
sor Inl~g'ada do lugar 0 10 mismo expresion que 10 .ecu~clon 2 II
Cuanda 0 = =,
b y rAI. '" rer•. es u.il empleor 10 sus"Iuclon.

(A) (A)o X
2·16
(B) [B], - X
'2 17
don de X es 10 concentraclon en moles htro en cado especie que ho reocCiono
do AI dllerencior 10 ecuoclon 2.16. se obueno

dX dlA)
dl dt (2.18)

De 10 ecuaClon 2 14.

I:fI't 0 'e
dlA) = kIA)[BJ qI
d(
a

dX
-dIAl '" k [A)[B] ...!dttICIO~e
dt d( (2.19)
: PII1t,le eo
f Q;fl.1 de ;~
Y sus.i'uyendo (AJ y lei de los ecuociones 2·16 y 2·18 en 10 ecuocion 2.19 se
obllene IIC:l ~ 10('0

dX
dt - krlA)o - X)((B]o - X)
(2.201

Inlegrando. reordenondo Y SUSllluyendo X de los ecuaciones

obtiene 2.16 Y 2.17 se t: E.e
o

In {~ In f!:: + ([B)o - [A]o) kt (2·21

Uno g,6',ca de los dalos experomenlales en 10 forma In IB IA I can respec

10 a I sero uno linea recto Can una pend'enle de (I B] _ IA )1. Ypueslo que se
(ana,,, B Y IAla. I. PUf'de delermlnorse como I. '" pend'enle (lei IA) h
oonpf)rlonlo ob~'1rva, que 10 e(ua(lon 2 21 '010 es vohdo poro 10 estequ.ome
IflO do 10 'ea«(I(>n (Iv' aparr·(U en lo "CVOCton2 12. 5, la eslequ,amelroa e,
d,sl'nlo I" f('(("f! ''''''grodo d" 10 I,.y d" v"'ocldod es d,ferenle Po, ",cmplo 1o
f(JfJ((J';rl

~A lB· prOdu"os
(2 22
 lo 'oy do '0 volo( I(fod

Para 10condrcion 'n'Clol do IAI.

21BL, y uno ley de velocidod de

d[Bj
:Ion 2-11 k[Aj'[Bj (2.23)
dt
1.

10 lormo 'nlegrodo de 10expreSlon de velocrdcd es

2-16
I 1
2·1' [Bjo' ...Skt 12-24)
[Bj'
-;?OCClono
para obtener k a partir de datos experomenloles para uno reoccoon que s'gue
esto ley de velocrdod, es necesorio trozor uno gr611COde 1 IBJ' respecto a I y
obtener 10 pendiente que es iguol a Bk. Entonces k '" pendiente 8.
2-18 Se consrdero oqui otro orden de reoccion, el pseudo promer orden La reoc-
Cion

A + B- prcductcs (2-25)

que toene 10 ley de velocrdod

k[A][B) (2-26)

puede trotorse como uno recccion de primer orden si uno de los reoctantes es-
2-19
16 presente en tal exceso que SU concentrccion virtualmente no varie durante
el curso de 10mrsrnc. Por ejemplo. si el reactonte B existe en gran exceso res
2-19 se peclo 01 reoclonte A, enlonces

d[AI
-k[A][B) '" -k'(A) (2·27)
dt
2-2G
donde I-- = kl B y k' es uno conslonte de velocidod de reoccion de pseudo pro.
mer orden ESIOecuccion se puede inlegror para obtener
~-17 se
[A) - (A)oe • I (2-281

Cuor.do os r"'o'cooncs so lIevon a cabo en saluciones ocuosos drlurdos y el

22
og)a os uno ell> los rooc rontos (on Irecuencio es posible suponer que este mo
l<:Ir01flst6 pres"nl" en gron e><CI'soPor ejempto 10h,drol'sis de uno molecule
dEJId",o,6rodo socoroso pore pradueor dos molecules de monosocondos (uno
m~l, r Jlo d' frur 1(j~(J I uno d,· qlucoso] puedo representorse en 10 Iorrno

H,O I ("HI/O" ~ C,HIIO,

(Ir (,(rJr..(J IruCloso

p r) L'it. /f,t urr« ('1'" frill' strnn tit'" , f.'(J '1'0((16rl .,nqenerol, es tie .,egundo or
,j r, ~,- (f, ,j, ~/lljt, 'I '~I" I" tt"lt"Il",Jrlrlrl (1,1 H~O pormonoce cc;Or'lCIOh11PI,lt'
 Cin611CO Qvirrhtq

constonro, on 50luc.On ocuoso drlurdc puede ccnsrderorso como uno reacc,o

do pseudo primer ardon n

Uno I~cn.co exponrnontet cornun que se uliliza en 01 estudio de las veloc.

dodes do reacc.on es hocer quo par separodo coda uno de los reoclonles So.
encuonlro presento on un gran exceso. Enlonces se puede estudior 10depen.
dencio de los velocidedos de reoccion respecto a 10concentrocion de los Ol,os
recctooros
En coda uno do los s"uaciones rrctodos se supone que los reacc.ones eren
orreversibles a see. uno vez que se lormaban los produClOS no se producia re
occ.6n mvorsc para lormar los reoctontes Son muy pocos los reacciones que
eslriClamenle son orroversibles. srn embargo. puede hccerse uso cie los ecua
crones aplocables a los reoccronas irreversibles conlrolando los condICiones de
rocccion ul.lizadas para recopilor los dotes de velocidad. de manera que
leg"imamen'e pueda supanerse eslo irreversibilidad. Uno forma de h']ce,l
a
es recopifar los dotes de velocidcd solo duranle un periodo muy corte despul)s
de 10mezela de rocctcntes. Aun si 10 reoccion es reversible, 10 reaccion .nve,
so duranle esre periodo sere minima. porque los productos que participon en
ella solo eston presentes en pequenos contidades. IS'! 11'!10
En el sigu.ente ejemplo se ilustra un procedimienlo para determinar el or. ro:~!I!1del "
den de reaccion y 10 constonte de velocidad. EI lector puede consultor olros !"I(O Y 11
textos (ver seccion 2·10. b.bliogralio) para investigor los procedim.entos on
donde so mono ion problemas mos complejos a para un estudio mos detolloda
del temo relotivo a ecvcciones de velocidod.

Ejemplo 2·2

Ef perOXIdo de h,drOgeno. H10,2:es un ogenle QXldan'e que con frecuenCIO se U""lO

en prccesos do purifiCOclon de oguo Se descompone Con ropidez en oXlgeno y oguo en
presenciade un catalizador de di6xido de manganeso (ver seccion 2-7). Como 10reaccoOn
es irrever$lble, $6 encu&ntro que

MnO,,_,
2H,O, 2H,O ... 0,

Solud(>n

S,.,Ob,u"o 10\ doro-, dp 10 tabla 2 I duron'e un e)(per'm~n'opora dererrnlno 10

r
conslant" d.. ,eloc.dod y 91ordAn de 10reoccion. Promero se probor6 s. 10,eacc.on el
d" promo, 0 do ""lunda a,dpn Pora una reaccion de promo. orden 10gr6fica In (H 0,1
t8SfjO If) (J '(''''00 $~( Ilno (P(ill rtu ntro-. qu(' \110 rcoce,on es df' segurldo orden lo2QrO
I {fJde I ",0,( '''''P' <10 ro1,J"n ,I.nool La "<ju,a 2? onue"ro que In IH 0 I ,,,.pet"
'J t ~ 1",(.>,,1, '~IJ(} I '~t/O, ""\fJr"fo {J' P\ ur10 cvrvo A", PUQ<; 10 rpO(C':'l ~uodfll'O
t'1( Ij' '(lfn'l (Jr ~Irl'rltl' (Jr,J"'1 (tJn It ',P'lf'O (•• 'JO,
1
lrJ ('.1 1'0;'"(.,,, (t, ",·I'Ji I,I"f' ..,1 r,IJ",J,. r-J"t,.rtnlnor 0 port" de 10 pO'ld,on'e (Jt~ 10 ClrO'1
"1 I, ~f/'.), ,I" -1""'111' {}IJ Ir, ("I)(I('()f)? 'J/
;
 La ley dolo velocl(tod

TAIJI.A 2-1
as velO(:I
tonles se TI('mpo mlnulO\ (H,O,I M In (H,O,) I/(H,O.)
a dePen 0 0032 3.45 31.25
las otros 10 0.023 3.77 43.2
20 0018 4.05 55.6
'les ero 30 0.013 4.34 76.9
::luclo re 40 00099 4.62 101
'nes qUE 50 00071 4.95 141
as ecuc
oneSQe
- Aln IAI
- 405 (-3.45)

"-
pendicnte
era q~e At 20 - 0
r'J:rCe" c
I
= + 0.03 X 60 seg
::lesoues
t1 'nv@-r "
. pen eo
" = 5 X 10' seg

Este metoda de tcnteo para determinar el orden de 10 reoccion tiene lirm-

::lr e Or
tacianes dehmdos porque: (I) es dilieil apliearlo si el orden de reoccion no es
ar otros
entero. y (2) 10 dispersion de los datos debido 01 error experimental hace
nros en
~'Qlladc
3

- ~
0~
(n) Grllflca de pruner crden

:r 4

- c

e ut zc 50 so 60
oguo er Tlempo, I, mlnutos
r,;ace.OI'
140
(bJ G,.'J',ca de segundo orden

120

100 -

80

o IIJ
:x

41J
I, - 01, 60

Figura ,., (,,{,III 0\ d .. prime, V segundo ordon poro 01 ojomplo 2·2.

 50

dlllCiI ,ulgar silo linoa recto se ajusta en un determinado orden que se IUlgo
mOlar que atra Sin ombargo 10 mayoria de los ordenes de reoccion SOnCnte
ros y SI so recopila los datos can cuidode y el experimento se diseila en 10""0
adocuada, el praced,mlento do resultados bastante canliables (Los datos utili
ladas en asto olempla los recapilo uno de los autares durante Sus estud,
praleslanales Asi puos aunque el diseila del experimento estaba can balto". OS

te prababilidad bien hecha. se de,a 01 lector jUlgar par si rmsrno si 10 recapllo

Cion de los datos se hila can cvidcdc )

i
10 to"
2.5. MECANISMO DE REACCION

Yo antes SOhila ver que el orden de uno reoccion no necesariamenle Ie

determlna 01 examlnar 10 esteqUiametria de dicha reoccion. Sin dude puede
del,nirse un npo partICular de reaccion 10 reoccion elemental que liene 10
prapiedad especial de que su orden de reaccion se puede determinar de SII
estequiametria Los reaccianes elementales pueden ser manama/ecu/ares V
en elias uno solo especie reacciana y su concenrrocion es 10 que determlno 10 tes
velocidad de 10 reaccion, En larma general, si 10 reocclon A -. praductos es ocn. Si
elemental y monomolecular. 10 ley de velacidad sero nismos 1

de veloc
dIAl Por
-;

dt
klAJ yoduro c
lormae,

La deslntegracion radiactiva es un ejemplo de este tipo de reaccion 10 mismo

que 10 descomposicion del gas cicloprapano a propileno,

CH, CH, - CH, - CH = CH,

"
CH,

~os rea,~clo~es e/ementa/es que Son bimoleculares implicon 10 interaCCIon de

os mo CUas que pueden ser de 10 misma especie a de dilerente especie ASI

A + A - praductos

A + B - productos

los 1&-/05 d" lolaCidad 'on, respoCflvamente

•
diAl
v rll kIAI'

'I(AI rllDI
rlt cli k[AJlBI
! IU~90 51
1 ante
Ejemplos de ostos reOCClones son 10 de5COmposiclon del dioxido de nilrogeno
101"1110 a oxido mrrrco y OXI9ono on lose gaseoso
s UI,I,•
tUd,OS
2NO, • 2NO + 0,
aStOn.
00 0 d(NO,)
k(NO,)2
dt

y 10 fornlaclon de yodomelono 0 port" de bromomelono.

CH,Br 1 CH31 + Br
bromometono yoduro yodometono bromuro
tJee"
'-e Q
d(CH3Br) '1U
dt dt k[CH3Br)(1 )
~a su
·"s
- I
-a 0 Los reocciones mas complejcs que estas son 10 reglo mas que 10 excep-
:;5 es cion. Si se les escribe en forma estequiometrica, puede creerse que los rnecc-
nismos son simples. Sin embargo, 10 experimentacion puede revel or uno ley
de velocidad complicada que indica un mecanismo complejo.
Por ejemplo, ccmperense los siguientes dos reocciones: 10 Iormocion de
yoduro de hidr6geno a portir de hidrogeno y yodo gose050S se represento en
forma estequlometrlco como

smc H"., + 12<9' • 2HL.,

Lo reoccion es elemental, bimoleculor y de primer orden can respecto 0 P2,.. 1

y H2 La ley de velocidad es

1 d[HIJ -d[l,) d[H,1

- - = = -='-'-.!.! = k(H".,)(I".,1
2 dt dl dl
,..• La f~rmocl6n de bromuro de hldrogeno 0 porlor de bromo e hidroqeno goseo
scs pued .. estoblecerse en formo es+equiometrico como

H". + Br"., • 2HBr,.,

f/p' r montolment.., so encuontro quo 10 ley de velocidcd es

I d(HHrJ k (H".,)(Br, 'rv ,), 1

2 dt I .j k '(HBI,.,)/(Br"v,J

E &1 d nt (~JI 9$t(1 (f.·fJft 1(~f1II(.) '·s OI(Jff,(lfllol Sin emborqo. los reocoones
fO "'.JrnJj "I',I'/O!tttJ
I'J I ((ln1f,(,fl(f'1 fl, 'lllO !tRIII~0 U"0 s~(uenclo do root
", a. e erner t(II{ f s r1fJ!.I.,I" ,t, ""'flffICJr t,1 or,Jol1 cJf1Iroccc rcn COil r aspecto a
ont Y I''',rj, I,,) I" "II ,,,"(, (Ilia I" IlIflu""ClCJ de 10 concentrccton
 52

de todov ospccros sobro (0 velocidod de reoccicn 10101,si se conoce 10'''(u.~

cio Y los votec «Icdos do los reoccionos elemenloles que cons "Iuy"n 10r~O(
cion 10101
Poro IIUSlror mes csros punlos, exominese los resultodos de un OYp."
menlO bioquimico en que so onvesligo 10velocidod de 10hidrollsis do 10SO(oro
so por ocer6n de 10 enzimo socoroso Eslo enzimo 0 cerohzodor blologleo •
cuol se ostudro on mas delolle posleriormenle) cotohzc 10 recccron:

50cor050

CIIHuO" + H~O C,HIZO, + C,HIIO,

socoroso glucoso fructose

los dotos de Kuhn' demoslroron que 10velocidod iniciol de hrdrolisis del subl
troto socoroso ( dlSI dt) ero uno funcion de 10 concentrucion 151 euondo i(I
concemrccion de enzlmo 50cor050, IE) ero constonte (figuro 2·3). Si los eon
centrociones dol subs troto 50n bojos, 10velocidod de hidrohsrs porece ser pro
porcionol 010 concantrccion de sccorosc. 0 sec, -diSI dt - kl S], mlenlrc
que 0 concentreciones moyores de socoroso, 10velocidod de hidrolisis se op,o,
mo 0 un moximo que oporenlemenle es independiente de 10ConcenlroClond
socoroso, 0 seo, -dlSlldt =
constcnra.
E5to comportomionlo de 10 velocidod puede rocionolizorse suponlend,
que 10socoroso y 10onzimo reoccionon poro formor un complejo quo puede ,
bien revertir 0 SOC"'050 Y enzimo 0 reoccionor poro Iormor los productcs.Ir
glucoso y frucloso. Es esquemo de re occion propueslo es

(2·29

Se puede rozonor que 10velocidod de recccion debe relocionorse con 10(0'

centrocien del complejo ESporque, poro que 10reoccion se verifique debe''''
morse ES.EI primer po so es delerminor ESen h~rminos de 10conndod 10101
especies que connenen E y de 10 concentrocion de substroto.
Cuondo 10 reoccion representodo en 10ecuocion 2.29 se encuenlrO en
estodo estoble, dlESl'dt = O. y ••
VelOCidod de formocion de ES = Velocidod de elirninocion de ES
Asi pUPS, como los rocccronos en 10 ecuocion 2.29 son etemcnrolos

1t,((:IIS) I 1t.(EHPJ 1t,IES) + k,lESI

OlllrJ''lntll) nnlr ... IEI y r...ordonondo so obtiene

(It 7 It ,)
1t,ISI 1t.1 PI
 I~r-'--'--'--r---.-....,
e un eXPe,
.Ill _.-o-- _-- ---
:Ie 10 saeQ'O.
b'ologlCQ •
on

s eel suo;.
cuonco
5, los cc-
'Ce ser P't O~-i~~~~--~
005 010 OIS 020
__L_~
025 030
tn,er·rc COf),entt"CIC)n de 'i,JCarO$3. moles'huQ
; se opror
Figura 2·3. Velocldod de hidrol'Sis de 10saearosa por ec-
"roClon ce
cion de 10 soearosa do levodura en funeion de 10 can.
eenlrO(l6n do suSlrato. Adoplado de R. Kuhn en J. B. S.
..JOOn eoe- Haldane. "Enzymes". longmans Greene and Co.. lon-
= puede dres, 1930. Reproducido Con cutorizocion de long man
vcrcs P Grovp limited.

Supaniendo k.[PI < <' k,[SI y definiendo '0

cantidad total de enzimo como [E]. =
E + IESI puede derivorse 10 expresion,
2-2:
[E), (5)
[ES)
[(k, + k3)1k II + [5)

5, ahara se supone que 10 velocidod de 10 reoccicn, V. es proporcoonol a

ES entonces 10 velocidod maximo de reoccion V.... se produciro cuondo todo
a enzrrno este presente como IESI. cuando rESI = [EI.. Mos aun si se hace K
= "2 - "t) k,. se obtoene

v.... IS)
v «; (2.30)
ES IS)

A gr'J! cor V r95p<'1'to or'» m"d,ante os to expresi6n, 10 ecuocion de Michaelis

n $9 ob+i no uno hlp6rbola rectangular uno curvo que tiene 10 lormo
'pr nt'Jd'J n I" Ilgu,,,? 3 fsto opoyo 10ohrmocron de que el modelo cine-
t ".; I'j"r pt If; (I, I rn(.(Or11 .. ,110 "n rr-or cron
(.(Ar~ 'ml'S to,do '''1
es!e (op,'ulo. oslo oxprosron hiporbolico recton
<, ~r Pf'ir/'J,r fO'IO tJr, Ir,,),I, 'II IJ"I (J()ro 10 (Ir,pt,(o de creormento mrcrobiono
E , f,. P Jf"'1 g ,I, ~It , ,.'1",1"", 1", (J,,'10 (O'lStOfltOS que daterrmnon lo Iormo
de r 'UI," d, /'U I" 'I') (, I',) f I vnlor dr' V, . PS 10 velocrdud moximo do
 Cine'ico Oul_'n, ..

reocclon a soo, 10volocidod que se olconzo cuondo los volores de 151Sonolto\

Cuondo se lIogo °V..... un incremento posterior en [51 no tiene electo sabre I.
velocrdod do reocclon
Cuondo IS > > K 01on6fisis de 10ecuoeion 2-30 muestro que V :0 V t.
reoccion es ontonees do orden cero respecto °
[SJ. uno propiedod que Con(O""
do con uno de los observociones experimentoles inicioles. EI vclor de K &s
Iguol 01 volor de 151cuondo V = V._ 2. Este volar de 10 concentroCion del
sustrOto se flomo 151, (ver Ilguro 2-3), Esto se puede demostror ufllizondo to
ecuoClon 2·3 Si V = =
V .• 2 y 151 15J,,. por ejemplo

V ~ V.....151., fat'
~:
2 K. + ISJ. , ,ac
oK, - lSI. , uoo
E - - ene'
Esto conSlonte. K~, recibe diversos nombres: constante de media veloc,. 1)1'0

dod, canstante de MlChoelis·Menten, yes indicativo de 10luerza de los enloces !: Com

entre 10 enzima y el Sustroto. Mientros menor es el valor de K" .. mayor es I. r: lem
alinidod entre 10 enzimc y el sustroto. Los volores de K •• poro reoceiones
sustroto enlimo especflicos, se encuentron entre 10-2 y 10-5 M. EI signilicodo Es pos,b!e
de este intervolo de volores es que 561o se requiere 10-' a 10'1 M de sustroto tfO((IOI\ que:
paro permitir que uno enzirno lunciane °
10 mitod de su veloeidod maximo
desc
" (0/110
En el intervolo de concentrociones del sustrato en que K,. »
IS), 10 d,s'"DoCiOn de
ecuacion 2·30 predice que
peri Que 10Ie

V = Vmb• [SJ = K'lSj

K ••

Esto es 10expresion pora uno reoccion que es de primer orden respecto a IS

uno expresion que se ojusro 01 comportomiento observodo experimentalmen. If e,oocobo
te en 10liguro 2·3. Asi, se ve que 10mismo reoccion puede ser de orden cero 0 'ob't (O.'IO<.do
de primer arden depend'endo de los concentraciones de los reactontes.

2.6. EFECTODE LA TEMPERATURASOBRE LA VElOCIDAD DE REACCION

los experimentas han mostrodo que las velocidodes de uno recccion

quimica Oumenton 01 incrementorse 10 temperatura.'. En muchos casos e'
eleClo de 10 temperatura sobre 10 velocidod de reoccion se relcciono con
Su eleClo sabre 10 canstante de velocidad de reoccion. Arrhen.us lormul6 I.
Ie I empiroco dn velOCldad

k Ae' (., «r,

(2·31
 c.".~tj(tJI"\.
""U''ll ...

Hecto do '0 ,o,npQrOIUfO 'obr.lo "elocidodde reoteion

. de S so... 01,
ss
~efecto sobre~
La O(uoclon 231 puedo Oxpresorse 0 n Iorrno linool como,
,ue V "" V
.... le E.
ad que co...c•. In k InA
v@,
vo Ior de }( RT (2·32)
1ce...trocio" ;:
de monero que uno grollco de In Ie respeclo a 1IT debe d I'
or ulil,zol'ld I: or uno meo recto con
o uno pond,onle do E R que onterceple 01 eje 1 T en In (Al (E Rl.

donde

A Foetor pre·exponenc'ol ° loctor de frecuencio. que en general se trc-

ta como un.oconslonte que es i"dependiente de 10 tempera lura para
uno reoccion en particular.
E
medio veloo Energla de octivocicn y tcmbien se troto como uno conslanle para
uno reoccion en pori iculor.
Ce los e...lo(9!
R ConsIan Ie del gas ideal.
mayor es ••
T Temperolura en OK.
"'Qreocciones
E' significooc
Es posible relacianar el efecto de 10 temperoturo sabre 10 velocidad de
'A de sustroto
recccien. que se abserva en forma experimenlal y se establece empiricamen.
ad maximo
Ie, can 10 descrlpclon teerlcc del efecla de lo ternpercturo sobre el nivel de
- » S 10
distribucicn de energio de los especies reoccionontes, Para hacer eslo, se suo
pone que 10 reecclen

A + B- prOdUCIOS

.specto a (S se IIevo a cabo a troves de un campueslo intermediaria de alia energia, mes-

'mentalmen lable, conocido como complejo de trcnsicion 0 complejo octivcdo
orden cerc e
.rcntes
A + B - complejo cctivcdo
complejo octivcdo - productos

COON
Los n,voles de energio medios relotivos de los recctontes. producros y 01

r; ~ I"9'Cl"U.
comple,o ocnvodo, se pueden ilUSlror medionle un diagromo como el que se
presemo en 10 f'guro 2·4
:.;, "'0,\(.,$
La f'gura 2 4 muestro que 10 recccion complela se verihco en este
e,emplo. (on uno hberocieo de energia. IlH. Sin embargo. 10 Iorrnccrcn del
produrto ,nl"rm"d,o. "I complejo ocnvodo. requiere 10 odicion de una conn-
dod prorn ..dio d~ "na'gio E • 10 energio de octivncion de 10 reoccion directo
[SIO en"'gio 10 rmsrno qur 11/-1. 01 color de 10 recccten se desprende cuondo el
",rnp"'jO a"lvado MJ da\Cornponp tormondo el prodvcto de 10 reoccion Poro
'."'} s" II..."J a (abo to rnacci6n mverso a esto. se requiere un 'ngreso de
• ,"rgl') (f./-I + f ), qlJo Iorrno "I complero ornvcdo. de 10 cuol solo se despren
,I, f "")ro,Jr} Iv,·1 "'" (, '(,rrnu, S" A Y B Lo cent-dod (IlH + E.) os 10 energio de
<J,,, I'J r t (J( r '(lrl 1"""'-'0
';t t, IfJ' I'~rl
 Cln611eo Ou1rnJ(1)

Figura 24~. Energio de activacion

La figura 2-4 se bose en los niveles de energia medias de los reactantes

productos y el complejo activado. Para comprender como se relaciona 10ideo
de un complejo octivodo de aha energia con el efecto de fa temperotura sobre
10 velocidad de reoccion, debe examinarse fo distribucion de energio en un fit""''' 2,3
reactonte 0 uno temperatura determinada (ver figura 2-S)_
St eneon"
EI efecto de 10temperatura sobre 10distribucion de niveles de energia po- gtno y yoduro '
ra uno especie determinoda se puede describir segun 10 teoria de Maxwell.
I. + 21(' Y(
Boltzmann, que relaciona 10 variacion del numero de moleculas can uno (o'llonlel 101(
energia 'gual a 0 mayor que un determinado nivel de energia, Con 10tempera. y ,KlI = 1.2 X
turo absofuta, Asi pues.

(2-331
dande

E == Numero
Un nivel de energia eSllpulado (ver figura 2-S)_
No total de moleculas,
N = Numero de moleculas Con energia igual 0 mayor que E
R = Constante de los gases
T '= Temperatura absoluta OK.
o = Constante.

------~/--------~
{"""II! I

FlU'"'' , ~, I)''''''''''''}I, d" I" """"JI<' rlr, 1,,<'''''<Ian,,,,

 Et~to d(\ 10 '~mpttrOllJro"ob,.,o vol()( Irlocldo '&OC(.on

67
De ''''0 e(UOCIOl1y de 10 flguro '2 5 es PO~lble ver que, poro un oumenlo de
lemp.Hoturo dCle"nlnodo, 01 valor de N dlSmlnuye a medldo que oumenlO el
r
volo de E En l(>rnllnos ~Implos 0 mcdldo que se eleva el nlvel de energio eS11
puloda en N eslor6 Incluldo uno froccoon coda Vel m6s pequeno de los mole
culo' rotcles

Excmmondo Ine,or 10 ecuOClon 2·33 so observo que para un nlvel de

energlo dele"nlnodo un Incremenlo de 10 lemperoturo debe oumenlor en for
11'10 exponencrol lo pobloclon de molcculos presenles en esle nivel a sabre de <II
Ahoro puede POslulor~e que solo los molcculos con un nlvel de energlO
Iguolo mayor que E son copoces de formor el complelO de IronslCion de 0110 ru
_el de energlO AI hocer esre poslulodo se pone crencron a 10 simililud enlre
los ecuocrones 2·31 y 2·33 y so Ilene cierto bose leonco para 10 ecuccien de
Arrhenius que se derivo en forma empirico 11

'O--es En el sigulente elemplo se ilustro ol procedimiento para delermlnor los va

lores de E y A para uno reoCcion,
o deo
::sobre
Ej..mplo 2,3
en un
S" encontro que 10 constonre de veloc.dod k para reoccion erttr-eperoxrdo de hrdro
::;0 oe- gena y yoduro de potosie Onquo se forman yodo y oguo, H,O, + 2KI + 2H'",_ 2H,O. +
'l(we I + 2K' vcricbe on 10 sigulonle formo Con 10 lemperoluro cuondo se monlenlon
In uno C'o~slonleslos concenlrociones de los reoclonlos en los volores (H,O,] = 5.56 X 10 'M
Y ,KI, = I.2 X 10' M
nperc-
TomporOluro, 0C Conslonle de velocidod, k
44.5 1.66 x 10 3
35.0 1.02 X 10-3
2.33 25.7 6.63 x 10-'
I S. I 2.98 x 10 •
4.5 1.17x10·
Determiner 1o energlO de ocuvcc.on para esto reacclon y el volor del lector preex
pcnenciol

re,nperOfuro
I x 10'
In k OK (T) T

F; 401 317.7 3.15

F,888 3082 32S
7 JI9 298.9 335
8 II!! 2BB3 347
'I 0',1 2'177 360
 58

Cinetico OUirnl{!)

I -
...
oS
8

PttncftCln1V
f.
0 R ~150

10·L_--~--~~~~--~~~~--'3~6--~31
3031323.3 34 3.~
10' 'r
Figura 2·6. GrOl'ca de Arrhenius para el ejempla 2.3.

Ver f'gura 2·6.

5750oK.
A parlor de esto "gura. 10 pendiente = d(ln k) d(I T) _
-E R ,.
Puesta que R = 1.99 col moloK.

E.. - I 1,400 col 'mol

- ".4 kcal mol

Ulilizondo 10 ecuocion 2·32 y observondo, de 10 figuro 2.6. que cuando In k = -7, I T =

0.00327 oK '. Sa obl'ene 199x298X

As PlIes E d
I Aa-7 IJ.400 =11.73
n + 1.99 X 305.8 AJnque hi
I:' !~, ef (I
A = 1.24 X IDs litros mol seg
:'f., cOlolo
los un,dodes de A SOnlos mismos que los unidodes de k (ver ecuociones 2.31). yo que ~Jf>~\e<"lqu
e I , es odlmenSionol
~·.doOIe<
IIO;(~ 10101
2.7. CATALISIS

tos ealal'ladares Son SU~lancias que aumenlan 10 velocidod de 10 reoe

e.on Actuan mad,focando 10 Irayeclana de 10 reo ccion 0 10 noturolero del
{omplelo acllvodo. de manero que 10 reoccion puedo verihccrse 0 troves de
otro <omplQIO oCllvodo con menor energia de OCl,vocion (f.guro 2 7)
Po, ",emplo so pUQdp domosI'ar que si 10 velocodad de uno reoccien (0
15"C) ~9 .nr,p,n{'nlo por un factor de dos 01 odicionorse un cctotucdor 10
eroorg'o rln "rt,vnroon ~(. ,,,due( nn 409 col mol S.n cOlolizador.

In k , InA
E ••
liT
 S9

f S",! cara''"
.lddor

f
~

Rcaeo. ,.

..
11
>
Z
C. (11
IOdQf
..,..\

P'OdI,lCCO$

Gr dOdt'ftli!Cl'tO

Figuro 2·7. Eloclo de un cOlolilOdor sobre 10

energlo de OC'lvQci6n

Con catalizador,

-- :;>:
2. In k: In (2k,): t:
InA _.2;!
RT
1-2, In k, - In Zk, ,,£ •.2 _,£",
RT RT
RT In 0) : E •. 2 - £.,.,
1 - = 1.99 X 298 X In (",) = E.,-E., = - 409 cal/mol

As; pues, E disminuye en 0.409 keel/mol.

Aunque hay un cambio en E.. que se puede otribuir a la presencia de un cc-
tohzodor , el color de reocci6n, Il.H, no se oltero. Por tanIo, puede deducirse
que un catolizodor 5610 modifieo 10 velocidod de uno reoccion, no el grada 01
que se verifique Un calolizodor puede porticipor en la reoccion, por ejemplo.
Ifegando a ser porte del complejo octivcdo. Su concentrocion na cambia en la
reocclon lotol, 0 sea.

A B + cotolizodor = producto + calalizodor

Los 'oloi,zodores se pueden closificor en forma general como homogomeos
'uonda el 'otoltlodor esl6 distribuido en forma uniforme a nivel molecular a
Ira/ok del m<>cl,orl'!arClonanlo, a helerogeneos, cuando el catalizador est6
"r«."" ... como uno Iose seperada distinla Ambos tipos de catalizadores
qu rr 'r..~ 'Jsi 'omo la~ rata II/adores b,ol6gICos especilicos conocidos como en
7 mo., ~r..r ,nll,,,tont,,s <.In10 quimica del aguo
fl ',r ~II'Jr",gl)no (H') t <.IIron oxhidrtlo (OH ) son catolizodores comunes en
"~'" "",I,t,,,,,
rr',; fl ..f"flr) rI" su (0161,5,5 so mon,f,esla por los combios
e, "" Ir,r"j"" de ""rr ,6" 'I''''orurrtln con los cornbios en pH, Por ciemplo.
"A
'''',1.., r,'If",p"I"s ((J",hh'Y'j(,'n. do 105dolorgenlo5 sinh!jlicas domesrlcos
9 'J ~I dt I" ""I .",f/" 1"/ (flnrj"'I\'lfJo (()nlf) 6(lclo pirofostcrrco, H.P,0, Y OCI
 do '''pol,lo.16, ICo, H,P,O,o Eslo. compueslos leocCionon can oguo en uno '<>0,
cl6" quo '0 co"O(O COmo ",drol,Sis poro lormor ac,do orlo'o"ariCo, osi qUa
Ii 0 0 0
0 flO p 0 p OH
·2IHO P OHI
If 12')4,
Olf OH OH
A( Ida p"010,'6"co ACtdo orlolosl6(1(0

0 0 0 0 H
.IN.IOH N"O P 0 P 0 p ONa ·3(NaO
0 0 P ONal 2 0
0 0 (2'35
H
N" Na Na Na
r"poll'o.'olo pcnlosodlCo
Fosfoto I"sod,co

los 10slolO$ condon.odo. conl"buyen oproxlmodomenle del 50 01 60 par clenlo

dol 10101do loslolos (", 10. oguos residuolos domeslicos. Se uli(,zon en 10lor
mulocion do d"'e'go"'e, S"""'ICOS comerCloles poro lormor complejos con 101
lanes quo prOVOCon durOlo, 0 soo Co" y Mg" Y evilor su inleroccion can el
lon500Clivo los ortolo.lolos no lorman los complejo! de monero Ion eloctlvo
como 10. 10.10105 cOlldcnsodo., o.i que es ""portollle que los 10510105condenso
dos sean cSloblcs (0 soo, quo no SOprodulco hidrolisis como en los ecuocione!
2·34 y 2·35) durolllo cl orocese de limplelo. lo hidr61isis de los 10510105con
densodos os col01i20do par el H', Como Oporece en 10 figuro 2.8, elliempo po
ro quo so h,dro(,co 01 Spar Clonlo do uno solucion de piroloslolO 0 lOoC es (I
olrodedor do UI1o~o cuondo 01 pH os do 4, muchos onos 0 un pH de 7 y oproxi
modomonlO un siglo si 01 pH es 10 En 01 media que se encuenlro uno moquino
o '"
'0
lovodoro liplco can 6S C y pH 9, 10 descomposiciol1 del 5 par cienlo del pl(olo,
Co
1010 requerIo vorio. dios, de monoro que en el ciclo de lcvcdo lipicode 100 IS
minulos, 10 "idrolisis es desprecioble, 191
-et
lo OCUOClondo volocldod poro 10 hldrolisis de pirofoslolo es d(P,O,') dl
MIP,O,' lo COIIslo"'e de veloCidod depende de un alto grodo de tH' y
VO"O dosde 0534 1'0 a UI' pH - °
hosto Un 0.0318 a un pH = I I 00.00272 h 0
un pH de 3 3 lo moyo"o de los ogUO$ residuoles domeslicos I,enen volcras <It'
pH On ci Inl"'volo de 6 5 a 8 y lemporOluros enlre lOy 200C A pornr de 10flgu
to '} 8 so pU'ldo prodl)cI( qUI) los P"01051010S seron bostcn Ie eSlobles en ""01
(OndIClO"o~ S'" emborflo so absorvo que gran parle del fo.lolo condensodc
en las a(jun, rJ( rlre"",o domc",co', so ho convert.do de nuevo en ortolosfctos '"
cl "9mpo en quO OSIO$ "gU", IIogon a 10 plonlo de 'rolom'enlo un ponodo que
(0 I $IOmprO os murllo "'''"or '1u" un d,o Mo, oun 110hoy foslolOS condense
do q'" ,e$1 '(II' 01 """"n"""" l)lol09lro tfl> los de'ochos "I cuol requrero un
porlo'I" rr"J"mo rio 1111dll' I" "Uo" rlr '''.Ios observoelon", os de nuevo 10(0
'()IIS I 1>' 'Ii ell 0 II ((I 0 I" """I, I, ,colornrl" par ~'IIlInoO' lo "'oyorio de 10'
m (rOO, I'"'' "'" I'" '''''11""0 ('""""'/11" rrol"",orfol blol<iqlro <,spoc,f,eo) Que
en uno reQc
~ OSIqUe
"
12'34

/PHI

..
I •

o 2'35

0..

00t" Cteo'c
en a lor
as Con los
on can e
n efecto~e o 70 40 60 80 100
condense
:uociones
;0·05 con
emoo oe Figura 2·8. Tiempo para 10 hidrolisis del 5 par
, I')OC es cio,,'o del plrofoslolo (sol sodico) en uno sole-
( opro.( . cIon 01 I par ciento (oproximodomenle). Adap.
rodo de JR. Von WOler. Phosphorus and Its
maqunc
Compound., Vol. I. Inlerscience, Nuevo York.
• :;i rorcs- 1966. p 454 Reproducida con aularizacion de
je ICo 5 John Wiley 8 Sons, Inc.

> O·
med,or6 10 h,drolisis de los loslolos inorgonicos condensodas. Un ejemplo de
~ 'i
eSle npo de enZ'mo es 10 loslohidroloso del pirolosfato. que cotolizo 10 hidroli-
/:lIl2 c SIS del porolosloto ,norg6n,co a dos moles de ortolosloto.
c ~"'es~ La el,c'enc,o con que los disposinvos de oireocion tronslieren el oxigeno 01
c.of., °9uo 0 of oguo de desecho se mide determinondo 10 velocidod a 10 cuol el dis.
, enes P6SU'/O oumenlO 10 concentroCion de oxlgeno disuelto en elliquido. Antes de
:.Ie s e pru"bo "'liqu'rlo quo sa ,nvest'go debe estor libre de oxigeno. EI mi!lodo
r""(.rr "r dod,}' para ""vor a cabo 10 dasox'genocion as ogregor sulluo de so.
d" tlo,SO, qUI) "'O(Clono con 01 oxiqono poro lormor sulfoto de sodio, No,SO,
,j, ~)'\J~ r/J,,,, ("(Jr, It) (('(1((16n.

2.',·rJ'
• I 0I • 2S0• '

I "w"1I,,,t '''''''#''"/~('" ,"" 1"""1,,,,,,,,,, t" Will'" (""J WaS'9wO'e,. Aft19rl(on Public l"joollh A,
"" 4,,1-I I'fl'", k',
 ogoloodo par 1001001oxigeno disuelto presenle en 10solucion ESlareQCci6~
Sumamt'nle IOIlIO en ousencio dol cOloli70dor Se requiere olrededor "" ~~
mll'ulos poro r"ducor 10concen'rocion do oxigeno disuelto de 10 a 7 rtlg '''ro
cuando no OS,onprO!.<>n'osco,olozodoros. La tnlroducclon do 0.01 de 'Og I,.r0de
Ion coboltoII P",ml'e 10 d'soluelon comple'a de oxigeno disueloo en IS 6 i(i
'egundos

Olro olemplo de 10cOl61isis par lanes melolicos es el efecto del ion cUpro.
co Cu,· sobre 10 OXldOClondel Clonuro por ozona." En los desechos de '0
dUSIrios como los de golvonoploSlio y corbonizocion de hulto el cionuro ..
puode oXldor a CoonOlooor modlo de Olano

3CN • 0, . 3CNO

La veloCldod de esto rOOCClon Ou'Oenlo a mes del doble en presencoo de Cu" Lo

ley de 10 velocldod poro 10 rooCClon en presencia de un exceso y de uno coo
cenlrOClon de Olano conSionle es D

drCN )
krCN )" de diluco
dt ._At lo(,or
"'"1'" del oguo de
No mueslro dcpcndoncio de 10 concentrocion de Cu sabre uno c'erto Con. .: lo'" ed·do de D8C
I .
"
cenlrocion minIma. 10quo indica que su elec,o es meromen'e CO'OI;,ico. Elor
~ (OIIsvroo de ox'genl
,
den Iroccionorio de 10 reocci6n indica que el meconismo es complejo. de c'
delerminoclooes
Un ejemplo de cOlolisis he'crogeneo relocionodo can el compo de 10quimlco
del oguo es el usa del6xldo cob6ltico (Co)O,) como cotolizodor en 10de'erm,
<o'erooorgonico
nocion de carbona orgonico. EI onolilodor de corbono Beckman Modelo 900es
un tuba de CuorlO colen,odo a 9500C que conliene OsbeSlo que ho sido impreg. I ) .elo< dodde esto t
nodo can nitrcto do cobolto. A 9500C, el nitrcto de cobollo se descompone en come
It 10 fSIOblecido
oxido cob6ltico A uno corroenle de oxigeno que paso sabre el COlolilodor que esro a
1<O<4("le
cohenle se Ie 'nyeclo uno mueSlro de 20,.,1. 10 que fovorece 10 oxidoClon del
de ~ ~o',roo org6ni(0I
carbona
lor orgonlCo a CO" La concenlrOCion de CO, se determino con un derec
Inl rorrolO 0:,(fOOll1enie los ve
';~ os compueSlos d.
itnerol del (onsul
2.8 LEYESEMPIRICASDE LA VELOCIDAD 0: ·:torO'odo en 10pr
~ de PI Me, ordel
EIeSludio hosto eSle punlo se ho relerido 01usa de 10cinetoco para desen ~~'OIlde
.~, L

'" ""QIOm
motel'
b'r los velocldodes de reoCClones quimicos b'en delinidos Y para exploror el ,,~ Ifllto de 09 (>
meconlsmo de lo~ 'oocc'ones. Los lormulos cinellCOS se pueden empleor en
=4ro flrop eQ, (On I
clerro forma en 10que puede IIornO"e el sen lido Opueslo, a sea. para proper-
~l ~ curvode 08
c'oror uno bose mO'emo"co emporlCOpara onol,zor los dOlo de reocciones
s C! ~(l'rItrorIOr!
""OllCel
C '.7
J P,. Chem, 01 f '""On 01 0'Y9'" / A""'''con WOler Work, AUO<'OI,on .w 1121 1127 PoraIIr

•r Y. rI"'nd two ~ I 80"''''00 1 C ~ G,(",~ lr K'nnl". 010'°"°110" 0' CyanIde. 0,,,,,.

r",.",
'/. ..."y onl rW/nol(J'W
1911"8 A I"" • '" Chon"",y S,,, •• 1, A"'~r,cO" (I'"""col So, re'y
o reoccion 63
d edor .-j~ E!s
10 o
compl':'t , EI obj<'tillo cqui o s simphlicor los sltuociones complejos, no des
07 mg Illro cubror el mecomsrno oxocto 0 partir del 01'1011'1' c· 't' A' .
~mg Iitro de •• Ine ICO. qUI se estudion dos
elemplo, de esro uso do los lormos cineticos que SOnde importoncio en los sis
en IS 0 ill rernos ocuencos EI promero se rcflerc 01 estudio de los datos de 10demondo
b,oqulmlco de oXlgono (DBO), pruobo que se vuhzo en dillersos lor mas poro
~, ion cUpr,_ determlnor 10concontroclon de los oguos re<id"ol. I d d .
• ~ es, e gro e contomonoc06n
orgonlco en I05 oguos receptoros y 10 velocldod a 10 C I I
0
Khos de n . .
d uo a mate no orgonlCO
danuro Se en estos oguos o desocho puodc degrodorse por 10 OC.. d I
d cion e os m1croorgo.
msmos en Con IClones oer6blcos 10 seo cuondo exisle oxigeno disuelte
presente
0 °
En 10pruebo DBO uno mueSlro dlluldo del oguo de desecho se incubo por
0
un peroodo (5 dios a 20 c
en 10 pruebo estondar de DBO,) y se mide 10 conlodod
~e Cu!- lo de oXlgeno dlsuelto que se consume duronle esle periodo. EI valor DBO se
coleulo entonces en 10 sigulente lormo. '
:e una COn

DBO _ Oxigeno disuelto (mg lilro)

s
Foctor de dilucion

donde foclor de dilution = volumen de 10 muestrc (volumen de 10 rnuestro +

volurnen del oguo de dilucion).
:Ie.-to con La medido de DBOs determino solo un punto sobre 10curvo que relaciono
nco E'or· el consumo de oxlgeno disuelto con el tiempo. La reoccion controlado por 105
"10. determinociones del con sumo de oxigeno se ho expresodo 0 menu do como
[0 quirnicc
a cererrm- materia orqonico + O2 - CO2 + H20 + productos oxidodos + .,.
Ie 0 900 es
Y '0
velocidod de esto reaction en presencia de un exceso de oxigeno disuelto
io rnpreg-
rnoone er,
se ho estobletido como el primer orden respecto a '0
moterio orqcnico. Debe
reconoeerse que est a olirmodon es total mente empirico porque 10noturolezo
ere! zedo, de 10 mcterro org6nico degradable en el oguo de desecho no esto bien defino-
~or:~r; de do Y clerlomenle los velocidodes microbionos individuoles de degrodocion de
;- de·~ rodos los compuestos de org6nicos en oguo se desconocen. Sin embargo el
curse general del eonsumo dp. oxigeno para 10degrodocion de mOlerio orgonl
co carbonotodo en 10 prueba 080 tiene muchos de los corocteristicas de uno
reo~clon de primer orden Puesto que 10 v"locldod con que se ejerce 10 080 ,0
a de9rodotlon de materia orgonlea) es de importoneio en el disefio de plonros
para Irotomlento de aguos residuoles y para el monejo de oguos receptoros
1'0' :jc.-$C! CIS p',slblc 9mplear can provecho 10 relocion empirieo de promer orden para
V'::' r...,.O fa Ic,rmu or 10 curve do DBO (ver flgura 2 9)
e'Jr eo" ~ L C(.)n(9ntro(!On d... motorro orqonico degradable en cuolqurer nernpo
-? "f')pr...t , d 0\ 95 pa'o uno rooccicn de prime, orden puede escrrbrrse
01'11(.)1'1'

~,. (...
dl.
kl. (2·36)
d,
I

(2 37)
 / Pr~t. ,tapa';' iii 090 Ir"Ia
1;- _

s
5

Figuro 2·9. Rep(e~entoc,6nde primer orden de 10 pr,mero e;

",,101
I. r- ,
.'opo de 10 OBO corbonoso --'" 0 mIn
~'t,.,~
donde

L Concenlrocion oroglnol de molerio orqcnico biodegrodoble

k Conslonle de velocidod dio
o
Como L no se puede medir diractomenle, 10ecuocion debe modificorse po
ro sustitulr esle volor con un poromelro que se puedo determinor en funC'6n
del liampo. Esto modlficocion se logro hociendo

A reordenor
10
y = £.. -L (2-38

donde y = connded de molerial que sa ho degradodo en un liempo t cuol

qurero.

EI valor de y se puede eslimar delerminanda el consurno de oxigeno

disuelto en cualquier liempo por medicion de
suelto en 10 mueslra,
'0
concenlracion de oxigeno d,

y = 0.0 .... , - 0.0. (2·3'

SUSIlluyendo 10 ecvccicn 2·38 en 10 ecuacion 2.37 se obliene

o bIen

y £.oCl e >I)

que es 10 0' uar '6n ernpmco closrcc de velccrdcd de promer orden paro 060
(/lSIen rJ'ver~os prornd'mlenlos para analizar los doros de y respeciOo'f
(''''''''91 "J' U)!"tonles k y L. Uno de 9Slos, el m()lodo de 10pend'e,,'e de rloc
 65

mo. e' 01 que se pre'onto oqu, II Este procedimlento requiere desorrollor 10

ecuOClondo uno rocto que se Oproxlmo a 10 relocion de y y I
SI so exponde 10 porto correspand,onto (1 e) en 10 ecuocion 2.40. se
obtoQne

e .. kl
2
(kIf
6
(kIP _ ...
24
J 12.41)

La cenndcd (kl{1 + kl 6) '1 tiene uno oxpanSlon SimIlar

kl))
kl ( 1 + 6 kl
2
(kIf
6
-~. . .)
'kl)'
21.6 (2·42)

AI comporor estos dos exponslones. se ve que en el cuorto termina aparece uno

d,lerenc,o rnirumo , can bose en esto es posible decir

(2·43)

corse po
,,, funclor
(2.44)

AI reardenor 10 ecuoclon 2·44, se obtiene 10 ecuocion de uno recto

(y')'"
2

lO I cue (L. k) "' + (k6L~' I

') (2.45)

$1 se hoce

(Lok) I' a (2·46)

y
k2)
b (2·47)
6L~)
Puede ~emos'rorS9 que
6b
k (2·48)
a
(

t., (2·49)

Jr (-,'oJ)I,l'ol (J I, "n,""I"., (If EKJI) Curve CO"\'onl~ Waler and SI)\oo\I(qIC

'II I" I Iii)
 Cin6'iCo Ov,_.
""<.
Con
r6fi datos (t)(perimentoles que relocionon y y el tiempo, puede tralar,.
uno 9 co ('ly)lI, nnJXlClo 01 tiempo. Sin embargo. los volores expe"mentol",
de y > 0.9t. no doben utilizorse 01 cjus tor 10 recta porque en esle inlervol
10 nof
r Gcuacion 2·42 es S'9 IColivamente distinlO de 10 ecuccion 2.41 AI aluSlor~
9 ofico Con uno recto y determinar fa intercepcion. o. y 10 pendiente. b. "
puedo emploor los ecuociones 2·47 y 2·48 poro enconlrar k y t e- EI s'9 'enl,
e,emp'o ilustro el praccdim,enla u
Debe lenerse en Cuenta a medido que Se procede Con los coleulos que I
bose es empirrco No es adecuodo ni conveniente dor rnes si9nifICocion 0 ello\
que fo reol. 0 sea. ciertomente es imprapio inferir. como muchos han hect.o. que
se puede doducrr 0190 respecto 01 mecanismo de recccien 0 portir de 0$10$ ••
cOleulos.

EI.mplo 2.~

MtI,odos es'6ndor" (S'ondord M",hods) e$lobl"c" que 10 conSlont" de ".'O('dod

(bo... 10)para "I (onsumo de oxigeno de uno mezclo de glu(oso (ISO mg I,'ro) y 6(,eje
glul6mlco (ISO mgllilro) debe eslor enlre 0.16 y 0.19/dio cuondo se siembro en for"",
adocuodo (on m'croorgan,srnos. los dOIOSque oparacen en 10 tabla 2.2 se obtU"i.roo
a 200e on un maleriol para semllle de un estudianle groduado de la Universidad de Colr
fomia. iSoti$foce 6$'0 semillo los especificociones anteriores?

Soluclon

A partir de 10 figura 2·10. uno gr6fica de ('Iy)") respeclo a ', de ocuerdo 0 10

ecuoCion 2.45, se doterrnino que
fig
yl
a = 0.182 Y b - 0.0216
a partir de 10ocuocion 2.48

k(bose e) = 6b a = 6 X 0.0216 0.182 = 0.71 dio

TABLA 2-2

T•• mpo. , dios

080. y. m9 litro
tty (/ y)' l
I
122 ,).0082
2 117 0.202
3 0.017 0.25
184
4 0.016 0.25
193
5 0.021 0.276
203
6 0.025 0292
205
7 0.029 0.307
207
-_ -
0.034 0.324

" \"",(",,</ M.,h,I'J,

(JI, •• A,\.r"r,rJ',r,,, ,,,*
'(Jr F""n'nallon
1'1/'1 II 5"'J
01WO'er and Wasrewo,er. "0 ~1 Amolltol1PublicH<!
e trQ-lOr
. 5e 67
'.menlolll$
.nlervol
. 0
°IUSlor J., 0.11
"e.
. b• 5e
s.gu.enle
OJO

)s qUe 5"
'" 0ellOl 018

!Cho que
de es'os 01S
b 00216

e OCldoo
Y QC1do
~nfor1't!c
1U\1 eror.
, de Coil. 018 _0182 •

t, dlas
'do a c
Figura 2-10. Grofico do (1IY)'" res pee to a I para determinor k
y L. para el ejempla 2-4.

a b,en k (bose 10) = 0.71 2.3 = 0.31. A partir de 10 ecuccicn 2.49.

1 1
to = - = --..:_-- = 234 mg/lilro
ka) 0.71(0.182)'

PueSlo que k es muy superior 0 0.1600.19 die, 10 semillo es inoeeploble.

E segundo uso muy dilundrdo a los expresiones cineticos empirieos en los

compos do:!oguas resrducles y de control de conlominoci6n de oguo es 10 cine-
nco dOlidesarrollo de culnvos mocrobionos mixtos en substroros simples 0 mul-
I I' 95 f''''mp.os riprcos son el crecimiento de sehdos de lodos octivcdos en
p' ....Los DBO <>nOgU05 res.duoles y el desarrollo de algas con nutrientes como
" r. IIr!}''='I ,.1 10\1010 EI rmc rob.610go [ronces Monod" derive uno reloci6n
9111,,,, 10 ,,,,IO{trJod de rrO(lm.nnlO de un cultivo puro de bocterios y 10 can-
, rtrr;c!on d91 iub~lrt)lo que 1"".lobo 01desorrollo de las bccterios (eillamado
StJvstrl'Jtf) J'fTJlttJnt'l (J"I (r"flrnlfl,,'O)

. J /I_«qj
~ ~,
lfl T",h,. "t'."" ( ,"u,,. (",.tun,. "'*Otic,., Ap"flc<J"on.", Ann IfI$1 POllovr,79 390 .
 61

,,151
M _ M
K + 151
•
don de

M Velocldod de creClml(!nlO = I X)(dX dt)

M Velocldod maximo de crecimlenlo. J
X Moso rmcrobrono 0 concentrocion en numero.
K ConcenlroClon dol substrata cuondo M =M ,2.
,, oJ
~

•
La reloclon expresodo en 10 ocuocron 2·50. toene uno seme,onzo nOIO'1() ·
;
con 10 expresi6n de MIchaelIs Menlen desorrollodo antes para 10 InteroCCIOI'
enlre enzlmos y subslrotos Sm dudo algunos lnvesnqodores pienson que I:
onologio no es cOlncldenCIO. y eSloblecen que los microorgonismos Son bo
sos lIenos de enzrmos", de monero que no sorprende que su velocidod de COf!(
miento eSle reloclonodo con el compOriOmlenlO de los cctclizodors-, que med'ar
los rnuchos reocciones que contribuyen 0 dicho crecimiento. e 1\'

Lo relocion velocidcd de crecimienlo·substroto se expreso empiricomente e .'

]
en opllcociones como Son el trotomiento bioloqico de oguos residuoles. EnIll. •
J
)•
tos procesos se desarrollo uno poblocion mixto y vorioble de microorgonismOI
(por ejemplo. lodos octivodos) en un substroto mixto y vorioble (por ejemplo
01
oguos negros domesticos). Se liene el mismo problemo que surgio 01 intentor
evoluor 10 c'netico de 10 reoccion de DBO. No se tiene uno medido definltiv.
de 10concentrocion do substroto limitonte del crecimiento. Tompoco se euent.
COn uno medido bien definido de 10 concenlrocion de microorgonismos Son
enrror en detolles sobre '0
seleccion del porometro que se utilize pore 10'
mlcroorgonismos. este se reliere en generol 0 10moso de solidos suspendldosolo
moso de solidos suspendidos volotiles en '0
suspension de lodos ocuvodss
Poro el substroto limltonte del crecimlento se puede consideror 10 concennc
cion DBO 0 DOO Estos poromelros se miden Con focilidod perc son paro liguro2."
melros colectivos que indlCon mos que especificor COnexoctitud 10que debere crt( m en,(
medrrse. Como consecuenClo de ello. 10 noturolezo empirico de 10 expres-eo IOIvi>It dtg
del creclmlento m'crob'ono es compueslo. Sin emborgo. 0 pesor de esro e". IDJtrI ...
el'preslon Ilene OpllCoclon vtol en el d'seno y 10prediccion del funclonom,en'c ady ~ In
d", los plontos de Iratomlenta de desechos blologlcos Por ejemplo los dorJ (0'Il101
d .. f'l flgura 2 II mueSlran lo relocion entre 10 velocldod de creClrnlenlO Y
coneentracoon del Substrala. expresadas coma DOO saluble. para uno unidod ~~.:, IIIPfOC~
d<Jfodo~ a'tlVados que funcoana can un substrata de proremo exlrocto de re1 llOro "",
Lo '''''~O(lod dp crpCornll'nlo es uno funclon de primer orden de 10 coneent,o - 1 ""e I'rloneo
, (In rio mOI.,,,rJ o'9"'"eo d"9rodoble A POrt" del Inlervolo dt, condocIOf,e>
eSlud,od?s, ',(J p'J"d" ,ror que hay uno relaCion lineal entre My [SIlo que ind,'.
'l'J" ~O9£'1, Oil 'I(I(J reO';," r-n donrJ(JK 'ISI y M K lSI Esto observoClon"
'n UfJ
d )(J'J 't".JtrIJI' "r If'> !)lst'JrnrJ'; (", 'adQ" octlvQno",) pora ('>1trotonllt'flto Of
(J'-I ) ffJs.J,I'}(Jf{Jt; 1)(;)' "",r'I"'.'(! (j tl)clos los vf ..fo(ldode~ rio troto't'llen'o qu~
' ...n lJ JIJI • t(J (IIf "J "fJ III 'I(J11ffl ') II I,r)frnlflllfJ ,).fabl,'cf'r qur"',1 ...(_~
qu,.,uro
pf',d "or 1Jr> fill nt, u", ''''0 flQO Golubl" do ml)no, 20 mg Illro sometlenrlo
 p,ob'onlO\

69
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1
pore 0 10 15 20
d dose
Efluontfl Solublede fa 000. S,. mg1ht/o
Jet .ca.-
;.r.ce'1"" Figura 2·11. Reloci6n de primer orden entre 10velocidad de
v() C;C',. creCimlento de lodos ocnvcdos y 10concentrocion de DOC
~deeP. soluble degradable en el elluente Tomodode D. W. Eckhoff
y D Jenkms Activated Sludge Systems, Kinetics of the Ste.
adyand Tronsrent States SERLRept 67·12. University of
Cal,lornlo Berkeley

es'(: <:lrenolo 01proceso de lodos octivodos, debe disenorse 10plonto de troro-

IT or I,) para r~UI) mone,n uno YOIOCidodde Irolomienlo de lodo de menos
-)01")0

''I r-POBLf.MAS

L(J '~.lr,trlO"J ,J, 191,,( ",(", ."" 1.""J ,r',J((!(JI1 <:If. p",nor ordon os 2.5 " 10' \oq y
() ((II '.""'11""." ""If 0' 0 1M GCu(JIr,.. 1(1 VelU('lJod IlllCIOI ("011fl,olu\ I,'ro\

tU (",1,,. " 10lj 1"",1" I, ",I,,',

70
Cin"I(O Cu"

Uno rOOCCI6ndo primer ordon s.. Com pteto en un 40 por ciento de,pu" d. ~
min lCu61.,., valor d. fa constanto de \lelocldod on seg? (oEnCU6ntos rn
lOS '0 compl.to 10 reocelon en un 80 por (Ionto?

3 S. 10 velocldod Inlclol de uno reOCCton a 20<><:es 5 X 10 r moles Illro '"11, '"

(oncentrO(Ion., Inl'IOlos de dos svstonclos reecoeee-nes son 02 '''' ,CUQ
.1 volor do Ie en 'Ilros mol sog') S. 1o ene'gio de O(t;VO(lon es 20 kcol ".:
,cuol e •• 1 volar de If a 3OOC'

4 Uno (oo(e'on

2A ·3P

.s do prlmar ordon COn respeCfO 0 A Silo vldo media de A 'Iempo pOro qu. I

(OOCClono .1 50 por 'Ionto) es de 'l segundos y to reacci6n es irreverSible y pO'

0) Escrlbo uno oxprosion perc 10 conslon,e de velocidod de reaCtion en t"f1U. b D.ltrm,
nos dell
c S' r, '"
b) UrlU%ondo 10 Oxprosion PO(O 10COn$lonlO de velocidod de reacci6n dele,,,.
noda en 10 porle (0) desorrollo uno expresi6n poro el tiempo que So requ''''t ; En ,I (omp
para que rooccione 01 90 par ciento de A.

5. Evolvo 105 s'guien'os dotes para determiner si 10 reccctcn

A - productos
Aunqu.O"
as de primer 0 de sogundo orden. Calcule 10 conSIante de velo'cidod y asegU(t IOnl. poro
so de dar sus unidades. conventola

A (mM lilro) Tiempo (seg) ~ En un .slud

do co<> mu.
1.00
0.50
o 0'
con derc
II IQ vt o;e .n
0.25 2{) frC ulr 10m,
0.10 48 :!t11O pOr ('I
0.05 105
6 to 'ey de "e'ocldod d"eclo poro 10 reoccion • SvpOn.. nc
Con!One 1
H· + OH "" H,O ole .'I"on
'Otrop elo
"$16 dodo como ...,, ~N
~d"Q",
d(H J d(OH I
Ir(H· )(OH I b ~ de 10 'r
dl dl "Po<! of1<lc

Lo (O"Slonl" do ""'ocldod If ,,20"C se de1ermlno como I.J '" 10" !tIro' ""
~d.,,
.dOd Po.
""9 $.,." \vponlt r-lUQ$0 ogrflqo ,.JoOH y se ,net-cia COn Her en sofucron OLuO~ I '''Po ., Q
til> mon"r(J rlV~ '0' 'on(',"lrOrton", d" H' y OH sean 10 I M, ~cu6,"0 I.. "'''''
\" rttr"JI"'" r'(Jrn '."" fIlQ(Clonr'n I....,n,'ad dol oc,do y fa boor,e? (Supo 9 qo'
l1 0
11'''''9.,
d.0""", ~ I. I
(I'JfrJ .,tlt r/JI"/IQ IfJ (nf,/rior, f.\ IrrpvArSlblo )
r.... r,'hl 'Or
"f) r "Po
0,
Orl"d ~
(lIn, I
 71
7 La ,olaClOI1 on"o 10volocldod d .
e reoccI6n y 10 tem e
cvenelo on forma cuolj'otlvo
m d p roture se expreso Con fre.
o ITlonudo $0 u,jlilO 10 $19 O ,e lonte por6me'ros dlslinlos a E... Par e,emplo
UI n • expresf6n para 1 .
,,,o«lon d e 10 pruoba 080 a constante de velacidad de

donde " C~ 10 ,ompero'uro en OK k

peraturo Y "es to COnstonte de vekxfdod 0 ese tern.
a Domue!.tro quo

(I exp £.._
100 DOra
RT,T,
~rsc.:e
re...
on en 't;_~ Y por tonto que 8 es uno funclon de T y T
b) De'ermlne E 51 II 1.047 Y T, =
mOK'. ,. =
0
c) Si T, - 283 K y II permonece '9ual. lcu61 es el valor de E.?

a En "I compo de 10 biologio se utilizo can frecuencio el terrnino 0,0 donde

Q,o

Aunque 010 vorio Con E.. y Can 10 temperatura. si E,. as opraximadamente cons-
tanle para ciortos lipos de reccciones. los volores de O. pueden empleorse
can venrc]o. Si 10 tempe,otura es 250C. lcu61 es el vola: de f. si 0'0 I.a? =
9 En un eSludio reClenle se demostro que 10 monocloramina. NHzCI, "5& degra'
do" can mucha lenlilud en los oguos de desecho. en especial si se Ie comporo
can el claro hbre, can el HOCI y el OCI·. Se encontro que 01 exponer 10NH,CI a
10 luz se Incrementoba slgnifocolivamente 10 velocidad de degradacion. AI
excluir 10muestro par campleto de 10luz. en 8 heros se verificola degradacion
del 20 par Clenlo y los dotes se ajustaron a 10ley de velacidad de primer orden

01 Suponiendo que (I) una plonta de Iratamiento descarga un elluen'e que

conl,,,n,, 2 mg ""0
de NH,CI como CI,: (2) que 10dilucion es 1'10 (una porte
de aflu"nta y nueve portes de agua receptora) y que el mezdado es
completo (3) que el agua receptoro no est6 expuesto 0 10 luz Y (4) que un
nlvel de NH,CI ,uperoor 0 0.002 mg/lilro es perjudiciol pcre 10 trucha la
q()(t d'stancla de 10 deKargo ser6 "oceptcble el aguo receproro pore 10VI
do d" 10 'rueh,,?
b Suponl(!"do quo a coda periodo de oscuridod de 12 haras Ie S1gue un pe
r ,..,do ,J" lUI tf~ 12 horos durante el cuol sa puede opliccr 10 constonte de va
or-,dfJrJ pora fo (eoc(.6" de primer orden que es 0.3 here, "en cu6nto
I !!mp'> .,1 "9uo r,.'epla'o ""90 a ser ccepteble pcre los truchas?

o [I t!fl, nfA C'fll "0 tltJ'I'.fOdo, '\Afufldorjo 'Ieno un pH de 8.3, unO concentrooon
d" 'Imon"J"} ItJ~i,) ,tt! 34 rt,q/f'lro y \0 (Joslficocon HOCf 10 J M La reac(IOn es
fCj"Q",hl, ,,'I'fJ 'f,(,I",qt)\ft flU" 10\ (of,d,tlOnes SO" tales que s610 es ""ceso
'I', "" ,.", 'aJ I(J rt'(lf/lt,r. ,11,",to
 72

NH, + HOCI • NH,CI - H,O

llonn uno loy d. velocldod cooformr 010 ecoooce

dINH"
klNH,lIHOCIJ
d.

donde ~ • 55 X ,0' I,'ros mol "'9 0 '50C

0) Colcvlo( 01 ' •• mpo pora quo reeccrcoe el 90 por (len to del HOCI.
b) (.Cvol .s 10 energio de oct,voe.On SI If = I X ,0' 'Ilros mol s09 04()C>C'

II So ho dorermlnodo 'as slgulentos do 'os de OBO

I (d,os) Y(mg I,lro)

I 0.705
2 1.060
3 1.540
4 1.700
5 1.880
7 2.310
10 2.570
12 2.805 l.I.INTRODuce
Encontror to Y k [rente en bose e Como en bose to) suponiendo que 10 reO(CIOfi
0$ de primer orden.

2.10. BIBLIOGRAFIA

Compboll. J A Why 00 Chem'col ReactIons Occur? Pren.ice·HolI Englewood ( II

N J '965.

Frost A A, yR. G Pearson. KInetics and MechanIsms John Wiley Nuevo York 1Q6

Hommes G G PrInCIples of Chemlcol Kinet,cs Academic Press Nueva York IQ"

Kong E l How Chemotol Reoct,ons Occur W A Ben,om'n Menlo Pork (ahl I~

lo'dler i< J Chomotol Kone"cs McGraw H,II. Nuevo York '965.

 CAPITULO

3
EQUILIBRIO
QUIMICO

3.1. INTRODUCCION

En eSle copilulo se describen los rnetodos que permiten responder los sl-
guienles pregunlos: "(.se verificor6 eslo reocci6n?" y, de ser 051,"'0 que grodo
ovonzoro'?"e 5105pregunlOS son sumo mente importontes y hoy que <!.
plonteorlos
cntes de emprender 10investigocion de cuolquier sistemo quimico 0 broqurrruco
5. uno recccron es rrnposible , no tiene sentido mtentor determinor so velocidod
su meconismo 0 SU usc en un proceso de trotomiento de oguos 0 de oguos res.
duoles. Si por ejernplo. 01 lector 10obordose un vendedor trotondole de veri-
der un producto qo.rmco que evuoro 10combinccion de droxrdo de corbono y
rltrogeno con cloruro poro formor el pel.groso cianuro de hidroqeno y ocrdo
, --'
4 - h.podoroso duronte el trolomiento de un aguo residuol especdrco el lector
podr 0 utillzcndo tecnicos similores 0 los que se presenton en este copitulo.
f de<lrl .. qu... osre reoccron no es posrble con 0 s.n el producto qu-rmco y 0"
I:.'~rs... rl.:. esro porsono Y usted puede hoeer esto en formo conduyente "n
te'J ro« un $.0100 Ql'p,-."n1cnto
lo~ I(:(nlC05 que se prosenton oqui se boson en 10romo de 10ciencio deno-
ado 1ermoOInorn,co to- o'>JJ~(tos reorrcos de 10 lerillodinomico son ~U"lO
r t.. PrJ r '$O~ f (Jrd, nodos su bove motemouco CS complejo Sonemborgo
'l' 'J"'" ",,. (0 (J 1(1 (~IJf)10 "'"r,OCJlfl0',)ICO puodo ofrecer (0"10 herrOlllll'fll0
p'Jr!J, '"'''' r ~0 fl,r,hl, ",r)!, tJ,.lt'qull,tlrlo qumuc o Lo srtvccrcn es "11,,,101 010
, I: , 'J dUf t'_.It ,It (1IJ,r... ,(l(.J,,1 (~lJf utfll/O un rnnpo (It {Ol retci 0" No fllv,t,O'" (.(.",
, ('~ "nf, ,J" ", f(~('r'(J t/' ,fnrta 10\ 'Jltll{lfJIO~ do 9por,,£'lr,o y IrlqCJI\r
r' EtJr'J 'J. r,l"o',·, 'l'J9 ~" uloi."""n pore 'r01or 01mopo Sin emborgo, 10moyorio
(J" ",Jr '1 I " 11'1 ",f'I'" ( I/t,II,rJ,ltl I,tltf) tl (It U'l(J (,I,tJocl 0 0"0

n
 3.2 LA NATURALE2A OINAMICA DEL EQUllfBRIO QUIMICO

Exomlne'l! 10 reocclon "lpohH,cO elemental reverSIble que se "ova Q 'ob,.

o temperotura cons ton' ..

oA bBc.:=cC ~ dD
3.,
Los reoctonte, A y B se comb,nOn para formor lOSproductos C y 0 E" ~IQ
'eo(clon a moles do A so comb,non Can b moles de B para formor (mole'd.C
y d moles do 0 SI se Introdutero A y B en un rec'p,ente odecuodo y a '0'001
Intervolo, de trompo so onol'loro 01 contenodode d,cno reciplente se Obte~d,oc
un perfil de Jo concentra(lon Con rcspecto 01 uernpo como el que oporece tr1
10 f.guro 3· 1 (0)

Los concentrOClones de A y 8 d,sm.nuyen hasto que olconzon clerlos \to~

res que varian con el nempo rmentrcs que los concentrac.ones de eye
oumenlon desdo cora hosro liegor a vclores constontes Si solo se ogregolt
los productos de 10 reOCCOonC y O. 01 reclpiente en los mrsrncs CondieIon",
experimentoles, se observorio un cambIa de ccncentrcc.on respecto 01 Ilempe
como el quo oporeee On 10 flguro 3·' (b) Oespues de cierto trempo los COneen
Iroclones de A, Bey 0 clccnzon niveles cons tontas que no varian can.
liempo. Si 10 relocion de 10 concenlrocion de productos a reoClont"
ICI'IO)· IAI"IBlb es 10 mosmo que oquello a 10 que se IIego en el experimenlo
onlerior cuondo esrobon intClolmenle presenles A y S, se dice que 10 reotCOo. Ir>(. menle5i s(
eSI6 en equilibria y los concenlrocione. de los especies presentes en ese rna wo ',nllomlenlr
menta se denominon concentrociones de equil.brio. La reloclon es 10 lIamado ,,"bargo. Ionpro
constonle de equilibria, K,
.".n r I. reocc
que
~~!O 10$ vel.
(CJ'(DJd
(AJa(BJb = K 13·2

La unidod de concentrOCion, indicodo par r ) es mol/litro,

pero tombien puede.
ullillorse otros un.dodes de Concentrocoon.l De este estudio se puede ver qce
es posiblo IIegor 01 estodo de equilIbria desde ambos direccoones.
(uondo se InVes!ogo10 veloc.dod a 10 que se olconzo 10 cond.coon de equ
broo se puede deducor que estc Sltuocion es dinomica. no estonce Lo ,nteroe
(Ion de los reOClontes y productos no cesa cuondo se IIego 01 equilibroo tes (i'-
OC('onos doretlo e .nverso se verofocon a uno velocidod tal que 10 rel(l(~
de (oncentrocoones de prodUClOs a reOClontes [descrue par 10 constcnre de
equ I,broo muoclon 3 2) permoneee Constonte Otro forma de estoblccer
e$lo es rI,t.enrJo quo uno ,eO«lon qUlmoco esto en equil.bno cuondo 10 veloc

'(\t"(t(lmerl'" tlfJh1t'Jrl"O to CQn,tanlc e'a equillbrio 5~ de'rno en lermlnos de: 10 0<1

-Y,d '> <On("nlro",,,,,,, "",''''. (omo St, on~n<lono rn6, od"'onl<> en ,,,, e cop,lulo I'
eI".Irt(flll ',rJr'(Jr, {r""r, I" r (J'lr~"tro( 1(.111rnolo r con f rO{Venc.fO 5e puode UI,"'O( como ".,a
~/IJt-n(J 'JIJ(6/ I ""lr ,1.", ,I,. I" nr t j /"J(,,.I prj rt, 'fJ~ '1',porlfl':i p ((lSon ros en solucienes QcootDt
I"J"IJI,J,,\
 15

'b,
c
'I
"
~
c
3I ••
S
u
,DEn eSto
'c mole. dec
do y a "Or OS
se oblendrlQ
figu,. 3·' Cu"o d..
prttson1es (b) Inlclolmente
'0 'eo(CI()n en"e A 8 C 0 ( II'
y .
5610 hoy C y 0 present 0
I
nlCIOmente
T..."""

solo A y 8 e $ tOn
es.
e oporece en

dad de 10 reacClon directo If es .gual a 10 velac·.dad de 10rea .

c enos 'a~ 'Cion 'nver~o 1,1,.

~sde C y I) Po' elempla. en el copitule 2 Se vio que s. 10 reaCC,,)n en 10ecuaCion 3.' es el"
menrol 10 velac.dad de 10 reace.on drrecto If Se puede expresor par 10 I"y de
se a9rega~ velccidcd.
condlClone
"0 a "empo v , - k,(A)'(B)b
as conCErt (3·3)
y 10velocidad inverse par If ,
anon Con e
reoctantes
v , = k,(e)'(DJ"
·xperlmento (3·4)
. 10 reocc.oo lmciolmente. si solo estcn presentes A y 8.10 velocidod de 10 reacc.on dICecla
en ese mo- sere Iinuo mientros que no habra reo eelon inverse porque no hoy C n. 0 Sill
10 "amado embargo. ton pronto como 10 reoccion de A y 8 produce C y D, estos se combl-
noron y 10 reccclon inversa Iormore A y 8. La recccion seguiro realizondose
hosto que fos velocidades de 10 recccion opuesta sean iguales. y

3·2
V, = v, (3·5)
Par ton 10.
,'en puedec
~-jever qUI! k,(AJ·(BJb = k2(eJC(DJ" (3·6)
y

tcr [DJ" k,
=-=K (3·7)
[AJ>(BJb k.
o re 0<
$ ?"l e de la 'on\tante d., pqu.t,bna es par consiqurente 10 relacion de los consrontes
es ~r_, e¢ 1<. 'J ,,·Io'ldod d,. los reoccrones directc e rnver so un hecho que subroya 10
r", 0 ve (\o·...'oiel() dTnom.(o d,,1 equihbrio I

'S ~ f#t()r-(I/J(. (-f'JI,nl(J 'IrJ ft\ ,,10".0"101 de derl¥ or K a port" do 10'

tonl b ,~nse
- pue S
Imle" 10 Ve' por elempla 1I I
' r,..."" ....'", ,J, ".1,,( ,(J(J(J J.l"ro I rr.6l CQ,npIA,O e I proco d'
l4-9 (If "'1'J',"'" ql, /l.f,(Jly'j(u/C',j""'i'ry 1M Kolthoff y P J Elving eds porte I Vo
II , lit t~rl'lt'l(q tl'lf 1/(, (Of" 1(/1)9
 76

3.3 LAS BASES TERMOOINAMICAS DEL EQUllIBRIO QUIMICO

til 1·11"ud,o do 10'1UlmlCO d,,' oguo e. muy Importonl" conoco, PO", '0
do 'as "quI',bro05 qUlmlCo' A'
concccr esto posicion se puede d"'o'mlnQ~
.., posob'.. quo 51' "ovl'n a ccbo (le"Os roocc.ooes entre ,eoelontes a uno,,,,,
'''''IoO( Ion dodo Par "Ienlp'o pucd" 'esponderse a pregunlOs toles 'Or!>o
G,pnd",o ,,' CorbOffola dl 'olclo a prcClpllorse en esre oguo a a d'$O'ver,~,
GOSpo.,b'o O~II'or un .ulluro can nilrolo? ere Hoy dos formos generol., do
'"sp()Ild(" 0 O~lot.po do prt.'guntos to prrmerc consrsta en reallzor un e'&H:r
"l(.'n,o y 10 t;"gunc/o <'n (olcvlar '0 respoesto med,onle dotos de equillb,
pro v ,OI.lenlo d(."(_1rmlnodos Aunque 10 prrmero forma puede ~er rno'S.Int€!f
')01110 poro qUI£one'.o9V"'O'1 de 'raboior en un Icborc torro el segundo "t~terrc-
e\ nlu(ho IllCIOI )1 e...,,.'Iporton'£. ohorrar 'Iempo.
Para o~p'oror 10. diversos '"cnICOs que se pueden emp'eo, para respOnd",
o 'A prcgunlo G '" v""',eoro ""0 reo«lon? es nece sorro eSlud'or un po-
'as bosos lorrnodlt'on1l<o, del equol,b"o ESle esrudro de 'A
le,modIOO"'".
ser6 m6s bien brev, 56'0 se presenlon oquellos ospectos que son uli'es y dt
0p"COelon 'nmod'alo per o los propos, los que se perslgue Poro un eSludlo",.
omp"o dol temo. ""eelO, pucde consulro- olros obros (ver seccron 3 7/
La mayo rio de ,A, ·
Cocc.ones can ,A.
que se trobojo en 'a qu.ml(o del ogu.
',enQI' lugor Cf, Vr, sistomo cerrodo 0 se pueden cnouzor como si se lIeva,on ~ e"',.AriO Sllnl(
a cabo On un ~I~'C''I''IO cerrado. Pora proposuos 'ermod,n6m,cos un Sistema 'Osde1aener!
•.. 8
cer rodo os oqvol Or" 01 cvol no 50 puede odicionor ni elir"ninor mo ter'io Sin eM ,0 IQlIl'O' A Y I
borgo. 10energio puede IIUlf a 10 ave.
de 'us 'imiles. Como adon,as de Irobo,ol ",,000 01 ladad
rm
cor srstomos corrodos, no ofmO'110 ,"teresan los sistenl0S donde fa presfon~ 1000 (obo eo fa,r
,A 'empe,olvro son constoruos puedo hccerso usa de 10expres.on 'e,mod",o ute h por estc
m.co para ,A energio I,bre.
Gil ma fI'e
II'!IIICI. porll, c
G~H-TS Ie S lema A
(3-8
donde if ("Q« ane"
:t'J (..edt deducir
G ene'g.o '.bre de G'bbs. keel. ~\)t':eome
T - TemperO'uro ObSO'Vlo K. 1$ ts,~ IInt'O Y
S En'ropio kcol K.
H Enlolpio kcol

La enlo'p.o e. e' (onlen.do 'ala' de energio de un e'emenlo a compuesto La I

enorglO I.bre os oquollo po, Ie de ,A energ.o 10'0' que esto d.spon.ble poro reo
Illor I,obo,o ul.,· a soo IrobolO d's"nlo a' que re'oe.ono 'A pres.on y e' '0'"
man to e"trOpla "S en c'''''o mone,o uno Inon.fes,oc.on mremo de ,Aenerg
q Ie so ~iU"'fJ(J
l
V',suol,.Ior f " d,ve,sos formos
o
por e,ernpJo Con frecuenclo ~t"
\
do' no 'A • IIlrol"O dor".,,,,,, qUI dl'""b"

fer 'f, "'1<"

"I (""rl(,
1
.. , grodo de ardon u orgonlZo(.on til
un \'S" fn(, L(1~,nalf-"oI, $ ,nuy ,. :)'ruclurocfos (por e,emplo los crl'itole\ p~'
I""" ""'rr',,'11 In"'nl,o' 'IV" 10' ''''"mos <on un o,<1('no",.el1'
('''rlf, 'JII II'JS, I"""'''n ,,110 ('111'01"0 U producto rs." 10po.'~ tI,do
L
(,., "1 (1 ",'f" '111" 'Ir.), It' fJ, 'f,r,rlff,', ,)tlltJ "'OII/Or "c,bo,o ,,"ll
 IOf I >fl'''' I,." "')1 ,," (J Inlt ,." ".,1 'If ,11111hI II.) '1" I'Jut t)

't::, mlllClr
SO ""0 COn
loles C0"'o
1'501" 's...
,"e'ol oA I b8 •• cC • dO

5. so oqroy"~o A y 8 0 Ull rl·C'f.lII""Q poro 10 ("'or(Ie".,. I \(:'reI, 10 I

III ,
',hIe tote f ,,, $I~tf!mo ('11 U"('()n (J(:I nro(Jo r1, ((.0" '.n __
• J ,( O"I(!rqIQ
u
;"1 I.., 0 nll."ul( a (~Uf , to ,-
V'Qr,',CO !of' CIICollt,ar,o un ci,aqrO'llo ~lln.lor 01 (('P" """0,1- I I
,.uo en ",I lodo IIquo< rdo cI,·1dIO"IOI1')O d, 10 "(JU'O :3? t o .~ r f' , I) I,nf
b r, ('~fll,I
~ I 'l't) l If t~I'J
G, es 10 sumo de los nnor9ios I,b'es de codo componenle de 10 reocci6n, Po,
OT "" Poe _Iumplo 51" II n n "PI( 'P"'on ('I lIun"'ro d,· mol", d. II B ( I [) fI'"
odmomlCQ eSIOn p,c"'nIOS y G., G", G, Y Go ,eP'O'''nton 10 ene'gia lib,e mol de (ado
SU\la,,( 10 f"lfa"CD\
Jhres y de
lud,o rna
37

Ala mvorvo , !ti Ir'lclolfll('f't(~ s610 ,,(1 ogrC!qo C y 0 of reclplen" rfe ff:OC{I()" I,.
colculos do lo !1rH"9'O l,b,,· rotol dol ~1\I(.mo 0 med.do que 10 "'J«lon '" v' "I""
pora fo,mOl A y B prOdVClliol' UI'Q clJrVQ de 10 tormo que mU( ....uo 10 ',n'-/(l ',f 4
monrodo 01 lodo dplo(ho de 10 IlgUIO 3 2 En co do coso. 10 If O(lon ",It, ,I
preSI",. , cabo on fe, Ina ~~')()'lt61'(tO. 'dn oyudo o xtorno rruenn o-, 0' volor C rJ,
11121100
rmodlno m'nuyrl E~ par (1S10qlJ(' D"I(,I(~, on c u-r ro f)Unto de 10 reocclon un punto on QII(
G es mi"'I110 F~I( poodo okon7ors(' osponloneomcnlC de CUOlqUlrol(ltlr, I.,
",I'emos 0 pOrt" do Io-, productos. 0 de>los reccnvo s yes'" punto eI, "qud,
briO cleolslstf!mo A" pur', pur,do c'pe>cll,co'se que 10 cond""'n d o«- quoilhtor
do uno (('(Jr(IOII { 50(!oJ punro "n ".1 quo G (}s mfr,.mo De 10 """:,"10 ruoner o fOI
bli:m puede doducirse que 10 roocci6n en 10 direccion en que G, disminuye
e~ n pootonco nlll}nlrO\ 'IU'" 10 (("O((lon e" 10 d.reccrOo en que G OuniE' I~
ro eo'Sf SpOn'Ofl"'O y no~' v('rlf,co '-'(1 un 'i:fl~'emo cerrodo

..- 610 .,t._-\" PIt!

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ItJ C.LI)S r'o'o fa
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, ( ~ .10 I" LI' lotlc, rvquu-r do

#JI'I "f,"ftt' f '1 " ,,, "Jllf •• Y f '1 I '4 "I, (""U c,,·1
f)d "" f rJ ""("'"'''''' "",tll" ""
 7'
EqUUibrlo qvl""C()

Pu<,d<,domO~Irors" quo a mod.do quo cuo'qvier reoccion se vo"'.co d'm,,"

do un onl<,rvo'o 0' comb.o en e, Os proporciono' a ~edondo

dondo v es e' coef.coenle e>loqu'omet"co (por ejernplo a b. Y d en I.

&cuoclon 3· 1 Y e, as '0
onorgio libre por mol).
C

Par Ionia puodo ostobloeerso que si,

~e os 0 (0 soo lie os negollVo par 10que e dlsmlnuye a medldo que

10rooccion So vo",.co), 10reaccion se pueda reollzor esponloneomenl.
101como OSlo oscn 10
2 ~e es '0 (0 soe. lie es POSltovOy por
Ionia e, oumenlo si 10reoccl""
"ego a reol,zorse). 10 roocclon no Se puede verificor espontaneomenle
",e"'S I(
101como oslo escruo. Dicho de orro monero. se rechzc eSponlaneo
monte en 10 d.recclon opuesIo a 10 que esro escrito. I "~dlduelrqu
;0.-# Im
3 ~e = 0 (0 sea, e, es minima): 10 reccclon se encuentro en el equilibroo (o,,'o/,co
y no so vO(lf,cO eSponlanoomente en ninguno direccion. Ci • ;0978 keol
AhoII> se ul,":
Los volores de lle para uno reocclon representon uno volioso herromient. 1>. CSOCIO (0
para predecir si los reocciones son a no posib'es. Para coleulor IIG para ,. pc~lormor los 10
reoccion genera' de 10ecuocion 3·', se utilizo 10 relocion

{e}· {OJ.
~G ~ <lGo + RT In {A)- IB}. (3.10)
eSlo no
~~"q.-t SE
donde
((Ill) ~ 0' CoCO).
olome
,1''<1 l1'OS
~Go - ( ~ ,'.G.~•.od."o. - ( ~ ",G" ''''00''0, (3·11

I 10
es I seCcion).
= Actividod 0 concenlrocion activo ( que se explico posleriormenle en

~ 0 - Energio libre mol de 10 especle , a 250C y uno olmosfero de pres-on

La ecuOcoon 3 10 se desorro"o POSleroormenle Con mos detolle. La pnmere

elopo para delermlnor lie es enconlror Co, 10energio libre por mol de codo
reoctonte
0 y de coda producto en 10 Condocion de estodo estondor 0 patron de
25 C y 101m de preSIon 10101Ellermono C 0 se Conoce como energio [ibre es
londor par mol de 10 Cspecoe ,

En ", oSIorlo f>slondor se oSlgno por convene lOn, uno energlO hbre de cere
f-"r ro'A a rorlo uno rlo los e/omontos As. pues, H" •. C""" 0".
etc lodos
1.~nCn lo'ores dr' "nprqlo Ilbre de cero kcol mol De 10 rrusmo monero. por.
aSIab'e'cr vnn I'n(.(] bos« poro '0 SUSloncio lon.co en soluc.on 01 H' a '0 (0'1
',,,,,((,",,,, (I. J rnol ',Irr, lIn uno soluClon .d"ol y en cond'Clones estandor ,el.
'J"'~')'J"('(1 ""I("f/'" "~Jrl (I" ((Iro
 79
Esto convenc,O" OS n"coso(lo porquo no es posible med" los volores obso
Iuros do 10 o"org,o hbre. S'n embargo. si se puede med" los comb,os en eSlo
(3·9) prop,edod Par IonIa, Os'g"ondo un volar de cera a los elemenlos en condi
c,ones esrendor es pos,blo mod" los 'omb,os de energ'o I b
en 10Iormocron . de compueSlos en el estcdc
~ eSl6ndor a Ipartir
I re que 'n'~tvlenen
de los elemenlos
que 10 componen conS'derodos en los mosmos cond'Clones ESle comb,o de
energ'o hbre se llama onorg,o I.bro oSlondor de formocion, AG". En 10 labia
3 I se presenla un rosumen de los valares de AG· para cierlos SUSlonc.as que
,e encveotrc (omunmenla On ot oSlud.o de 10 quimlCo del oguo por eJemplo, se
puede delt!rm.nor quo 10 formoc.on de cole.,o (CoCO, ) a parf" de carbona
cclcio y oxigeno liene 10 s'gu.enle energio libre

C .""f. t ,0,., + Co , • CoCO",,:

~ reaCe.Or: .lG, = - 269.78 k(ol/ mol
')eoment,=, <O'CI'O

'onloneQ
EI signa menos 'ndico que 10 energio libre se libero a desprende. Tomb.en se
puede deducir que 10 rupluro a doscomposiClon de 1 mol de COIClloen I mol de
rofi
Co metclico. I mol de 9 lo y I " moles de oxigeno requ.ere 10 od'c'on
de + 269 78 kcol de energio libre par mol.

Ahara se ulilizo esto informacion para delerminor los combios en energ.a

'omienta libre asociadas can 10 reoccion en donde 10 cclcuo se dislJelve en oc.do H
; para 10 para formar los iones cclcio y bicorbonOlo.

COC03h) ,H' > Co" + HCO,

(3.12)
(3-10 AlJnque esto no se produce lisicomenle. es posible visualizor esto reOc"'cn
como si el CoCO, y el H' reoccionosen para formor sus elemenlos consun,
yenles, eSloS elemenlOs se pueden recombinor para formor Co" y HCO As,
,
3,11
.lG,·
CoCO", • Co + C + JO"., +269.78
H -H 0
Co · Ca'~ -132.18
H C • ;0,. • HC03 -140.31
:;)(rr:e"~
CoCO • H • Co' HCO, : .lG' = -2.71
odeccec
,
:1"-;'(; ..'
:"r.

::;;(~ ~ <1'9
t: (okulo
, pf)rm,'n observor
dos Casas p nmero re speClo a 10 drsolucron de
CoCO, en 6rodo 51 HI hoco r"OCClonor I rna I d e H' can I m 01 de colcuo para
prr4lJ(I( I .",,1 d" Co" y I mol dr> HCO, a 250C. so hbero enerqro hbre porque
I.e.
'" r '"golt 10 '>r'gund,) '110 qur> ns mas genera, I se pede u ver que es posr
..c 0(.;• r", d~t, 'rolnor ,., rornh'Q 'f)'O'
("'I ('"(lr9'O, hb I rn en (0 nd crones eSlondarI poro
I
'Jrt()/("~(jt('f"(Jrrl(I"!Iot;I'.t,(rff(J 1\& o poru d a Io~", erg' os I,bres de orrno d
I '.I cd'
",,,,, tJ, ,~\ " rJ' 'rJrtl1l y ~/,()(JIJ( ".I"" 'J' f.~ .,t,I"o I0 ((UO (.10" J J I ~U~II'Uyf n r,
or r,o!: ~r.
I.. f, 'IJrl'Jr tJ, (J "\1
l
80

Tobia 3.1. Cor'!t'onlos fer-mod,n6miC-os poro los especros de

tmpo,.,onc,o on 1o qUlmlCO del ogua

llH 0 llG 0
Esp"c,,, keol mol keol mol
Co"
129 77 -132 18
CoCO, COK,'O 288 45 26978
CoO, 151 9 -144 4

C 9'01"0 0 0
CO" 94 OS 9426
CO, 98.69 -92.31
CH. 17889 -12 140
H,CO, 167.0 149.00
HCO" ·165.18 -140 31
CO~ ·161 63 -12622
CH,COO 0(01010
·116.84 -89.0

0 0
,. 0 0
F,,;. ' 21.0 -20.30
Fe , 11.4 2.52
~ " Energio libre !
,.
Fe(OH)"
Mn, I
197.0 -166.0
med,do en rei
53.3 -54.4
MnOll\J 124.2 -111.1 " (Ollcenirocion

-110.41 -108.99
221.00 ! .clol de 10 ocltv,dad
- 199.27
M'ltldel eslodo esla.
NO, 49.372 -26.43 'lOO-osICDmoel vole
NH • -II 04 -3.976 !.cGI"(oldonc,o (on 10
NH, -19.32 -6.37
NH; 1)11)11 POlOOblener
31.74 19.00
HNO" , 49372 -26.41 ~~ ocerco de quimic
;Y.. de
. OO(ltv,dod
o 39
o -393
0 0
OH
54 957 37595
H,O. 57.7979 546357
H,O 68.3174 56690
sd, 21690
HS 177 J.l
422 301
H,S
4815 7892
H,S 94 6 54
'von' Joru.oJrJ('.11. fur',) fl. V M GQrrf-'!1o y C l (hrl~1So/u'lon~
I ['Iull/l,rle,
0" .It,r'~1 & ~OV( , ltJovr, (()t~ 1?65 Y '_'OflcJboo,",
m, "I (,'t,1 PI/\/f (',",tUlfl' RIJ'J'IPf lI "f,h ..hl'lg r"{)nl,)(luy elo
I J. ,

JI p<,lt ,. () "., ,,,,,I,,It",I,j 1/'''''" ", 't'" • (1,"OkUllCld(.,

,1"" "1/1111""""1
,
81

.lG (~, .lGI) I •

(3 13)

,
s donde II
I.'(UO(lon 3 1'1
C~ ol (O~f,ctento c-stequ1omr',rICo de 10 especie ,
0 bran para 10

.lG
(3·14)
La ccuocron 3 13 "en{' un usa !.mitodo po -I I-
I rque so 0 se re 'ere 0 10 Sltuoclon
en que as reOClonles y prOduClO, sc encuentron en el e'lodo e.rondor COSI
"empre mrereson SISlernos donde los compo t _
nen es esron en orros cand,
(lanes La energlo hbro de uno SUSloncloen un est d d I
~a 0 ISf.nIO 0 es.ondor ~c
puede reloc.onor can su ene'glo Ilbre de formoClo'ned' d
·
m ed rente I0 ex presion n con IClones eston Or

G, .lG,.,,, RT In /'}
(3·15)
donde

= Energio libre par mol de sustoncio , en un estcdo disunro 01estondor ,

medido en relccion can los dotes e stcblectdos,
ji} = Concentrocion activo a OClividod. de 10especie t,

EI valor de 10oClividod de uno sustoncio depende de 10seleccion de los condi-

Clones del estodo estendcr los condiciones que producen uno octrvrdod uno-
lorio- osi como el volar de 6Go depende de 10seleccicn del estodo esrondor
En concordcncio can 10eleccicn de los condiciones del estodo esrondor que se
utrlrzcron poro obrener 10roblo 3·'
y de ocuerdo can 10moyorio de los pubhco
ciones ocerco de quimico del oguo. en esle libra se ulilizo 10siguienle inlerpre.
locion de 10oCllvldod

Poro lanes y molecules en solucion, Ii} esto relocionodo can 10concen

IrOClon molar rd. par Ii} = y 1'1 donde y = coef,c,enle de ccnvidcd A
medido que 10 soluClon se dlluye (que son los casas de moyor Inleres)
f5e oprO>(lmo 0 1 Y 1'1 se oproxrmo 0 'd.
'1 Poro "I d,sol"enle en uno solucro». Ii} = y X donde X es 10 froccoon
ncol A rnedrdo que 10soluclon se diluye. y se oproxrmo 0 I En generol
". supon" qUI> 10ocuvrdcd es I poro los solucrones diturdos de mteres
(tfl ~ .. t~ compo

-$ P',ro '''''dos 0 Ilquldos puros I'n oqurhbrrc con uno soloc.cn {,} - I
<I Poro 'j'JV \ un "qu,lob"o (011 uno solucron I;} y P donde P es 10presron
r-',rr 1(.11rJ, 14"~ "n olrno,I,.;o, A Ilf(·dldo quI' 10 pres,on 10101 dl5mlnuye r
~t 'Jrlrr,,;"""J () I r'Jr)f,(J(,J I(,~f' fl((tOf'(1~ s e I'evo" 0 cabo 0 presIon 01
(o'l.f, ,,1'1 If) r)(t,l/lrJrJ" fl( IJr' C}'J\ IJtJ£·do ~pr rnuy (Jp,oxln1odo 0 su pre
\11,fl f,fJ,r",1
 .2

EqV'Ub.,oq"...,. ,"
/ g'<liS
5 Poro motclosde liquldOS, (If = X donde Xes 10fraccI6n mol Vol~"
do 01 o,emplo de 10drsoluclon de CoCO) en ocide 10 ecuoclon 3
comb,nondo los ocuoclones 3·9 y 3·, 5 se puede escrrbrr
I, ,

olG .iG'HCO, t RT In IHCO, } - .1G:.c." + RT In ICa> }

RT In IH} .1Gr.c.co. - RT In (CaCO~ }

Agrupondo los l(tnnlnos se obllene

j G .iG,.HCO,-I .lG;,c. .lG;:. - .lG;c.co ••

t RT In {HCO, } + RT In ICa>·} - RT In IH'} - RT In ICaCO
Como, a port" de 10ecuocr6n 3.'3

olG .lG, .•co, + .lG:'c.,· - .lG:' .. - olG:,c.co,~,

se puede eSloblacer que

(3·16
I. "i'\J() a e<U(
Esto es uno forma especHico de 10ecuocion 3.IOoplicodo 010 reacClon dediso.
lucion de CaCOl I en 6cidos. Para salucianes diluidas. Como 10 aClrvldodde
s61ido puro as 10unidod y supaniendo que los caeficientes de octlvldod de 101
campanantes i6nicas Son iguales a I, se obtiene
l liJper
IlOI b es (
olG =jG [HCO,-][Ca'-) :II tG ~'O u
... RTln H
[ -J {3·11

e'
AI el(amlnar los ecuOClones3·16 y 3·17. y 10 forma general de 10ecuocrOn
3·10. se puede var que ellermina logorilmico liene uno forma que se semejee
10ConSlanta de equilIbria poro 10reaccion 101Como se via en fa ecuocoon3.17
S,n embargo. Como 10 magnllud dellermino logorilmico no es .guol a 10 cons
tonte
da d. equilibrro
raoCClon 0 dondeel(Ceplo en el equilibria eSle lermlno se "omara cooeore

o IHCO /I Cal'}
{3.IS
IH /lCaCO, "I

(IICO, lICa")
o
fH' J
 Lo" bo".' ,.,mod.n6n'uco\ deloqvllibrlo qvimlCo

En 10'"'0 me' gonoral para 10 reacci6n

aA bB .- cC l- dO
(C}C(O}·
o -- (3.19)
(A}·(BI"
a en solucion dilurdo

[C), .!QJ0
o [A)· (B)"

Cornbonanda las ccvocronos 3·10 y 3·19 (0 los ecuaclones 3·16 y 3.18), se puede
establecer que,

~G ~G tRTlnO (3.20
Cuondo el valor de 0 es idennco 01 de 10 constante de equilobrio K, a sea
cuando el sistema esto en equilibrio y .6G = 0, se puede escribir

o .lG + RT InK (3·21)

a
(3·)!
.lG" = -RT In K (3-22)
Sustituyendo 10 ecuccion 3·22 en la ecuccion 3·20, se obtiene
-cccron de dis.;
a oc!,,,,dad d. RT InK + RT InO = RT In ~ (3-23)
leI, dod de ,
La ecuaco6n 3·23 permlte desarrollar otro criteria para deter minor si las reoc-
cianes son posrbles a no, bosendose en 10 relccion de 0 K que determina el
sIgna de AG para una reoccion
3·-
$10 K:> I, entances AG es posulvo y 10 reoccion es impasible 101 como
esro escrota
~ 0 ecoor 2 S, 0 K = I, entances AG 0 y el sistemo este en equihbno =
.se se s.;:rr;e C 3 S 0 K"" 1 entances AG es negalova y 10 reoccion es espantanea como
eor to Po ,«(Ito

.
,
eo' or or j- ..

-
' -
,.. ~ O,.c,r,

If'...0 ..." ...(;(.~

E usa d'1 tobias de volores para 10 energia hbre y '0 determmocicn de so
uno re(J(cI6n OSlO en equrhbno Sf? rfus troo en los siguientes elemplos.

[J t 1fT lor" I" (",I\'/Inll ,f,. «(~IJlhbrIO ,JUrO 10 roocoon en don do ~I H/O hqu.du
dl '){'O 4, ., (Jft IJ 'j'j"C

If,CJ II ,OH
 '1 ,-So IIr-vo 0 (abo csto reoccI6n tol Como esre escrrtc cuondo I H
~ " 10 'M? 10 M~ 011

Soluci6n

1 A po"" do 10teblc 3 1

.1G,
H,O, 56.69
H o
OH 37.60

A parlor de 10"CuOClon3 13 toG = (1j(0) + (1)( 37 W

kcol
Il( 5669,
, "
r
19.09 -RT In K o
H
-:-::=-___;;.19~.~097------::-::-:
_ InK = - 32.24 ff
1.987 sc 10 ' • 298
K H
9.96 x 10 "( I' 10 ")
~G .. 4
Basondose en los condiciones elegldas pora el esrodo estondor que :'C' dler ~G..
antes en esro socc.o» y despreclondo los etecics de 10 fuetza 10nl(0 K soPU('(jf RTlnK -2.
escnb« en 10 slgulonfe formo para soluclones dduldos K 6.
I
K = IH'](OH J K IX

't 10' que sc

2 A po"or de 10ecuoc,6n 3.20 .x. II h 10 en vet

.1G .1G; RT In [H J[OH I

.1G 1909; 2.3 " 1.98 ,.. 10 ',.. 298 "log [(10 ')(S "'10 'II
.1G 1.03

Como dG > O. 10 reoccl6n no as asponl6nao 101como asl6 escrilo y 501011

puedt'" .,.~rlfl(Or espontoneomente 10 direction OpUC~IO O'C;O H '( OH
h,non para forma, moloculo, de H,O
Esl" p'oblemo sa puede ''',olye' de 01'0 lormo u"'Olondo

~G RT In~

o [H uou J (10 ')(5 " 10 'J 5. 10 ..

r 10"

(_'~'t!'Jr" Y"I "(I""t" ,lfl ',," r,fJ"t"VrJ I'Ctl '(I'l'f) If. "'ocelOII ,ui cen' '
'1'" f,t'l ("I U·, (,f, JI~J"r
 85
10 • ~.
~ 0-.
OcfO,

2f.' • 10. • 5H,O:='" 2Fe,OH) .... 4H

en d nde.1 h.crro 'L"fO\O Q~ O);ICJO( 0

In pot 0)( rqeoo mole I h
~OU(on ocoosc LI O~I(lcno Olnlo"t~ curer 0 Idroxido ferrlCO en
"(0 Q~IO on OqUII,b I
Ot't(090 10tOlmo do 10 <O""on'o ,1_ ~ Ib riO Con e oXlgeno dl~uello
or _..,UII (10 iUpOnlCnd I
'\ olaf ttl' I 0 que as (oeflclenfe~ de ccu

Solucion

:::0 _ ... A po' d" 10 roble 3 1

~G, (keol mol)

Fe' 20.3
0,,0, o
H,O,,, 56.7
Fe(OH),.. 166.0
H o
~G 4>0+2( 166.0) 2( 20.3) 1(0) S( -56. 7)
ve se <
~G 7.9 RT InK
:2 ~ se p RT InK 2.3RT log K 1.364 log K = 7.9
K 6.2 ' 10' 10' •
(H j'(Fe(OH),."J' (H 'J'
K
(XH.ol'(Po,)' '(Fe"], (Po)' '(Fe "J'

Es Importonfe notor que s610 se pucdc u,itllor oXlgeno 905e050 como reocronte en es
to eCUOCIQn $1 e~16 on verdodcro equillbrio con 10 solucion 0 seo SI se scnslcce el
equlllbrlO

0, ,_0,

De afro mOf'loro debeno emplecrse 01 como reoctonte y en forma correspondrenre

e vo 0' de 6G? poro 0,

A oro so uene sufoc.enle mlorrnccre« para proporctonor respuestos 0 10

progu 10 quo so formulo 01 pronClp'O del coprtulo respecto 0 10estobihdcd del
u' r<,ren presenc.o d" nuroto

.. E PI' t) " 'I' (J J'J ,( , I "I,lIt,,() t"1 II,'; ("lVU" 110IU'ol(~,con ""10101 to s con
~'t(, ....f flS t'Pt/"(J\ (4'JIf $,.,tl)n """ 10 • M (In 9'ipOCI9S rooccionanfes y 01 pH Of 8 (IH'I
 10 'M) SUPonga que los elO<losde tver.ee .oruco son dcsprcc'obl", (""0, Of."",
'ra'orl mos ado Ian to on 05'0 m,smo (Opi'ulo). Lo rea CCI on es

101 NO, + 1015 + H,o =501' + NH,'

n,tro'o bjsulfuro ~ulfoto Ornonio

A~ora "S n",.so"o delermlnar s, 10 roocc,On es "spon,6n"" en 10 lo'ma que ''''0""" ..

De 10 lablo 3. I,

sc»
H,O~ -56,69
HS- +3,01
NO, -26.41
H'
0
SO; -177.34
NH..+
-19
A port,r de 10 (tcuoc.6n 3. '3.

olG (-19- In.34) -(-26.41 +3.01 -56.69)

--116.25
.lG-.lG +RTlnQ
Q JNH,'j(SOl ,
INO, HHS HH',
y como [NH,,/
10-', 10 " [50;-, = 10 " [NO,-, = 10 " [HS-) = 10 " y [H"] =
Q (10-')(10 ')
(10 ')(10-')(10-') = 10'
Por tonto

: coo
.lG 116.25 + 1.987 x 10 'x 298 x 2.3 log 10' H : Enl,
116,25 + 10.9 = -105.35
25'(
Como ~G es n9go".o, 10 reocc.6n se f1eva 0 cabo esponloneamenl. '0
como eSl6 escn,o 0 los concen'rac'ones ,nd'cada$ de reoClan'e

Uno propledod Imporronle de los comblos de energio Iibre estondor ,IG

es que Son Odllivos Par e,emplo 51 en dos reocelones el produclo de one
d" elias .trve Como reoClonle en 10 olro. el volar dG" poro los reocetones com
blnodo~ esi 10 ucI
Sumo de los volores dG"de los dos reocciones En el e,emp'o pre...
sob,,, '0
d Sol 6n d'l CoCO, en oc,do se escnb,6 10 eCuocion CoCO, 'H'
Co" ~ HCO, En 9"n"O Sen"do quimlCo esro reoCciOn 10101os uuo surnc cit

ac Ikco l)
I
+ 11.38
Cr'J'J I II' • nco
~ J
14,09
 Ento1plo 'I d.pnndf'lnclo (1ft 10 tnmp.,ot I
uta (,. 10 COnt'onle de equ.llbrlo
17
can un comb 'o l>~t6ndo, do on, ) rib
910 I ro df- AGO) I
que 10,eocCI6n (ompu""o,,, 1,38 14 09 2 71~rol EI
o "'ponI6neo de d d
reoCCOon uno funcoon do IlCo y 0 S d pon " el valor do (lC porn aso
'10 po,oIlvol no no(e'O"om"n'~ d C poro 10reocci6n compue.lo os nogol
,,, (a
un vola' negolovo (pOSllovO)de hC Ob
una do I ° I
os r"O(Clon", ,nd,v,duoles Ioenf)
no d 0"'C 0I quo (onl'olo 10dore ' d lomb I.n ,",vns"
;. quo ." el volor d" hC
(Cion r: uno reo(cI6n.

3,4 ENTALPIA Y oEPENoENCIA DE LA

CONSTANTE DE EQUILIBRIO TEMPERATURA DE LA

EIcornbro de enlolpio do uno 'noc' .

. clan qUlmlCo (bH) I d d
que se hbero a se obsorbe duronrr- hi die, a conn a do (01o,
50 desprende colo, y reaccI6n II
varna
.''0
" curso e a reac .
"yolermoe
S"
,n
cion. I "H es nogolllo.
bH .
obsorbe calor y '0 reoccien se denomi d' 0, Sl es PO"Io,o. so
,? Ino en otermlca
EI rerrmno 6H es de g,on Inler~s
", P0'0 uno reaccion
, re bl .
lema cerrodo, esrc reloclonodo can bC. par ve,,' e en un ", •

.lH .lG +T.lS (3·24)

Iguol que 6Co, trH? para una reoccion se puede colculor a pori" de

Y [H- = .lH ( ~ II,H, ) .,....".. (~II'H') ,_'Co'" (3·25)

donde

v coehciente estequrometncc
H'- - Enlalpio de 10 especie ; en kcol mol er condiciones estendor de
25"'C f 1 otm de presion

"oro:>10reoccion general oA t bB _- cC + dO, (If{' es ;guol a 10conndod de co

ecme <;" ebscrb.dc a despr eodidc cucndo a moles do A f b moles de B coda uno de

- .. ,,\ ec sus ",slodos a estondor se can IIerlen par complelo a c moles de C f d

rr(, ft' de 0 coda uno <:Insus estodos eslondor
(/ot: 0:> fTC Sfr'? monero qU<:lno se podrio deterrmnor el /olor obsoteto de G·
'!)'T;:''A<:O es tI',S 0 e m'Xll( H· AI19lJoi que can G· eslo problema so soluciooc
':0 -;:" or.d<l un vo fjf {~ro 01 R do IOOos 10" plemento~ en su formo mas estob'o a

:i~'_r ¥ ~I'n,je lir"s 6n En solucoc,nccoeso a I mol I,lro de oonhldrogeno H'

Em "!J' '-" da~1 ( I torr 1;.16nsa Ie 051gno un /clor RO de cero 5" puede
at r or :n 10 c.re$ d. (:,,1011'110 de 10' esppcles bosondose en eslos dotes y
, J -:A en!'J Ii (J ,jo f'),mo{lOn hH Do Iguol mon"ro que <:In01celculo do
• ','9\ dEl AC ',\ dolos d, tJ~ po,o 10(10' (ompueslos se puednn cokulor
#- V. t r I!) ~r91 "JSI!-JrlO/J(A, ,Jfl H Q sus el~fTlqnto\ {omponun'or. En 10
d~ in'J 9fh" ,/,;n dr osto' "J',")r8' tl-l
r I' '"t." 'f!'lodof ~fJrO 1,.1\ "!J"I.JIr.,~ ,j, c ritolplO hH rJO(O fo\ ('.10'
f
~ VA ".1 , rr t If I) 0<1'1\ flrl ~~I'jrn'{lJ rJ, 1 (JfJIJ(J porodqt{)rmlOO til alexia
 88

do fa 1(,"'pC"Olu'a sebro fa pasIC.6n def equilibria. A esre 'espeClo es III.for"

"'pre-s.6n d('b.do a Von I Half que esroblece que

dInK .s H
dT RT'

$, se Supone que on un InleIVola de lemperalura I,m"ado. I!.H no es uno I.

C'on de 10 lempe-rOlura 10 .nlegrac.on de 10 ecuocion 3.26 'esuha en

K,
InK.
j.H ( I
R T, ;,) 3n
a :lit. 0 pO'
~r

j.H
In K -
RT + constonte
13.2(
a bien.

!Io' :1,15'< ~
K -C'exp(
RT
~H) (32S
dande C' es uno conslanle. La aplicacion de 10
iluslrodo en el siguienle ejempla. relocion de Von I Hoff qvedo

----_.----------------------------------
Ejempla 3.4

Un sum.n'Slra mvn'''pol de oguo enlro a uno residencia a 'SoC y se col.enlo o6()'{

en el (Olenladar damtlsllca. S. 01oguo eSl6 SOlurodo respeCla 01CoCO, a 2SOCGCuo..
10<andlCIo" dol oguo (0 seo sobreSOlurodo 0 SUbSOlurodo)en relOCtan can CoCO
<uondo '''''ro 0 10 res,denClo y (2) cuonao sale del (Olenlodor de oguo?
Saluci6n

• H • HCO • Co"

("rr,> b'a" d" fa .",,,. '6n So serb.. 'lUI> 0 <5°C 10' (Onre"'rO('One, de Co" HCO. , ~
,,,1/,
',n ",1,,, "'''' ..I I''''''n/, «n '·',u.l,b"o P"tnoro .0 (ol<ulo "I volor dp 10(om'o,'"
<If! "/jllf,b,." ul,I",,,,,,,, ,·1 ,,,1')1 IIG POrt, ""0 'OO("<>n que o < 7' k(ol ,equ" I
",I, ,16 en I" .' ,(,1,(1'1 I I rI"·.,,,,/,, '" "'11"""'110 "I volo, .1" 10(O""on, .. d,' L'clu,l,b"O
I~"r I t,llf" "',I'''",,I() I,}\ ""I,,,,,. III/ '''''''',,,In
I" loblo 3 ,
 EnlolpiO 'I dopo"donCIO 1.10'0 temperotura d I
(Ii 0 cons,onl. do equllibrlo

sn,
keoll mol
CoCO ---
H
• 288.45
Co'·...
HCO... ,
o
129.n
165.18
S. K a 25"<: KI Onlonce~

RTlnK 2.71
logK 199
K. 10 "
Colevlor llHO a port" de 10 ecuoc.6n 325

.lH

Sea K, =
.l
.lH
H
K a ISoC (288°K),\T,), y K,
129.77
6.5 keol
165.18

K a 6QOC("30K)
( 288.45 OJ

.., .,(T) . A porllr de 10ecuooon 3 27

·'. InK, InK, .l: (i, -i.)

Hoff qL. InK, + In 10 ,,., 6.S (I I )
1.98 x 10 ' 288 - 298
K, 10""
De monero semejonte. 0 port If de 10 ecuocron 3.27

In K, In K, ~H
-
R
(IT,---T,I)
InK, + In 10'"'''' -6.5 (I I )
1.98 ' 10 '333 298
K, 10"
'" S'.;C a conS'onte de equlllbrlO es moyor yo 6()OC es menor que a 15°( As, pves el
C&rm no

Q
(Co' J(HCO I
[H )

~ mOlor qvP K 0 WOC t menor que K 0 150C. EI oguo lenio un volor de Q que
,. '1;:.,r; Coo o- ,(') .rtl( I()nl' dB pqull,b,IO a 25"( y cl velor de esio conndod no combrc 0
d u 1V~ () '~m~pr(JIIJro (J,,,rfll'lu/O Per '0,,10 <;1pu~d~ cupcnerve que H permo
WY-e'" rt t'Jf II) 61 ()9')1) (J ISOC «(}rltlt)flf mono.. COl. y f"CO~ que 10 que el eqoihbuo
pet t ('~ ~/) , 'fl, ,v~_,""U'l'j"(, f-l(j' 1,'1 I(J/O'IO'111(·,,10 5"'"'('lonl£, a 600( (_t' ogua I ~Io
lOt,rErYJI J'~-:J(.J f9lr~t ('(I (JI C,,((J 'f "" tl",}O .. ltOIO olol,.. 11101~IIOIo n (.J c olontodor
,., "•• , C~, .,r'J (("'1' 'UII("," II t« "'.'( Ull""',1 lu (Julollllltlo(J (J ... lov (olpnltJdo'I~s, rfOll'('~
'II'.: ~,,~~ 'J~JO
 90
Equlllbrk> qUirnl«l

Del ejemplo so puode ver que 10 constonte de equilibria para CoCO.

H' -', Co" t HCO. a 150Ces cproxirncdcmente 1.5 veces mayor que a 250C
500C es monos de 1 3 que a 25°C. Podria haberse deducido que K disminu,,:
a medldo que 10 temporoturo aumento si sa observe el volar da AH" que '"
negofrvo. Como so produce color a medida que 10 recccion se desploza a I
derecho, 01 elevor 10 temporatura trende a desviar 10 re occion a 10iZqUierdo-
disminuyendo 10 constonte de equilibria. Si se ext rae color de 10 reocclOo
heciendo bajar 10lemperaluro. el equilibria se desplazo a 10derecna y 10can.
tonto de equIlibria oumonlo ESle es un ejemplo de 10 situocion general quo
prevoloce en los reocciones exo":'rmlCos. Un oumenlo an 10 lemperalu,.
desvio el equilibrro en 10 direccion en que 10 reoccion es man as complelo Er
el coso de reoccionos endoterrmccs. un oumenlo en lemperolura desplozo e
equ,l,bria en 10 direccion de 10 reoccicn mos complelo.
los volores AI1 para uno serie de reocdones conseculivos pueden sumo,.
se 10mrsrno que sucedi6 en el coso de volores de AGO. para dar un volar deh_ 00
AH" general para 10 reoccion 10101.

. lOScoef,C'
I:'.~a
Ejempla 3·5 '0 canl
.., .~~e
.. . ,,~desC n b'I( I(
jt.1f",
" X t" '"

Delerminar 10entalpio aSf6ndar de Iormcclen. AHO para H,SO.." si SI> liene 101
siguienles reocciones:

aHO (keol)
I. S", to"., ;::SO"., -70.96
2. SO•• , + 10,;:: SO"., -23.5
3. SO,., + H,O,,,;:: H,sO"(l -31.14 : , Ccl'lenlrOClonc
4. H:.:p. + jO"PJ;::: HP". : : Cargo de 10 esp
-68.32
Solution b . 'do
II seem

Sumando fas reaccianes (1)., (4) Y los volores aH0• se obttene

S, .j. 20"., + H•• , ;:: H7S0~"

-----
donde AH" -
7096 - 23.5 - 31 4 '68.32 = - 193.92kcal. Apliconda 10ecuooen3lS
$9 Obllenft

ARPporaH,SO., = - 193.92kcal

As
'Ar
15 CO'."PORTAMIENTO NO IDEAL DE 10NES Y MOlECUlAS EN SOlUClONfS

En ~'''u''''''osrJruosrJ\ muy rllluldClS. los lanes se (Omporlon en forma Inde

p<r"j'enlo '1(",
rI,j ofrf, t ')\ v61,do SlJpO"'" qU"los (oeflC'enfes de ocl,v,dodJ• t
"J 'Irl~~' er« '111" Ir"'J' Unl'(JrlO. ~'" nrr1borqo, 0 med,do quo 10 COllce",roC1C)l1 (

"/~ I
'br Q q....
lI'r!
'to Co,nporloml.n,o no Idoof d. lone, y moleculos On'Olu(ionos
CoCo} , 91

eo2SQC de IO""~ en ,010c16n oomento, los Interocciones electrosloticos entre los lanes
c
d'SOlinU,tc tomble" oumenton Y 10oCflvldod de los lanes se hoce olgo menor 0 su concen-
H" qOe e, IrOClononolinco 0 determlnodo ASI pues en 10ecuocion.
;plo~o 0 I
. c
IzqOierdo (t) Y.")
(3·30)
) reoCeO!:
I Y 10COO~
el coollclenle de oCflvldod y se hoce menor que 10 unidod y modilico el equr-
I,brlo qurrmco , Por e,emp'o poro 10 reocCion generol
~neiO Cll"
npero"c_
• aA + bB ;: cC .,. dO
no ere &:
esc ozo E
es necesoroo escribir 10 constonte de equilibrio y el cociente de reoccion en 10
formo

13-31)

Paro coJculor los coelicientes de oClividod de los iones en solucion ocuoso,

debe empleorse '0
contidad fuerzo ionico 1.1. que fue ideodo par lewis y
RandolP poro describir 10 inlensidod del compo electrico en uno solucion:
::;riene 'C~

!J. ~ ~L(C,Z.') (3-32)

I

donde

C Concentrcclon de 10especie ionicc, i.

l Cargo de 10 especie I

En los s'guientes dos e,emplos se muestro 10 opllcocion de esto ecuccion.

Co ,ule 10 'uerlO 16nlCOde uno soIUC I6n que conltene 10 sigu.enle concentrocron de
Of" AS

(Ca' I II) • M. (CO/ I 10 'M. (HCO, 1=10 'M

(SO,' ) 10 • M. (Na I 1.02 x 10 M

50lucic.n

IfJ' %') (10' 2'1 (10 J I') + (10' 2'1' (1.02 10' 1'1)
1: 10

I II ~"'I'J/III J AfT' (I",nl ,vrc, 4)lItl(t921)

 Eiomplo 3·7

.?
c.Cuol d~ 10\ 5olgulontv) \olmuo(o~ hone 10moyor f uerzo tonica
• SoI'l'Iu('ro a saoo mg 1.lro do Noel
, SolmUI"Qb 3100 mg 10"0 de MgSO.

Solueion

Lov pt 0 Q'6m,CO,,on No 23 CI 3~ ~ Mg 24 S 32 yO 16
Pora 10\otmu"ro 0
5800 n>q I~"o
N. OO99M •
sa 500mg ~

el
S8OO"'9 1"0
o O'I'IJA
. ..
sa sao",q MOl

• , OO'r~ )( " .. 00'9'9 • I' 0009 01

Poro 10\olmuero b.
3100 mg 1.lro
IMql·
120 000 mq mol
0,0261;\ •
3100 mq tnro
ISO~' 120 000 mg mol = O<n6M
I
.. , (0,026 )( ,., .. 0026 x '2') = 0 104 a 0 ,

Ambos tioncn v'('uoln)onle 10 rrusmo fuerzo i6nico.

En lugor de hoeer loboriosos colcutos de 10fuerzo ionico poro solucrones

m6s complejos que los que se muestron en los ejemplos. cosi siempre esde
suticiente precis.On poro los prcpositos que se persigue en el estudio de I.
qvimrco del oguo. ulil.zor uno oproxirnocion de 10 fuerzo ionico derivodo M
uno corretcc.en con 10conducloncio especifico 0 SOT(solidos disueltos totoles
La ccnductcncre de uno solucion es uno medido de 10copocidod de uno so'
CIon para conducir uno corrrente: es uno propiedod que se otribuye a los .on~
en solucron La corriente electrico se tronsporto 0 troves de los soluciones p:lI'
el mov.m.ento de los tones y 10conductiv.dod oumento 0 medido que se ",crt-
menlo 10 concentroc.On de rones. Lo f.guro 3 3 es uno presentocion de 101
dOIOSpropuesla por Lind' donde se pres ento 10conductoncio en relooon COl'
la fuerza .Onlca para versos aguas superliciales y subterroneos Si se ceoece
conduClanc.a do uno muesrro de oguo esto Clfra se puede unhzor poro u<'l
esllmor,on oprox.moda de 10'uerlO ioruco
Lonqollor pres"nlo la oprox.mocion '

,I , 5 X 10' SOT

-r ) I."r! U S r;M,I'><jIUIISV'''''y P,of"'"onol Pop ..r 7000 1970 pp 02720200

'II F lO"'-I'lI,,., rJ,,, A"fll/t"'Jf Contlol 01 AntI (orrOO;lon Woter rrpotnlent J f.
'11'J'~' II,)," .. A"'\'J' ~fJ ,r,Ot) (l'I'J6)
 Compo"OMI.",O no ,deol d., 1o"., V mol~u ,es en SO'UClones
93

•
•
• •
•
10

-
'0
,
3
e
~
~"
~
~

10

"0 soluc.one
e." pre es 1<
10000
;,s'udIQde . Conductancta especif'C3. pmhorcm
defllodo Ii!
Figura 3·3 Conductoncio especifico como media de estimor 10 fuerzo ianlco Segun
" '<:>$ 1010 es.
CJ lind. U.S. Geological Survey Professional Poper. pp. 0272.0200. 1970.
de una so
Ie a cs or
j. UC ~r.es ,. en voncs aguos examinodas par el. En esto expresicn, SOT es 10 conndcd de
~1Je- se fi solldos tctoles disueltos en mg hrro. Russell' derive 10 siguienle ccrrelcocn
I:::C o~ de
enlre luerlO 10nteO y condoctcncio poro 13 oguos de cornposicion sumo men Ie
vanoble
.. ~ -':or,;.Ofi

s.~,C/NC'
I 6 '/ lOs X conduc toncro especiiico (I' mho em)
Z":;' ~c."a

ts'o similar a 10 o,proslon que so puodo denvar a portir de los do 'as en 10

liS
"'1')ro 3 3
10 IV"flo 16nl(0 oporoco en (ado una de '0' oxpresrones uulizodos para
C(.; "ufor 1".1'- (r.l(Jf'flp.ntfl\ dfl or nvrdod r-n sr lve roues O(uOSOS La recno de ,nte'
(,;",,1,,(, ..J'J 1(lnrte; (J" \OIU('(Jtl O(uOSO pruJ'U{'~IO por DeBye·Huckel. mcorpcro

ill l Jf'J\1.~II, (h,.r,", (,' P.IJ,J,t( Is (If (,'(JUIldwotPf R(lchorge wrrh wostewoter s reor,l!> de
e
,.j,,,,,r,,,,r')fSf,,, IJ'II"''''",II (If (.{JI.f'/rr.,rl, UnrkfJloy <llclcrnbrc de 1976_
 Ion to 10\ ",tf)f(J(CIOl1f}\ I el movlmiento t/lorrn
{~octf050I(J11(O!t • 't~
en I re IOnescomo
dll 10' 10"<1' 10 ",uoc>on bOSlco IIamodo ley limuorue de DeBye Hur~ol
~Q d('\QfroI16 pora fUf'f/O" ,6"1(0\ mcnorcs que un volor oproYlmodo d(1 5y
)0 J Y $0 PUOOft "'lunClor como 50lgUP

log y, 0.5Z/ ,.. • 2

Otro O(UOClonotter notivc 10opro .. imocion generolizado de DeBye Huckel 0 10

ley Iunuonto d.. OoByo Huckel que es cphcoble para luerlOS 10nl(0, menores
quo oproxuncdomente 0 I. es

AZ.' ,..' •
I09Y 'ltBo.,.." (33S •

dand<,
•

A Una canstanto que so relaciono can el disofvente

poro el oguo a 250(, A = 0.509
para el oguo a 150(, A =0.50
poro el oguo a OOC, A - 0.488
B Uno constcnto que se relociono can el disolvenle:
para el oguo a 250(. 8 - 0.328 X 10.
para 01oguo a 150(, 8 _ 0.326 X 10.
para 01oguo a OOC, 8 0.324 X 10.
a Uno constonto que so reloeiono can el diorne tro del ion hidratodo
para lanes monovclentas por ejemplo, con excepcion de H', esto e
cos: siempre cerco de 3 a 4 X 10.

La flguro 3 4 muestro los variociones de los coelicienles de octrvrdod ell

lunClon de 10Iuorzo .0nICOpara algunos lanes que comunmenle se encuenrrco
en el oguo Estes curves se cofculoron unlrzcndo 10 ecuocion 3.35.
Para ienes monovolenles a 150(, 10ecuocion 3.35 se Ironslormo en

log y, 0.5Z!,..'· 0.5Z'p."

I • (0.326 10' 3. 10 -==-
8)p.'2 I t p." (3·36

La "(uor,on 3 36 lamblcn se llama aproxlmoclon de Gunlelberg para 1011'0110

rlo OoByo Hurkel y <omunmp.ntn so ulllilo para coleular yen rones de d,versol
(1)'91)~0 temp<,rOluros ""'Inlos 0 150( Tomblen esto repre'entodo en 10"g'"
fO 34 [/,st'-Jn ()Iroc; IJ)I"O"\IO"~~ dp.lo 'coriO para ophcorle , 0 fuerlos lonlcC]5
Stl(lor'(/rIJ$ ~,n ~rnh(Jr90 r10 hoy olqur'o 'oorio sotlsfoctOftO que prOI)orc,one
lIn tIt}"'} (''1''''''''''''0 rl'J (Jr"VlrrrlrJ pore fur'rlOS rorucos SupC'rlorC'co0 0 5 opro)l'
"lfJ,I'.foon 'fJ
C'lff"1 "'I "'" f/ll•If', ',fJ"J(JfJt ro'j 0"'O',0S <"'1) quo ~e1I1',0(.lu1(0
(' 1)"0 \OIU(IO',
IJf' 111/"" (r, ff(I""f,Je,r,', ,1" rfJ"'I""~ (y 0 If, f"V,lr1,o) as Ifl'lfJo't,bl(, tlt,tl."tl",Ot
j(fi , rf' nJoI,n (,let,. J ro .,,( '''''1'' rlr "l ',v"larl ,jn un soto Ion Por 10'1'0 '0
 Comporlom1onto no Idool d. jonot y mol6c I
U Os en \oluciones
95

-!ue~el 0 Q

S mencres

drctcdc
- es'o es

Figura 3·4 Coeficlentes de ocnvldod de iones ocuosos bosodos

en 10ecuoClon gonerolizodo de DeBye.Huckel[ecuocion 3.35)y
10oproxlmocion de Guntelborg (ecuoci6n 3.36).

ecuoclones 3·34, 3·35 y 3·36 no se pueden verifieor directomente. Sin ember-

gc es pcslble defimr y medir en forma experimental un coeficienle medic de
o'I",dod f medion Ie 10 ecuocron

, ~1#
(y. y )' > (3·37)
.i ~, .Ie'
~ 0:; f
p~ '/" If); '!J f)' If,n' s rj" D"S/" HI)<~,.1 y Gunlolborg puoden omphorsa 01 coehciente
ev: ,~ sr c "J",1 "Jtt !Jf" t'/I,J'Jf •
:..!"" ....
S~?"
o ~ ~ZZ I,," (3.38)

o SI7..7. II,'1 (3 39)

J i I" P
 96

dondo 10 oCuocI6n 3·38 os 10 ley limllonle de De8ye.Huckei

10 ecvOCl6n 3 391!\
10 Oproxlmoci6n de Gun1elberg y

Z, Corgo del Ion pOSIIIVO.

Z Corgo del Ion nogohvo.
r Modlo do los dos coeflClenles de oclividod.

Ejcmplo 3·8

Determine 10 roleelon cn 01 oqulllbrlO de 'as con<:en.rOClones malo res de co'bonofo

o blcorbono,o 0 25°( en uno soluc,On Con uno Iuerec lon,(o de 10 1 Determine lombtfft
0'1pH La Can\lon'& de equilibria K.l pora fa reoccron

HCO, cc- H CO,'

es 10 I.J IH'I 1010 moles I. Ira

A II'fd do quo
Solution l' ,,,,.co es C
,. lit Ol,wld
K 10 '0' (H'HCO,' ) _ Yw[H')Yeo,. (CO,'I
!HCO, I - YHeo, [HCO, I
Uhlizondo 10 ley limilonlo do DeBye.Huckel.

-log YHeo, = 0.5)( I 'dO ')" = 0.0158 ! <'IlK en Ie I

y" YHeo, 0.96 U,tl IXIs,b ell
log Yeo,' O.S K 2'" (10 >J" Coo.o hor tem
Yco)t 0.66 ~.olie llidro
10 I., (O.96XIO '0)(0.B6)(CO,'·,
(0.96)[HCO, )
(CO,, 1
0.58
IHCO, I
Si no se hub'8sen lonldo
leOj 'IHeO,1hublaro Sido en cvento los coeficientes de octividod 10 (eloc~

10 10 I .!.Q. 'O[CO,' I
(HCO, i"
(CO,' ) J0 'D)

(HCO, I 0.501
10 '.
0" 10 rn'\MQ mon~ro

pH
'''9 1ft I logl y" [H I)
10(/10.96 10 '"I 10.02 I

,"
 91
La reono para prodoc" el co<,flClcnle de oclivld ..
soluclon ocuoso no esre Ion bien des" ad de no ele"rollios en
Engeneral para reloclonor 10O"'v'doda~~~ f:~u~~m~
cion emp.rlco de 10 formo
de los eleelrol,los .'0
zo 10niCOse usa uno e(.uo-

log )' k.1'

EI coel,c,enle de preclP,IOClon k se debe del' .

:amo los vc Iores d e k par 10general eSIon en ermlnor
n - lId experomenlolmenle .
l 6 u In ervo I··d
a e d0.010 0.15 los
50 ul05 no I mcos a moleculores lienen caefielenles d d
domenle I poro I·uerlOS 10nlCosInleroores 00.1. e ac IV, 0 e apr-oxlma
Par elemplo 51k - 0 132 para el oXlgeno en I " ,
so ucron y jJ 0.05,

Jog )' 0,132 )( 0.05 0.0066

)' 1.02

A medido que 10 luerzo i6nlCo Oumenlo, par ejemplo. en ogua de mar 10

luerlo romeo es oproximodomente 0.7, 10 ecuocion 3.40 predice que el coeli
Clenle de cctivldcd del oxigeno sere

log y 0,132>0.7 0.0924

y 1.24

EI coel'e'enle de oelividod es mayor que uno. Puede verse que esto SIn
duda es posible si se pienso en 10 eond'eion en que se encuenlro el oguo de
mar Como hoy Ionia sol presenle, uno contodod Importonte de H 0 cporecero
2
comooguo de bidrotccion osociodo can los iones libres presenles en el ogua de
mar EI o)(igeno se dlsuelve menos en oguo que eSIOenlczodo a unos lanes
de monero que un volumen 10101delermlnodo de oguo disolvero uno coneen
IrO~londe o)(;geno menor en el equilrbrio. si esto oguo conliene mucho sol S,
e o,"g,>no disuelto en el oguo de mar eSlo en equilibroo can 10almoslero 10
orl • dod del 0'-;geno en el oguo esI6 equrlibrodo solo par 10preston parCIal
':k: <j,. gano on 10 otmoslero, No es uno 'uncion del conlenido de sol en el
03'" Por 10'llo sr Io oCIovldod del oxiqeno disuelto es constonte rmentros que
" CC.nCOniroclon d" esre o"gono disuelto disminuye a medido que 10 can
'enlroc t'1 de 01 ouroento do 10 ocoee-on {II y "Ise puede ver que r
de sec up<:"Or a t fsl .. 10"(llI1c'1o se rlustro en el e,emp'o 3·9 EIeleelo de
·jc:m'n r I:; snlubllld(Jd do los e~r"(.es moleculores como es el oxrqeoo dl
!<J<~;r(, 0 "Jr' r lor 10'or ten',,,' 1('" de sol "" ronoco como electo de desolado

f r r I v (I, '" II", 4 "", I I'/]/)

 91
Equilibr~ q\J1'tIt!
t.
Elomplo 3.9

S. 1o cons tonto de equilibria 10 constante de Henry Ku. pore 10 reacelon

0
es , 29 X 10) 0 25 C y suponlendo que el coeficienle de precipitoClon. k ..
O.0'32 dotermlnor 10 OCllvidod molor del oxigeno disuelto y 10 concentrocIOn Q
25 C poro (I) oguo destilodo. (2) el oguo del Rio Socromento (conducrlvld""
espacifico = 450 "mho), y poro (3) el oguo del Oceono Pocifico (fuerzo lOnlC~
0.7)

Soluclon

Oxigcno dlsvol,o on oguo dos',fodo

Como I' =
0 10" / = (0, •• 1. Conoc'ondo Po" 0 P0rl" de 10 COnSlonl.c,
equilibrio puede colculorse (0"., I

K = 10" = 1.29 X 10 1
Po,

En oire seco 10 frocci6n de volumen de oxig()no es 0.21. A 250(. 10 presion del vapor df'
oguo 9$ 23.8 mm H9_ S, ><02 es 10 fraccion en volumen de O} en el oir e seco

PO, = 1Presi6n ~oslerico (mmHg) - presi6n de vopar (mmH91)X

760 0,

II. PROBlEMAS
(0" ,/ = 10" ...] = 1.29 X 10" X 0.203

= 2 6~ X 10"M(o 8.4 mg/lilro)

Lo iueno i6nico eSlimodo para of oguo del Rio Sacramento:

A portor de 10 f'guro 3·3 poro uno conductoncio especjfico de 460 I'mho I' = 0 OC'
Sup6ngose quo 10 presiOn perciol de oxigeno es 10 mismo en el Oceono PO(,f
que en .1 Rio Socromento (uno supas'c,6n ro.onoble). Es par OSloque 10 oChv,doddol
o""'igenod.suol.o serb 10 mlsmo en ambos soluciones.
Poro .1 oguo del Rio Socromento.

,,0007 y
k.~0132
log )' 0.132 v 0 007
)' I 002
"oro .1 ogvo del O'ioono Pociloco.
I' 07 y k, 0 132
I~y 0.7'0132
y I 24
 Comper,omi.nto "0 Ideol do 101'1"', Ymol'culos.n SOluCiol'les

Ahoro bien pu~sto quo

'OCt ion
K 10" ,I 110,. J
po. Po,
Poro .1 oguo dol RIo Sacramonto.
"Oci6n 4
ncenlroCllirJt:
:ondllCIIVIQ- 10 1= 2.62 '.10 •
2rM' 1.002 2.62 " 10 • /of
fuel"40 lOr .
84 mg htro
Para "I ogua del Oc60na Pacifico

10lr.,,1 = 262-10'
2.11 " 10 • /of
1.24
6.75 mg litra

Para ambos oguos 10 oChvldod do a)Cigeno es 10mismo a 2.62 X 10M u 8.4 mg litro. Es
s'gn,f,cot,vo observar que uno determinacion de oxigeno disuelto proeticodo en ambos
oguos empleanda el metodo quimico humedo (metodo de Winkler) produciro un rasul-
rodo de 8.4 mg litre en el aguo de rio y 6.75 mg litro en el 09uO de mar. £1mismo on61;.
sis lIevodo a cabo con un elec'rodo de membronos especifico para oxigeno. producir6
del va"'" 0; uno lecture ,de-ntleo en ambos direcciones porque responde 0 10 octividod y no 0 10 can.
eco centraclon. (,Podria preguntorse c6mo se cncuentro un pez en estes dos tipos de oguo
par 10que respectc 01 o)(;geno disuelto? i.Respondero a 10cctividod del 0)(igeno disuel-
10a a 10 concenlroclOn del o)(igeno disuelto? Se dejo 01 lector 10 ponderoci6n de este
dilemo.

3.6. PROBLEMAS

I. EI color de combusti6nde uno susloncio se define como el combio de

entolpio que se produce cuondo 1 mol de uno sustoncio reocciona con 0)(;.
geno elemenlol poro formor oguo liquido y CO, goseoso. Delerminor el
color disponible 0 porlir de 10combustion del metano. CH... ,. 0 250C y pre.
sion conslonle. Expresor 10 respueslo en lerminos de keol/mol y kcol g.
~v ~ s: t; 2 (oleulor 10 entolpio eslondor de Iorrnccien, llH,o poro CO",. ulilizondo 10
.e?~OC)~ s'gulenle ,nformoci6n:
xl"'~
C .lH = -94.0 keol
CO• ,O~. . CO". .lH 67.6 keal

3 Un hombr .. on promed,o produce alrededor de 2500 kcol 01dio por acliv,·

dod "",elab6Ilto S, un hombro luvl()ro uno maso de 70 kg con 10copocidad
'ol"ril"o d,,1 oyuo (1 col/g °C). (.cu61 serfa 10 elevocion de temperoturo
~n "" dio "n qun no pord'Rro color? En reol,dod 01 hombre esto en un SIS,
''''''0"b"'rto I ,.1prlrl( 'palmeconlsmo do perdido de vopar es 10vcponzo-
'f' Jr, ".... ')gU() ,(' u6nto ogua nOC05110ovaporar
• on u n dia para montener
575
\IJ t, rr'pt"rfJtIJ") ' {('Jflc,torlto? (1\,/0 puro I 0 VOPOfiZOCI 'on a 35 C es de
0

''''''ll
 100

4 ~no reoccronlmportonte en 10 ocnvrdod muscular e~ ,10 O~ido(16n

del O(I~
loct leo 0 oeldo piruvico Calculor !lHO poro 10 recccion 51 se sobe qUeAir.
de combusft6n (ver problema I) es 279 keal/mol perc el 6cido ptruVi(O
326 keol mol paro 01aeldo 16C11(0 (ectdo lactico = CH,CHOHCOOH 6<,~
p,ruv'eo CH)COCOOH)
5, Colculor 10conlldod de energio dlSpontble (0 seo !lGO) poro lodo el ....'>-
o
fenlmlenlo y 10 sintesrs de los nuevas celulos bocterionos Cvanda un rncJ
de Ion ccetore sufre uno oxidocron cerobtcc provoc.odo por los bacterlol.
La reoccI6n sa puedo representor como sigue'

CHJCOO t 20, - HCO, + CO, ... H,O

los bocterios funCionon como corohzodor en 10recccion. pero no oheron10

connded de energio que puedo cbtenerse de ellos.
Noto No rode 10energio disponible se ulilizo poro sintesis y monlen, ....,.
10 Hoy crerro conltdod de Ineficiencio.
O. EI orncmoce NH). es uno bose que oceplo con focilidod un prOIOnd
ocuerdo con 10 sigulente reoccion.
:t,-"ylee
NH) J + H20 = NH; + OH- f~ .eslra
w'fr. 0 ollg'
0) Colculor 10constonte de equilibria, K, poro esto reocci6n 0 250C. OV'1l olmosl•
b) Si, en crerto nempo , pH = 9.0, jNH,J 10-sM, y INH,I = 10 oM, G" ~o~coNenh
encuentro 10 recccion en equilibrio? Si no es osi, ien que direcci6r : 1,9C" erode
se esre vertflcondo?
fon
"00'0
7 Suponlendo que 10 reoccion
~,~dIO
t (r.~'~ero
H' + NO,- = HNO" ,
)'~·t:¢ ~'I
~~.~, \If! It
eSlo en equtllbrto en uno solucion ccuosc c,que porcentoje de C, """ (do<
,
a
de C ..... =", NO) , + IHNO,J) est oresenle como HNO, 0 pH = I? (UIII".
10 tobla de energlO libre eSlandar para haeer los celculos y supongo q'
todes los eoef,cientes tlenen un volor de 1.0).
8, Mg (OHI, se pree,plto de acuerdo con 10 siguienle reoccron

Mg" + 20H =MgIOH),

<.Cul)ntos moles I.tra de Mg' eslon presentes en 10 solvcroo en.

"qull,bflO cuondo e I pH C, 10.0? (DespreCle los efeCios de 10 Jue(
".)0"0

" oj l)"lo.ml"e II) (Onst""te d" "qu,l,brto K a 25 y 40nc para 10 ,'qUIeti

teo(.(.t'JI')

II 0 II '011

I , e
~" I broo 'lUi.....

,6" d~1 0
(~
a b"q Utt Air. 101
do PlfUV,to 10 (01< "I.
COOH 6r~ o to (or1\10,,'r (1ft .'{~nry.K~,.nora till-liS
(to'l NOIcse quo K" == K pore 10rooc
todo ttlllla
~ndo Un H,S H,S
l5 bacler.

b La pro ••6n pore 101d", H,S quo s.... ncllonlro sobro 01 oguo s. 10 Con
(",IIrOC,on 10101dr Sullllros >olublps C IH2S I -IHS I + 15'1. es
w
do I X 10 My 10\01llC,6n I,on,· lin pH d" 8.5 Supongo quo el go. e,'o
on '>qull,b"o (on 01oguo (K 1 10 'y K " == 10 I. poro H,Sdondo K '1 es
a 0 leron 10consrome do vqllll,b"o poro H,S "'" HS + H' y K ,e. '0 conslonle
de eqll.l.b"o poro HS 5' t H )
" Lo 'I'oecron d,,1 mongon(>so d,volenlo Con 01 0, en sOlu(,on 0(II0S0 esro
dodo por 10 "gll'Onl" ('CIIOC,on
pro 10'1do
Mn" I • ,0,. , + H,O -; Mn02. , + 2H'

001"'10 y Loe (Env,ron, SCI ond Technol , drc'embre 1968)enconlroron que

uno "'U"SI,O d(' oguo do logo desprovislo do oxlgono. con pH - 8.5.
I 2SoC contonlo 0"9,nolmonI0 0,6 mg lilro do Mn'·. La muestro se oireo (condl-
10 fM e crones ot,noslcrico.) y dospuos de 10 dios de soluroci6n con 0, olmosleri.
co 10conconlroci6n do Mn2• oro de 0.4 mg/lilro.
=- dlrecc
0) 5uponiondo quo 01pH pormonoce cons ton Ie duronte 10oireocicn, (,con
t'nuoro forrnondoso 01 precipitodo despoes de 10 de'orminocion del
doclmo dio ?
b) (,Cu61 sor6 10 concontrcclon de Mn2• en el equilfbrto?
12 So ogreg6 los "gu,on'o. contidodes de soles 0 un volumen do 09UO poro
preporor un htro do soluci6n:

I X 10 2 mol do NoCI
2 X 102 mol de ceo,
2 X 102 mol do BoCl,

o ,Cu61 os 10 luer '0 ,6n,co de 10 solucion?

, 09r"90 0 10 rmsmo so Iucr 6 n uno pequ eoo conlrdod
b S., . do sol de
, , Icsfcto1
t of '()mb,o en 10 IUOrIO romeo os desprecroble S, K = 10 poro 0
ret)l"'( 16r.

r; H PO, • H' + HPO;

(..,le.,I .. 1 H'It HPO.' III H,PO, J lIomodo K. utilizondo 10oproxrmccrcn

<'l", (,.,nl.,If,!>rg f,Oro 10 ley de OoBye Hu~kol n no electroluo en 10
' r ,r,t,l, ,I (1_J,·f.(I',f,fa t', ~lf('{'P"O(16'l porou . <15
fnl\rnll f.IJI,/, ,~" "' I" (Il I,v" J 0' J (' • 10'M Y 'U concontroc.cn es

" (I Il'
If, 'II' I,'\ ) "'I)()"'. t~rl
I 6 t6 011
~ "'~(lr"j"""'(J IlIfl()~ «Olj'
(t
I l;"U !JOuel
I ,1 quo os.
-ooccter
'q I, I.J("I , "'I f" ("",/,\1",(1 ,,,I (,t tlf' rfJ() ((J,' (' \ICIUI()'l 0 I •
 102

4MnO. + 4H' se 4MnO~" + 2H,0 + 30"0'

La conSlonlo de oqu.l,brlo pora OSlo reoccton es 10'''.

0) Si IMnO, I - 10 10M Y pH = 7. (.se encuenlra 10reaccion en equilibr,o
so desplo~o hocro 10derecho 0 hacio 10 i~quierdo?
b) S, en los cond,c,ones de 10porte (0) 10 reocciOn no eSl6 en equilibr'Q
colcule 01 pH 01 cual 10 reaccion se encanlraro en equilibria s. 1MnO,
10 10M
0
14 A 25 e. los soluClones acuosas de CO, ,. NaHeO, y Hel se me~clon in'
lanl6neomenle de modo que los concenlracianes de CO, . y HeO Y H
,
son coda uno de 10 'M IniCloimenle. (.En que direccien precede 01prinCip..
10 slgulenle reocClon?

CO.,~ H,o _- HCO, + H ; K = 10 .,

15. Para disminuor los costos en uno planla ablondadoro de agua que usa.
proceso de 10col. el opera rio decide volver a colcinor los lodos de Corbo
note de calcio de ocuerdo Can 10 siguienle recccion

Se tomo 10decision de olmacenor los lodes en un recipiente obierto a I.

otmoslera antes de volver a cafcinarla. Conociendo que P . = 10'3' aIm
'.,
lse descompondr6 olga del CaCO"" de acuerdo can 10 reaccion anteroor
mente dodo?
16. La reaccion

liene
3 uno constonte de equilibria. K (=KH• constante de Henry) = 1.29 X
10- a 250C y llHo = - 3.9 keel.
0) Colculor 10 energia libre de formation y 10 entalpia de formOCion por~
el reoctonte y el producto y comparor can los valores que oporecen I!!I
10 tabla 3.1.
b) Colcule 10 constonte de equilibria a sooC.
c) SIlo presion de vapor tiene los siguientes valores:

TGmperOluro
PresiOn de vopor
C mm Hg
25
23.8
SO
92.5
100 760
1
1 .. nore ~O(O,,~ " par donlo 0, en volumen. colculor 10concenl,aClOl'
rJ" eqlJlllb"o de 0) en 09uo a '5. 50 y loooe. para 10presion olrno.le,,'o
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 CAPITULO

4
QUIMICA DE ACIDQS Y BASES

4.1. INTROOUCCION

En el estudio de 10 quimico del oguo es importonte un exomen completo

de 10quimico de 6cidos y bases. Es esencial para comprender el sistema de
carbonotos que tiene uno importonte inlluencio sobre el pH de los oguos notu-
roles y puede gobernor 10 solubilidad de ciertos iones rnetclicos. Los reoc-
ciones 6cido·bose intervienen en muchos reacciones de precipitocien.
disolucion, axidoci6n·reduccion y larmaci6n de camplejos. La concentracion
de 'ones met61icas en el ogua est6 regido en alto grado par los lenomenas
otido·base Par ejempla. 10concentration del ion oxhidrilo puede determinar
10cancentrotl6n de muchos ianes met6licas. Algunos iones met61icos se Com.
portan como 6cidos. por ejemplo el ion lerrico tiene uno luerza ccldo cornpc-
rable al6cido losl6rico y gran porte de su quimica esto regida por propiedades
acidas En el trotamiento de oguos los dasis de productas quimicos requeridas
para reducir 10dureza (colcio y mognesio) en porte eston cantroladas par los
prapledodes ccido-bose de 10 soluci6n que se trata.
En este capitulo se troton en de toile los reacciones octdc-bcse. uuluondc
ejemp10sde los pracasos de trotomientos de agua y de 10qui mica de los aguas
naturales pore ilustror los diversos principios. Se do especial otencion a los
leen cos para co leulor 10cornposicion de los soluciones de ocidos y bases. Los
'op Iu os que ~Iguen y que estudion 10qulrnico de 10precipitccion de 10coor-
d not 6n I de 10 o.... ,dacl6n reduccicn recurren a muchos de los prinClp'os de-
sarr(_, 'l(J(lS, on 9ste ccpitufo

~, OffllllCIOl1 Of TERMINOS

tOS
 106
Outmlco do 6cld()\ y bo\~

pucdo donor un ion h,drogono, H', a un prolan como comunmenle se Ie "0lllo

y quo uno bose as uno svsrencte que puede oceplor un prolan. En 10 reo(Ci~
general,

B +HA;::HB+A
base, ocido, ocido, bose,

se Ironsfiore un pro Ion HA 01 onion B-. La susloncio HA es un ocido porqlJt

puede donor un prolan, B es uno bose porque puede ccepror el prolan. NOle
se que 10 reoccion os reversible, de monero quo se forma un nuevo oCido. HB
y uno nuevo bose, A , a medido que 10reoccion se verifico desplozondos a 10
e
derecho En esto reoccren, HA, el donodor de prolones, y A-, 10 bose que Sf
forma cuondo se lrbere 01 proton, se IIomon un par 6cido-bose conjugodo Dt
monero sornejonto, HB y B san un par 6ddo-bose conjugodo,
EI oguo puede ser Ionia un 6cido como uno base. Par ejomplo, on 10II
gUlenle reoedon,

HCl + H,O ;=: H,O' + Cl" Isposlbl

6cidol basel 6cid02 bos0 (4·2 0(( <lI\rs
0 po rt
2
'01111'9'0 librE
el oguo es uno bose porquo oceplo un prolan del HCI. En 10 reoccion entre el
ion corbonoto y el oguo. "flgiG I bre dE
&'1011. Oe mo
co,' + H20 ;=: OH + HC0 - '0 II'Ir9io libra
3
base, ocido, ocido, (403 ~ldrolon. En ell
«\4(.00 .·4 t .
10 moleculo de oguo dono un proton de ion corbonolo y es par Ionia un 6cido.
..c~!sde olG~(
los susloncios que pueden funcionor como 6cidos a como boses, por ejempk> f!l'o,IGo
el HCO)' Y H20, se IIomon onfo/itos; son onf6toros.
En solucion oeuoso el prolan osl6 enlozodo can boslonte fuerzo a una mo.
leculo de oguo, de modo que es m6s correclo ulilizor el simbolo H,O'. el pro. olG
t6n hldrotodo a Ion hidronio, m6s que H' para represonlorlo en los ecuociones
Asimismo, hoy bueno evidencio de que por 10 menos Ires molecules odiciono olG
les de oguo esren ligeromonlo enlozodos 01 prolan hidrolodo, osi que olro
representocion del prolan en 01 oguo serio H,O". a bien. H' . 4H 0 EI ion
2
o"hidrilo.OIi , tombien est6 hidrOlodo, y eSl6 unido a Iros moleculos de ogvo
de monero que so encuenlro como H,O., a como OH- , 3H 0. Es cornun ulilizo.1
2
H' como uno nero cion loquigr6fico para 01 H)O' 6 01 H,O.· y OH poro rep'"
senior 01 H,O. ounque 10 f6rmulo H,O' can freeuencio so utilizo para enfol
Lor que 10$roocciones oCido-bose san reocciones do inlorcomb,o do pro lane'
Debido a sus propiedodes onfoferos el oguo sa Oulolonizo osi pues

(4 I
10 "Jnsl(J(lte (J" e'lv",bflo pnro OSlo reocclon e~

(II'/IOHI
K
(11,0 I
! Ie 110.....0 101
, reoccio., pero como (H20) 1 en soluci6n diluido ( ..
f
e acIaS de 10 fuer~o ,6nico es Posible escn .vb~rsecclon
I(
3·3). 01 despreCiar los

K
(H J[OH ) = K",
(4·1
Lo reacci6n de Ouloloni~oci6n puede lomb" 'b'
len escr. Irse como
o PO'qlle H,o • H.o :::::H,O + OH-
:)n NO'e. (4·5)
cido liS y 10eonstcnte de equilibrio resUltonle ser6,
dose 0 Q
e que Si! K ~ (H,O+}(OH-)
;odo De (H20),
o bien lH,OI:: I y despreciondo los eleClos de 10 luer~o ionico
e" 10 SI. ,
K = (H,O+1I0H-, = K;

Es posible derivor el valor de 10constonte de equilibrio. Kw' poro estes reo

14·2
octiones a partir de colculos de energio libre. AI hocerlo, se debe recordar que
10energio libre del prot6n es cero. Lo energio libre del proton hidratodo es 10
entre el energio libra del proton, mos 10energio libre de los rnoleculos de oguo enloao-
dos 0 el. De monero semejonle, 10 energio libre del ion oxhidrilo hidrotodo es
10energio libre del OH- m6s 10 energio libre de los molecules de oguo que 10
(4-3 hidrolon. En el ejemplo 3·1, se co leu 16un volar de {lGo de + 19.09keel para 10
e<:uoci6n4·4 y, reolizondo el mismo cclculo poro 10 ecuocion 4·5, usondo los
.., 6ciclo volares de AG? que se encuenlron en 10 labia 3·1, se obtiene un valor identico
e'emplo para {lGo.

I:l ~ a IT.c· ~GO '" ACr.H,O' + A Gr.OH - 2AGr.H,O

€I pro (4·6)
::tC o~es ~G 56.69 + (-37.60) - 2(-56.69) = +19.09kcal
d C or.Q-
IJe 0"; • '. pues. ul,l,zor 10 noloci6n obrevio
'"; . d 0 d e H' en Iu,gar de H O' y ornitir los. rno-
; E V e~u as de oguo de ombos lodos de los ecuociones 4·5 no. oleelo el c~m~l~ d;
'l-<:rg'o ,bre poro 10 recccien Como se mueslro en el ejemplo 3·1, -
,,'1< a 25"C (uondo .6 GO - 19 09 kcol.
E- 9Sle le,lo s'> slgue 10 precnco comun . y se ullTrzo H' y OH' para. repre·
-. - ......
,
sse
~ ~ r . .
~q." 01 p ol6n hidrotcdo y 01 Ion oxhidnlo respec rvorneme.r nte En ocosrone
d d eoc-
r.ot,=,'" ~ "• ''l H 0 para 8nl01110( quo los recccienes . 0 co
'do .bose son en ver a r
, (" "\ 1- nl"rcorr,b,o de protonos . I eoeci6n en
I 1
'J ",r.5 0nI9 de e'1u,l,brio, K., para un 0CI.d 0 S8 ref lere . a 10a r10eeuoei6n
'" .. J' 6'"J,> d,>n(J lin prol6n (J una rno/6cufa do aguo (por.elemp, no bo.e
(i I Ii 10 reoccr6n en que u
• "",r'51'""" de .q'lIl,brro K" ~e ro ere a I I oci6n 4.3). Los
'J'~'." / J
.. ) Jr. pr'A"" ,)" 1/('0 rno/ru u CJ ( 0 agua
( P
or e/onlp 0, a acu
do lcio a donor un
",r,"'" ull',~ ,1., Yo l"rJ,((,,, que 0 I (Il IfJ () I1ono u no luorlo I Ion d • K indican que
~" ~ .!3
1/~r')I"'1~IJrJ.'~ SUf), IJ'I 1)( IrJ() 'IJorte L0 ~ V010r05 a los 0 •
 108
Qvimico de 6cldo\ y bo,-,

uno su~IonClo liene uno luerle lendenclo a oceplor un proton del ogua, 0 leo
es uno bose luerte. A 10InVerso, los volores bojos de K. y K. denolon, respec.
vornento, oCldos debilos y bases debiles ,
Lo labia 4 1 es uno lislo de algunos de los volores de K. y K. que son de I",
portcocto en 10quirnico del oguo. Los ecidos se encuenlron en orden de lue~o
decreciente mrentros que los bases eslon en orden de luerzo crecienle. l
linea drviscno entre 10que 10quimico considero un ocido luerte y un OCidod,o
bll esre en crerro reglOO correspondienle 01 acido yOdico (pK. = 0.8). ASi PUet
de los ocidos de eSIO lislo el perclorrco, clorhidrico, nilrico y el HIO' Sf
cfosllicoroon como ocidos luertes mienlros que el resto de 10 listo son 6coclo.
debiles y eSlon ionizodos en formo incomplelo. Poro los ocidos con valores pK
cerconos 0 10 lineo divisorio. 10 disociocion es incomplelo en oltos concenlre
ciones pero hende a ser complelo en bojos concenlrociones. Eslo se conacecO!ltc 'W ~ O~
eleclo ruvetodor del disolvenle, el oguo, y depende de los of in idades relolivoSde (~ , iO<1 oeUOSI
.~ soIue I'Jo
10bose conjugodo y del H20 por el prolan. De monero semejonle, 10linea divi _. 0 reu1ro O<JU c
soria enlre bases fuerles y debiies eSIo en 10vecindod del silicolo de dihidr6. .j( 'H" -:
f (1)'1 que I .
gena (pK. =
1.4). Asi, de los bases que oporecen en 10 listo, el sulfuro, hidr6xldo 11/ de pHsupe{l
,il.otes .
amido y 6xido, son fuerles, mienlros que el reslo entro en 10closificoci6n de
1:0 coo olcol mo Sit
boses debiles. Como se mueslro en 10 toblc 4.1, 10 bose conjugodo de un ocido
~'C 10~eu'rolidoc
fuerle es uno bose debil (Kb bojo) y 10bose conjugodo de un ocido debil es UIl<)
IM(II)(I K. y /(. es
bose fuerte (K. cue).
Exisle uno imporlonle relod6n enlre el valor K. de un acido y el valor K.de POI !,emplo.
10 r
su bose conjugodo. Utilizondo el ocido cionhidrico HCN. y el ion cionuro, eN .~ de 10toblo :
como ejemplo de un par conjugodo ccldo bose. es posible escribir ecuodones
para 10 donoci6n de un prOlon, 01 oguo, por el HCN y para 10 oceptocion deun
prolan del oguo por el CN-.

I. CN + H20 := HCN + OH ; K _ {HCN}{OH-}

bose 6cldo • - {CN-}{H.O}
conlvgodo

2, K = {H30-}{CN }
bose • /HCN}{H.O}
(onlugodo
Sumondo (1) Y (2). se obtoene 10 ecuocion generol
I
2H,O -H,O +OH; K=K.K. 1
I~

'H,O "CN IIHCNHOH } {H30 1I0H }

/HCN)IH.OHCN HH20} {H,OF
(r,,(no H.O I,

rionrJ., Kw e\ I" ",,"slunl,, dO)P'IlIlliDroo poro 10ionlZOCion del oguo La eeuoel""

4 FlP' rrr, I' ",1'111,,, K.,'Or<ll" hos', <onllJgoda dO}un 6cicfo Sl se conoce K. 00
1'1 urr« ",'I. /". fI'"'' ""
1,,,tI,, \1 '" r onoco K,. pOlO 10 bose conjuqodo
 109
La ecuocI6n de K. quo do"robo 10dlSOCioclondel oguo, forma 10boso para
10deflnIC16n do fa escolo do pH A 250C K " 1_0/ 10 ., = jH'} jOH I U"I.zon
do 10 nolocI6n ox
oqulvolenlo a log X. os posible escrobir
ve SOn d~
:lendel, pH • pOH pl(. 14
cree en'. donde
u r'I 0< ide c:. pH 109 'H
8 _~ •• pOH
-lit! log OH J
el !'l.a- pK~ I09K
'0 SOn Qc
(uondo los eleClos de 10 'verla 16nIC0SOndespreeiobles
~ ~ alor!!$ 1:1
;s cOr"<~r. pH log (H )
COflOCe pOH log [OH )
s;;?o·~
(uondo [H', =
IOH I. bren [H') OH J. pH °
pOH Y pH pK 2 = 7. En = = =
o neo~ uno solucion ocuoso donde [H'I ~ [OH I. se dice que 10solueion e~ neulro A
:l :=e c -* 0
25 ( 10neutrohdod se olconzo a un pH = 7 Los volores de pH menores de 7
·0
.:"lJQr~. s'gn,ftcon que [H" > [OH y se dice que 10 solueion es aeido Ala mverso, los
s'cccc- volores de pH superiores a 7 indicon que [OH'[ < [H') y se dice que 10solucion es
b6sico a olcohno Sin emborgo. es Importonte verilicor que el pH 7 solo repre-
0
sento 10 neutrolodod a 25 (, porque 10 escolo de pH tiene su odgen en 10
ecuocicn Kw' Y Kw es uno luncion de 10 temperatura.
• va orr. Par eiemplo. 10 reocci6n H20". H' + OH' tiene uno entolpio de reoccion
(tom ado de 10 toblo 3 1).
aF'urc OJ
r ec...ec c'
·oc Or:~
~H,,, -! ::.Hi.OH - .:J.H(_H.p
o ( 54.96) - ( 68.32)
~H -t 13.36 keel
Ulof,zondo 10 reloci6n de Von't Hoff ecucclen 3,27, se puede colculor K a
5()OC en 10 .igulente lormo

In K. so In K.,~ T
~H
R
(I298 323I )
13.36 (I _1_)
In (1.0 x 10 ") + 1.987" 10 1 298 323

K. so 5.71 x 10 "

pr", tonto:, ') sr.f'c. 10 neutrol.dod Sf! presenlO a un PH - log K • ""p I - 6.62
los
1.0 fob r; 4 ') '9p'9'.9nlo Ic,\ ,olores d IJ K. en Icon un I de 10 tempera lura y
CGrrQ r--,r d'Elnt s (alore, d. I pH poro uno solue,on neutro do do uno
r!.Jm'.) '0 I",J"I" 'Jflt"" _. equ ,llbroo K 0 para un
I(J (QftstrJ(lte o» I OCI
I 10 de Vl1
'0' ~ ,1'1 'J fuor 1(1 SIr" 'rl~"rJrgl') es nlUY U If I considercr
I 0 ver0" que.e

6, dt'JDr fur{J/.lf (jt J "lrntJlrJ 0'1 or1orglo IIlro I n,I(",dor d" a ",O«lon
I 0 01 oeldo
it, f tfJ 1 rr'll ,jt l,rfJ_',.Irl(li fJ91 I" 1(lfl (J Irq(Jgun or I ornp 0 por
r tf f' 011 '~rd, ,f I~Jf,r' '411 ,Jf,tJ'Cfl 11 ",110 ,nbltJ 3 I
110
Quimieo d. 6(:idOj 'f bo~

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 112
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" 1<.1

HNO, + H,O == H,O + NOJ

.lG

.lG 26.43 56.69 - ( 26.41) - (-56.69)

.lG 0.02 keal
e
As; pues, en condiciones esrondor. se desprende 0.02 keol de energio libre pot
coda mol de prorones Ironsferido del ccido nitrico 01 oguo. Como esto Ironsfe.
rencio de prcrones permile que el sistemc olconee uno energia libre mas bo,O
10 reccclon liende a verificarse ropidomente en 10 direcci6n en que eSla escrilo
v . en caneardoncio can esto, el ccido nilrica es un ccido muy luerle. A porlirde
10 reloei6n 6Go - -2.3 RT log K

lagK
2.3
0.02
--
1.9B ' 10 J y
-
29B
= 1.47 -c 10 2.
' K = 1.03 -.2 '.
Par eomporocion, el cambia de energio libre para 10 discciocion del ion b,su
lura.

HS H,O ::: H 0 - S·
es +-19 I keol un nurnero positivo 0110. de oeuerdo can esro hoy poco lenden
cia poro que esto reoccion se veril,que 101 como se represenlo y el blsulluror1
un 6(.dadeb,1(K _ 10'"0)

•. 3 VElOCIDAD DE REACCION

los reot( roues or «Io bo." pn ~olueiones OCUOSOS en general son muy rop
rl"JS I to rp(JI'(lon

,t 00' t ,dU'J, IIIICI It"" "tlf)" ""r) C I tIJtl,,) !.f".hrp '" lOO(I()'1 HlCC) II
.,r (
I

I If" I I
 v.'oc,dod do ,.0(<l6n

113
k,
H ! OH == H20
I
k, (4-9)

can k, - 1.4 X 10" litroslmol sog k _

locidod de roocci6n m6s alto que se Y I - 2.5 X 10'51 seg a 250(.' tiene 10 ve-
canace en s I ' .
• de rooccI6n de es to magnltud Son . a UClonacuoso, los volacidades
canslstentes can .
cantralado en donde los iones se d'i d I. uno reaccl6n de dilusion
· I un en "as to el p t d
cianan en Iarma IOslonl6nea, Los iones H' OH-' un a e cantacta Y reec-
nales elevodcs. Y henen movilidodes excepcio_
Como 10 reoccion de 10 ecuacion 4 9 I
. es e ementol. se puede escribir

Velocidod directo =k 1 [H )[OH )

(4.10)
Velocidad inversa = k, (H,O)
(4·11)
En el equilibria. veloddad direcla = velocid1 a d .mverso: par tonto.

(H; )[OH ) k 1 = k, (H20)

(4.12)
6
Sio libre c~·
=S 10 Iransl!
(4.13)
-e mas boc
est6 escr',
Sustituyendo K. Y K: y ulilizando 55.5 moles/litro como 10 concentrocion del
A part'r::'
agual, 50 puede obtener el producto de concentroclon del agua,

(2,5 X 10'5/5eg)(55,5 mol/lilro)

0,99 X 10" - 10'"
1.4 X 10'" litro/mol. sog,

Cuando los eleclos de 10 luerzo ionico son despreciobles el producto de con-

cenlracion es iguol a Kw'
La velocidod de reoccion de H' can bases distintos a OH' tcrnbien es extre-
modamenle r6pido. ounque no tonto como su velocidod de recccion can OH-.
yo que 10$ olros bases se dilunden can mayor lentitud,
La lolocidod a que los 6ddos se disocion a liberon un pro Ion es lunci6n de
10ofonldod dol 6codo par el proton. Los 6cidos debiles, can uno olinidod alto por
Ic.s prOlones. se drsocron can relolivo lenlitud. De monero semejonle. los boo
ses deb les IIenen velocrdodes de recccion menores que los bases luerles.
J.unqu9 los ,oloridodos de reocci6n de los 6cidos y los boses debiles son m6s

(
 11.
OuIMiCo do 6ctdos. y,
lentas so puedon CanSlderar esencialmente Instant6neas como 10 do moe",
.1 sigulente elempla para el 6cido debil H,S. pI<" = 7.1 Q

Ejemplo 4.1 ---------- ---.

La d'5QC'aei6ndel H.S 05.6 dado por

k
H,S;;: H .. HS
k,

donde ". 4 3 X 10' • .,g •• Suponlenda que la .eaecion e. irrever>lble. ,cuon.o '0111;
en dl$OClorse .1 SO por Clonto del H,S?

Solucfon
La loy de ve Iaeldad

d(H,Sj
k,(H,SI
dl

puode ,nregrorse entre 01 trompo = 0y riempo = t para dcr 5.;:<I'goseque e

(C('engonA no p
(H,Sj, k "oYIodlsolu(
I
n (H,SI. = - ,I I~Ado(omo
dand ..
(H,SI = Concenlraei6n a 1 = O. y
(H,S] = CanCentracion a 1 = I.
~c,eselnu
Por tonto ,.. )~(OI>(en
Q)l)s POI 1,110.
In ~
4.3' 10" 1.6 , 10 • seg '" i>Jcsensolu
~'IioC mole
Par eSI. vola, se e.perario qoe la disoCiacion de H,S en HS' y H' es'uviese.,n equ,I,b<c
en uno SO'uClonbien meulodo una ',oc(lon de segundo de'pues de heber "do cd> I~:o:s.4 leo.:c:
clonodo S, s. burbUIBoro HtS en uno SOlucion, fa vefocidod 0 10 que SEtproduc'rio HS
P.stor.Q con'rofodo por 10 e"(IOnClo del d'SPOSltIVQ melcfodor aun en el )1\1~"1Oelf
malelo mos eflc,onlO

~ .~, CAlCUlOS DE EQUILIBRIO ESTUDIO GENERAL

(",no 10, ((1or{lonns 6r Ido bos« en ~0luel6n por 10 general 'on nluy ,or
do s S9 P',"rJl) o'llJdwr f"P'''''lllonlp 10 delernllnoCf6n de los concent,oClO"'"
rl.. Irll espl)r'I!' On "I !''1'l1llhrro En 9"n(',01 'e deseo conoeor IH'] rOH J y 10

fO Ben t n M"tllt",1 ',Jl

I/, " II ."" '», tlrF)
,( In""I"ftlt
1'1(.;8
II"", "')"~ 'n l\'II,nllnu\ ~nJull(ln
 115
concentraci6n de 6c,do y bose Conlugodo que resultan d .
uno bose 01 agua Como so ve m6s adelante en esle I:X~~~~~~rc~~~~~ad:
equil,broo 6c,do·bose. Son de 'mpOrtancia primordial en 10 " d I
aguas nalura Ies y en Ios procesos de IrOlamienlo de agua y residuales.
qu,m'ca EIe roo
as
ilO
p6s de eSIOS"'Cl6n es desorrollar un melodo general pora 10resoluciC:: de
los problemas de oqu",broo 6codo·bose y oplicorlo a diversas siluaciones en
que ,nterv,enen 6C1dosy bases fuerles y debiles.
Considerese promero las ecuociones que describen una soluciOo que se
produce cuondo un 6C1do. HA. 0 uno sol de su base conjugada MA (donde M
es un coh6n) so agrego 01 oguo.

4.4.1. Balances de mese

En los reocciones oCido·bose los especies reocciononles se canservan.

Cuondo se agrega HA 01 agua. el 6cida se ianiza parcial 0 camplelamenle.

Sup6ngose que el sistema es hamagenea y cerrado (0 sea. las especies que

contengon A no pueden entror a salir ala alm6sfera y no se produce precipita.
cion 0 disoluclon de elias). Un balance de mosos de lodos los especies que con.
tienen A do como resultodo

(4.14)
donde C'A es el nurnero de moles de "especies que conlienen A" par litro y es
iguolo 10conCenfrc.ci6n onolltlco de HA. 0 sea. el numero de moles de HA cdi-
cionodos par litro. [HAl y (A I son los concenlrociones molares de ocido.bose
conjugados en solucion en el equilibrio.
Cuondo C moles de 10 sol MA se ogregon par litro, eslo se disocia

MA = M' + A-
y 10bose A reocciono can oguo.

A ,. H,O = HA + OH-
Un bolon~e de moso respeClo a M do como resultodo. S

C C,,. (M'I+ (MAl ,4.IS)

~ "e' d,,-Jo que MA Sf} d'soe,o par complelo.

C,... [M'I

rr: f ""''.1(1
~J'Ai
<: .. '1$ ,.1nl"nero de rnol ..s de M )I' htro Un balance de masa con A pro-
 116
Oulm.co dtl6c..~"

c., (HAl (A 1
4 •
dondo C,. C
Cuondo MA y HA so ogregon 0 uno solucion

c. • (HAl" (A 1
4I
donde C • = sumo do moles de HA y MA odicionoClos por litro de 5011Je.oo

4.4.2. Reloclones de equilibria

EI segundo grupo de eeuociones que es necesorio considerar deserrbe'~

relaClones de equilibrio Paro el e,emplo de HA odicionodo en oguo PUro
pertinente estoblecer los sigu'entes equilibrios. En solucion oeuoso. desp"
ciando los eleClos de 10luer~o i6nico, se obtiene 10siguiente expres'on pOroe
disacioci6n del aguo.

Kw - (H'J[OH J '" 10-" at 25°C

HI,
La disociacion de HA est6 descrita por

Los mismos ecuociones son volidos si se agrega 10 sol MA 0 10 solucion, EnI. ,.. t1Df(,es po
gor de 10 eClJacion 4,19 se padria utilizor 10 constonfe de bosicidad. rt"t'l tfI reoC(IOOt

',": H,oyM
to" A r no 0111
(4·r ~"conP'
"""'" Con pr,
Como KN = K. K4• los ecuociones 4,19 Y 4.20 no se pueden USOr0 10vez porq"
no son 'ndepend'entes.

4.4.3. Lo candicion de profanes

Lo condic,6n de protones es un topo especiol de ecuocion de balance dI

masas en quo onterv'enen 10$protones. Es un componente esencial de 10(f1C
lu(,6n de problemas sobre oquil,briO cuando en dichos equilibrios ontenr,e<1f'I
H u OH En osto SOCCl6ns610 so utol'lO poro resolver problemos relocianodol
con sOlu(00n05 proporodos en 01 laborotoriO. En secciones y capitulo. po.It-

''J''~.
ror,r"s ~e la emploo poro rosolvor problemas rolotovos 0 oguos noturoles Elbrt
d" rnf)SOSde proton ... so oslobloco can rolorencio 0 un "nivol cero 00
un "nll.1 1de rel.,on(Oo" de protones (01 n'vol de relorenClO do protones NRP
L(j~ "51'9 , •• qlJe toenan prolonos on oxcoso del NRP so '9ualon can los esp'
"OS QOJ9 I,on •." ''''9n'j', P")I'>"'15 quo "I NRP ESfo NRP 5e ostablece segun
. se"
I'>l ',SI'9r,.~ (f,n 10' qlJrl S.. prop'Jr6 10 soluc06n.
 117

Ejemplo ~ 2

Determlnor 10 cond,cl6n d. proto

no,. cuondo S8 09ro9O HA 01 ogua

Solu(:lon

,
• tos e~pfKlespr.~.n'.~ ~onH,O· H20 OH
v,eoen en rltOCClonei con H+ u OH HA Y A . lodos los especres inter.
NRP :0 HA H,O
EspIK,es can pro lanes > NRP _ H,O'
Espe<>escan prolan •• < NRP = OH A

Conare 6n de profones
:escr ~.
:....0. ,
=Uf':'-
IH,O') = 10H ) + IA')
SO C€s.
Nolese que HA y H,O los especies en el NRPno aporecen en 10 condicion de prolanes

,
• Ejemplo .,3

Delerm,nar 10 condicion de prolones cuondo se agrega 10 sol MA 01 aguo

Soluci6n
i
las especies presenles son H,O', H,O, OH', M', A' Y HA. los especies que inler·
vienen en reacciones can H' u OH son H,O', H,O, OH', A' Y HA.
:c NRP = H,O Y MA (0 en forma equivalenle, A', yo que M' se disocio cempletcmen-
te de A y no influye en 10 cond ,cion de prolones.)
Espec,es can protones NRP >
HA, H,O'
EspIK,es can protones < NRP :0 OH'

Cond c.6n de protones

De "uevo as ..spe<.es en el NRP A Y H,O no oporecen en 10 condidon de protones.

E..... pla 4,.

I,.,d que a cond,c,on de prolan ... poro uno solu(16n de oodc fosf6rico. H,PO, en

~ ., Wfa

H,PO, H,PO, HPOI y pol

!II f! f.I'C)' 191 pf&~qnt'" Soc..n H"O'
tlRP HlO. H/O
E.'"flf ", ,,~,.. P,f,t'/fl'" ? ,~pp H,O
£~, '=" "In $I,r,.,')"." < J 'JlJI Oil , H,PO, ,HPO,' Y po.'
 II.

Condlcl6n do prolono.

N6tose quo 10 concontrO(16n do [HPOI J S8 cuenrc dos veces porque tiane dos prQt~
tnenos por mol(Kulo que 01 NRP De monero semejcnte. fPOl-) so <uento Ires v&c.91
que PO ..' Iteno ',es prorooes monos por moleculos que el NRP. )0

EI.mplo 4.5

Indlquo 10 condl(,6n do prctcoes pora al bicarbonato de sodio. NoHCO" Odi(tOfIo

do 01 og""

Solution

los espocies presentos son H" H,O. OH • No'. H,COj. HCOi Y COj·.
NRP =HCO, • H,O,
Especies con protones > NRP = H', H,COj,
Espocies can protanes < NRP = OH-, CO,".

Condlcl6n de protones '"'"

_ .. prtse<>lti
.:0.... .
,,(O'l'I POlitoI
(H'] + (H,CO;( ; (OH ] + [CO,'-] ,,,,IIW~ negot

Para lIegor a 10condid6n de prolones tornbien se puede ulilizor un bolon

ce de moso de profanes u oxhldri/os,6 Esle metodo se puede oplicor 01C05()
m6s complejo que se presento cuondo se ogrego MA y HA a 10mismo solucion
Sin embargo, estos cosos m6s complicodos se resuelven m6s r6pidamente ob.
teniendo 10coodlclen de protones. de uno combinoci6n del balance de cargoI
el balance de mosos, como se muestro en 10 secci6n 4.4.4 -,

4.4.4. el balance de carga a la ecuacion de electroneutralidad

La bose del balance de cargos es que todos los soluciones deben Sf!
electricomenle neulros. Los iones de uno cargo no se pueden ogregar a ulO
soluci6n. lormorse en ella. 0 eliminorse de 10mismo sin que hoyo uno odi(IOO
formoci6n 0 elimlnoci6n de un numero iguol de iones de 10 cargo opueslo. E~
uno solucion el numero total de cargos positivos debe ser iguol 01 n.:omeratot-
de co,go negolovQs.

EI.mplo 4-6
---
Cetermlnar .1 balance de cargos cucndo se ogrego HA 01 oguo

4l(J. "J",t'JI'." ,j,. (1\'" ,)(t)1 DrJlmiRnto \0 non Pfl J N Butler IoniC EquilibrIum A It'o'''''
rn/J"'/JI A'111r(J(J"J, J\,Jr-J'\'-.Jrl V/{!\Iuy. H""oQlflg Moss, 1964
 119
Soluclon

ien@ des LO' 01'dPOC'.S pr.sonlo. Ion HA A. H,O OH Y H"

tnto tre PI l oto e (O'gos poSltlVOS (H' I
lotol do cor90s nogol'vos (OH ( + fA I
s '"'"
Bolonce de cargo.

To,ol d. (O'gos poSlt,VO'

IOHCO1 Q. '0'01 de cargos nogol,vas.

IH') = [OH, + [A"

Ejomplo 4,7

Determlnar 01 bolonce do corgo$ cuondo se ogrego MA 01 agua.

Solu(ion

los .species presonros son M' . A • HA" H" OH' y".H 0

Totcl de cargos pasilivas = 1M') + [H'),
Talal de cargos negalivos = (OH'] + (A'],

tilizor un ee Balance de cargos

cpliccr Q e
1llsma SO'uc
(M'] + [H'I = (OH') + [A"

ooidcmer'e Ejemplo 4,8

once de c:-
h<:riba uno ecuoci6n de balance de cargos para Na,HPO. disueila en ogua.

Soluci6n

, -s de~
,~... las e.peCles presenles son No', H', OH', H,O, H,PO" H,PO.', HPO.'- y PO,".
I <::gregG': Ictel de cargos posil,vOS = [No'] + [H'),
Total de cargos negahvas - [OH ) + [H,PO, ) + 2[HPO.'-) + 3[PO.lr).
r(o; !..i-e %
,~o "jc:;tJes:~
r:_ ;~-~
BoTonce de cargos
~

INo') , IH'I [OH I I tH,PO. I + 2IHPO.' I + 31PO/ I

'~(11'~qt.t9 Ja {".Jnt~r,t'O(I()(1 molar de HPO, so mU'lpllco por dos y 10 concentrcc-oo

rtt'j ')r ,j. PO, $. mult'pllco por 'ros en 01 bolonce do corgos, yo que HPO,· 'Iene dos cor-
9:"; r~":It)",(J' pr.Jrmof/""lo ,nl"n,ro\ qUA,.1 PO, tronsporto ues cargos negotlvos por
.{ui'!I
rr~;

ibf
 120

OulmlGod. 6c'do, 'f ~

Adom6. do ser e.enciol para 10 resolucion de problemas de eq'''ilb,io

...10 J ,.
,
,p
ecuoci6n do balance de cargo. Ilene uno aplicocion proclico imporlont. en
on61.si5 dol agua Como ladas los agua5 deben aer eleClricamenle noul,:
puede dedvcir.e que un anol.s.s de oguo complelO debe dar un resuhado '"
donde 01 nume'a 10101do cargos posilivos sea igual 01 n~~ero lotol de <0,90.
nego"vo s. En un on6Iis •• de aguo oceploble esro ecuoc.on hene uno <0"<cr
doncio enlre * 5 por c.enlo si se troto de oguos residuoles 0 oguos de ma,y
:1 par cienlo en anal isrs de oguos comunes. Uno desvioc.on mayor a ''''e .ob
indica errores en ef on611sis olguno omision en los especies.
-_
0

E[.mplo ~., -
Un anal,.,. d. oguo del POlO n"mero 9 de 10Monhollon 8eoch. Col,lo'n,o W....
Co d,o como r •• ultodo pH = 7.8. silice = 19 mg SiO, ""0: cclcio '" 65 mg Co" ,
(162 5 mg COmo CoCO, "Iro). H magneSIa '" 18.2 mg Mg" Ii'ro (75 mg cc""
CoCO, ItI,o).• od,o '" 76 mg No' 1,lro;b'co,bono'o '" 286.7 mg HCO ""0 .• ulfo. •
,
28 mg SO; ""0 o
y cloruro = 98 mg CI Ii'ro lEs SOltSIOClo'ioe s te onal"is de 0guod..
de el pun to de vista do 10 exo(',tud onofilico?
Soludan

DiSlrtbuyo10. CO',one. y oniones en columnos seporodos como oporeco on 10'0""

4·3. Colcule los m,limolesili',o (mmoles/li.,o) de los oniones y Coliones ,ndiv,duole.d
vidiendo los concen.rOCiones ''''''e 01 peso moleculo, opropiodo. Mulipliqu. dOIPII"
par 10CO'go/ion para obtener mmoles de unidodes de cargo li.ro. 'omb'en llomodo.
miliequivolen.o. 'Ii'ro (meq/li.,o) de unidodes de corqo. Sume el meq/litro de 10".,
gas positivos y negotivos y compore los sumas viendo que concuerdon.
los onalisis coinciden can excelente precision. N6'ese que el SiO, no ent,o •• f
colculo, que no eSla cO'godo a un pH '" 7,8 (el pH de 10mueslro de Oguo), y queH,
son yodosprecioblos.

."
OH-

-----------------------------------------------
Los Ocuociones de balance de cargo y balance de mosos pueden combine«
--
se para dar 10 condition de prOlones. En los soluciones complejos esto es '"
mojor formo de determinor los condiciones de protones , Por ejemplo. (UOM)
se ogrego C molos de MA por lilro de solucion, y se supone que 10disoluclY
de MA os camp lela se oblienen los siguientes resullados
Balances do mosos
Ii C.. (M I C
(2) C, A (HAl (A I c
Bolonco de cargos

IJ) (M I (Ho J fA I ...(OH J

PU'ldl)n (ornl)lnr"~Q (I), (7) Y (3) para elrl1"nor M'

(16(1,J,. prolon",. C Y C, A lIegondo 010 conJ,
 1)1
TABLA" 3 Bclence d" on1ont)'1 Y COllono'io

Cone
Moq do
mg mg Cargo Cone
(0'90 M"qd"
CoIIOne$ ',1'0 mmol IOn mg mg
IIIrn Corgo
An,onos co'go
/"ro mmo/ 'on 1,'ro
No' 76 23 I 330 CI
, . Co'· 6S 40 2 325
98 35.S I 2.76
Mg'" 182 2.3 2 SOl 28 96
I 49 HeO, 2 058
286.7 61 470
l (O/go +- J
80.
::a ..om .Q
1((0(90
8()<

6S""'9Ce- IliAI .. Iii J

e -5 =s 101i I
·ro 5..,.co: Ulolizanda los ecuaciones de equillbrio en combinacion can los balances de
5·S :::eo9.JC:
cargo y maso y 10 condlclon de protones, es posible resolver los problemas
ocidc-bose y encontrar 10 concentrOCion de coda uno de los especies presenl"s
en estos sisternos.

::i·ace eM c
Elemplo 4·' 0
---------------------
~'''d'''''dIJCl~
. 01 que d...
mOleo IQI'T'IO:- 'ndlque los ecuociones nocesorios pora colculor 10concentracion de coda uno de
los especies en
II"+ro de !os
I • S0 1Ucion
I 10) M de HA.
z no enve r 2 · S0luc'6n
I 10') M de NoA,
guo t ""e"
Soluci6n

a los "specIes presenles son IH'I, IOH,] [HAllA']

Y.' Pueslo que se lienen cuctro
::fer') com.c ~ incognitos. S8 requieren cuotro ecuooon
· . es independ1entes.
ics este ~
fmo 0 (U~ Bolonce de mas os fin A
~ c ~ sc
'e. IHAI • IA I 10 •

2 K. 10 • H 1I0H I

Con"on,. d. equol,broo. HA

H fA ,,,HAl

de proto"",
(''~r~JI"'I(,r' (0 IJ(J /on'9 tie corqos}

4 [H I rJ ]
 122

S. \(1 \Uponf. quo 10' (Oo"(lontoi de octill,dod de todos f050 ospeCtos \.on 10 \.If'~
o :to"O que 1o, (I'n(to\ d. '0 'vorlO 10nl(0 son desprecrobles. IUS oCI,vldodes, { t~
'qvoln' 0 10 (Onconlro(16n molor, r I. y conociondo Ko Y KN so pUftdO resOI",t)f lot
"CUOClonfl. (I) 0 C.c) poro oncontror 10 (00<.01'0("160 dt
on forma l,mult6noo 0 9(6'1(0
(odo uno do '0'
fJ~pocIO' prOlon,os, Sf no \0 puede supceer que los oet,v,dod., f f4
<onconl,oc lono\ moloro\ son ,don'tCos. ontonces se debe colcutar 01 coeflclOf'II. d6 Oft
vldod UII'll-ondo '0'
rolo(.ono, quo oporece" on 10 secci6n 36 los conSlont_, cs.
equlllbrlO puodftn (00".".,,0 ohara de (onstonlos basadas en octlvtdod., 0 cQn\,O",tt.
bo\odo\ ()n concen'raclonos y .1 procod1m1onlo do resolue,on os 01 rYllsmo.
b lo\; O\pf,(,n\ pro\onto\ ,on No· AHA. OH Y H· So fienen cmco ,nc6gn'fO\ pr.
lonlo '\0 roqu1ofon cmco OCUOC,one, mdependrentos.

8010nce do mo~oson No'

II! C,,, INn'1 10 '

80/0nco do mOSOJ Oil A

(2) C,. IHIII I IA I 10 1

"",.11
Can,'on'o de equilibria, H,O
1t~'I'1Ir' n
(3) K. 10 .. rH' )(OH J " r ~ ." tslO
l1t'I<oet Svpong
Constanta do equilibria, HA

(4) K. IJl'I{II J
(HA)

8o10nco de cargos

(S! INa) • rH ) III I , rOH )

En lugo, do (5) , .. puodo ul,l"or 10 condrci6n de pro lanes [HAl + (H') = (OH )
-----
En la, secciones a con'lnuocion se don procedimien'os onolilicos y grciftCol
poro resolver os lOS ecuociones.

".5 CAlCUlOS CON ACIDO FUERTE.8ASE FUERTE

PUI,do sllponll'sO qun c ucndo so ogrego un 6cido fuerle 01 oguo, so iontlQ

P',' '(lmp)"lr, Pr)r olomplo, cuondo so 09rogo He) (K. ~ 10') 01 oguo poro tin
.",Io"fo <lit ,nflsfls '''SPOllo 01 C) do ,,1 sigulenle rosullodo

G",IIIC)IIICII
 123

Como
on 10'
K, unl,orio,
volor (H'IIel, / (Hel, Cuando los coeficienles de actividad li"n"n

lei) , IHel)
o (HCII es aproxlmOdamenle O. y

e .c. lei)

Aunque esse suposiCI6n es v61ida para 10 moyoria de los c6kulas con 6cidos
fuertes 0 boses fuerles de Interes, el Hel est6 presente en solucion 0 todos los
valores de pH. (uondo el pH es muy bajo «-2) el numerode moleculas de HCI
es uno fracci6n Importonte de e, CI y se debe tener en cuenta. Sin embargo, en
10 quimico del ogua es sumamente raro que se maneje valores de pH infe.
riores a 1. Los siguientes tres ejemplos ilustron c6mo pueden resolverse los
ecuaciones que describen un 6cido fuerte 0 uno bose fuerte.

Ejemplo4· 11

re
Se09 90 10' mol de HCIa un litro de 09ua destilado 0250 C. Determinor (H'I.
(OH-) y (CI') en esto soluci6n, ~Cu619S el pH de 10solucion? Dem~strorque [HCII es
desprecioble. Svpongo que los coeficien'es de octividod son urutcrtos ,

Soluci6n

los inc6gnitos son H', OH , HCI Y CI-.

Equilibrlos

I Hel = H' + Ct
K 10 (H' Hel I
(Hel)
2 H,O = H • OH , K. 10" [H'1I0H)
I:
..:----- 8010nc,, de mosos d,,1 (I
3 C, c ICI ) [Hel) 10 '

Cond',,6n d" prolon"s (bo/on,,, d. cor90S)

4 (H) (el I . (OH )

ICI, IIICII
 Po, lon,o

Cr C' (el J 10'

6 En 10 cond,cl6n do prorones
to s,olucl6n o~ 6cldo as' que so )upone

(H J (OH J
Po, Ion to.
(H I (GI I
7. Do (~) y (6)

(H I (GI I 10 I

8. De (7) y (2)

(OH I K. .!.Q" _ 10 "

(H'I 10'

9. Vcrificor 10 condici6n de protones para enconrror si los concentrocion@$quty

ho dClorminodo. 0 seo, (H'I = 10'-, [Cl I = 10-', (OH'I = 10-",10 Soli,fo,en ..
un 5 par cionto.

(H'I (G) I + (OH I

10 ' 10'tlO" .'1,0;: H' • OH ;

Lo condici6n de prOlono, Sa sctisfoce yo que of miombro de 10 derecho r'

miembro de 10 izquierdo Son virtlJolmente i~entjcos.

10. EI pH de 10 solucion es

pH = 2
II •
Poro demo .. rar que Hel es dospreclable camporado can [Cl"] y as; iushf~o'il
SUpOsIC16nsimpllfocadora en el balance de masos:

K, 10' l!:! J(GI I

(HGll

10' (10 'J( 10 'I

(HGIJ
IIIGll 10
lei I 10 10 r

$,'" (r,nd",t,,, rf" proto" ..s, ~ualquiera de las ecuaciones poro loscuOI•
0
~(I ~"J'"'Jlcl""" ~IJI",\I(I"''', no (""cordoso de'Hro de uno d,fero",;o del S".
 125

"","10 "'riO no'("o(lO 0 bion hocor uno suPosiCion Slmphf'codoro d,st,nto 0

re,,,I v v, 100.,l'(UOCIOflO\ \tf' hocor ntnguno Suposici6n,
EI cnteno do (oncor<lon(Io on un 5 por clento es Orbltrorio Sin emborgo,
en vista de 10VOriOCIonon lo~ constontes de oqulhbrlo que se encuentro en 10
b,bl,ogrof,o (10' volore. rogIStrodos para uno solo reocciOn cost Slempro
n
vono en mov l 5 por "Onto) y dobldo 01prop6sito can el que se hocen los c61-
n r do
culo' en 9 ... o o roro Vel se lusfiflCo a so necOsito uno exocfitud superior 015
por Clento

Bescndose en 01 rcsultodo dol e,omp'o 4 II en los cDlculos subsecuentes

5" horo 10 suposI,,6n. sin vO""corlo de que los DCldosfuertes y los boses luer-
tes se drsocron en formo completo

Ejemplo.-12

10' mol de bcido Iuorte HNO, so og'ogo 0 I IIlro do oglJod"slrlodo a 250(. t

es 01pH do 10solucI6n? Supongo quo los coef,e,enlosdo ccnvidcd son Ul1IloroosCu61

Soluci6n
-OClones~
o sot sfo:tr los Inc6gnltos son H', OH y NO,

Equillbrlos

I. H,O z: H' I OH; Kw 10 " (H'I(OH I

80/0nco d 0 mas a on NO I (suponiondo /0 d/sodocl6n comp/eto de HNO,)

.:. deredlc

2 C,"(), (NO, , I0 I

Cond",on d. protonos (bo/onco de cargo)

3 (H', (NO, , i (OH ,

(n /0 eond",6n de prolones u8 S8supone que

La $OIu',6n •• 6eldo d. monero q

(NO, J (OH J

Por tonto

(II I (NO"
1'6

[H I (NO, ) 10 I

6 De (S)y (I)

(OH I K. 10 1.
10 '
(H I 10 '

7 En 10 condlclon do pro,ones verifieor 10 suposici6n de que

[H'I [NO I •(OH )

10 ' 10 ' 10 '

10rO COl
La SUposlClon no concuerdo yo que el miembro de 10 derecho as 100 por (!toto
moyor que 81 rmembro de 10 izqurerdc , "hlf~tIt
,,10 s,mf
--
8. Ahara se debe 'rotor de hacer otro suposiclon, EI melor sistema as SUponlf1Q
situacion Opu.Slo 0 oquello que no dio buenos resultados. Por tonto, se ~pO.
no chore que (OH II> INO,-I, hobiendo !ollodo 10 suposiClon de que INO,
rOH I,
fJt'I'~III
Utilizondo esto nuevo suposici6n en 10 condici6n de protonas se encu,rUII'
que

[H'I [OH I

9, De (I) y IS)

[H'I[OH ) - [H'I' = 10 ..

[H' ) 10 ' y (OH J - 10 7

10. Veriflcor OSlO nuevo suposicion en 10 condicion de protones:

[H'I [NO, 1+ [OH I

10' 10' + 10 '

Lo nuevo suposici6n no concuerdo rnejor que 10 origlnol osi que as necesol"1Cl

rGSlgnorse 0 resolver los operacionas sin hocer suposici6n olgvno en 10condr
e,6n de protones EI procedimiento usual en esto resoluci6n. Y Sin dudo en'o
dos oquellos eosos en donde no S9 hoc en suposiciones es colevlor prlm.,-o~
concenlraclones desconOCldos en 10cond,cion de protones (balance de rot?'
en "rmlnos d" IH'I y de conslonles Despuas se puede <aleulor IH'I yemploo<
\u >/olor pora determlnor los (oneen'rOCiones de los otrcs especres
II Sustlluyendo (I) y (2) en (3) para "Iimlnor IOH-1 y INO, I 58 abilene
<;0 ~ "'"do,
'.....", CtJlculos(on lIcldo fu.,'. bo,o 'vor,.
127

que s. puod. rosol"or u'ilitondo 10 f6rrnulo cuodr6tico

IH 1 b \. b' 40c
20

Pora es'. problema. a -= I.b -=

obrIen. -.er-', y c = -10-1 •. Rcsolviendo fo c(Uocl6n S8

IH'I 1.618 10 ',6 pH 6.79

es 100 PO'e.. Poro colevlar los concenlraciones de los especies en 10solucion de uno boo
se fuerte se puede empleor vn Canjunlo similar de suposiciones y un pracedi .
.""" es SL"""
Jr ·on"o se II mienlo semejonle de c6lculo 101como 10 mueslra el siguienle ejemplo.
oe Que NO
Ejemplo 4·13
nes se ena,e.

Colcular pH y pOH en uno solucion 10' M NaOH a 250 C. Supangase que los coeh
cientes de activ.dodson 10umdcd.

Solucion

los incogn.,os son IH'I. IOH I y INa·l.

Eqvil,b"os

I. H,O;=: H + OH; Kw IH'][OH 1- 10"

2. Balance de mosos en No' (svpon.endo 10 drSoc.oc.on completo de NoOH'

(No' J 10 •

eo once d8 cargos

3 IH: INa J (OH J

INn I Ilf I

(1111 I lOll I
 12. Quimlco d. Ocido\ Y bo'tt

5 Of' "y (4)

[No I [OH I 10 •
pOH 4

K. 10 I.
6 [H I 10 '
IOH I 10 •
pH 10

] Vefl'l(or 10 SUJ)O$I(lon en el balance de cargos

10 '. + 10 • - 10 •

La ,)UPO~lclon concuerdo yo que el mrembro Izquierdo de 10 eCUO(Jon es'SOlo

uno fro«lon de pcrcenrore mayor que el miembro derecho de 10 mlsmo

En coda uno de los ejemplos onleroores. se desprecio los electos de 10

luerzo .onl(o. Ahoro se recoleulo el pH en los ejemplos 4·11 y 4·13 len.endoer
cuenic e sro luerzo romeo. En eslos ejemplos. los ecuociones de balances~
mosos y condicion de protones (balance de corgos) no se modilieon porqueIf
boson en 10 concentrccion y no en 10 octividod. Sin embargo. hoy que hoce<
combios en todos los expresiones de equilibrio que se utilizon. Puesto que10
ecuocion de K. se elimino 01 hoeer uno suposici6n simplilicodoro. oseo que
los ocidos luertes y los bases luerles est on complelomente disociodos. 5610 Ie
troto en estes ejemplos 10 ecuoci6n Kw. Eslo se Ironslormo en

),

Utihzondo 10 oproximoci6n de Guntelberg can 10 ley de DeBye·Hucke,

(ecoccren 3·36) para expresor los coelicientes de octividod como lunc.on de 0
fuerzo tonica

-log y - O.SZ'I-'"
__:_-'-_ 13.1
1+1-""
5. se conoce jJ se puede coleulor y. Para el ejemplo 4·11. C, c' - 10"M
:~QIonel
I-' 0.5 I, c.zz
OC'Orl
13t
0.5(1'(H·J + (-I)'(CI J + (-I)'(OH-J)
100 1(= 10 ") puade despree'o'se porque es oproxrmodornente 100rdl!flll
d.. m09n,'ud monor que IH'I 10 I y 1(1 I 10 I =
/' HI x 10 • ~ I >' 10 .) = 10 • M
0.5(1)2(10 2)'"
log )'H' log YOH
I ~ (10 .)'" = 0.045
),,, ),,,,, 0.90
 129

EIvolar 'H" I0 I no (omb.o porqua sa coleule utihzondo solamente los (On

d."on. , d., protono, y bolon«, de mosov que se boson en concentroCtones y
no vftn O( t.v.dodes

pH log {H I log (y" IH'Il

log (0.9 / 10') 2.05
yO port.r de K
10 ..
IOH I 10 "
y~ YOo, IH , 10.9)(0.9)(10 ') 1.2 x 10 "M

E<tosvolores se pueden Comporor (On pH - 2 Y OH : 1.0 x to "cuondo se

desproclo el electo de 10 luerlo I()n.co AI desprecior los electos de 10 luerzo
.omco se IntrodUIO un error del orden del to por ciento en IH' y 20 por ciento
en IOH Se concluye que en soluc.ones can uno luerzo ioruco de 10' mol htro
y cuando los equilibrios solo comprenden iones monovolentes el electo de 10
Iverlo 4·13 donde INa' I 10'
OS efe(1os j~

, J.13 tenlende IJ O.S(I'IH', + ( IFIOH J + I' [No-,)

es de balanCe! Utilizondo IH" 10 '0, qua so o;'tuvo despraciondo el electo de 1', se puede
.da'con porqut ver que 'H" es muy pequeno on comporocion can IOH I y INa" y puede
;0 hoy que he-: dospreciorse en el c6leulo do fl. Par tonto.
:on. Puesto (jIl!
adore a seo 0.5(1 X 10 4 + I x 10 ') = 104M
~sociodos, IGle
'og YH log YOH (0.5)(1')(10 ')' , = 4.9 X 10 '
1 + (10 ')112
0.99

::!e DeB fe·t' A partir del ejemplo 4·13 se enconrro que IOH I : 10'" este volar no.c~m~o
0"'0 lunc.or (j; porque poro colculorlo 5610 se utilizo el bolonce de mosos y 10 condicion e
protones. Par tor.to.

'OH I YaH IOH , = 0.99 Y 10"

d 10 luerzo ionico se obtiene que pOH

do monpro que 01 .ncluJ( el e I ecto e . di has electos De 10 rms
4 004 an cornpcroc ion (on pOH 4 0 01 desprecior rc .
ma moocro

10 " 10 ..
(/I I 10IxI0'·
(OH I 0.99 X 10 '

10 cuondo s" desprecio los electov de

f ~H (/ I'/~ rl ('),nrJrJ' r,l ron (orl pH seguro desprecicr 10" pte<.
(l(f~ {OllClulf quo ~~
o t.., (~(' 'J( l'fJ /\SI rIl,,,, ,)11 "'ervicne,"I umcomento iones
I()f:t r qu I,.t), IOC; r','dque
~(11

'(j ~ 'J f ,~ t ~'J """, (J ('1 I I de 10 .. mol htro

r r c" lolt", I I~\Ifllr,fUS ('I ( ~tnf,rfJfJlfl or SO"
 130

".6. CAlCUlOS CON ACIDO DEBll·BASE DEBll

los 6cldos debllo. y los boses debilos no so ionizon {o protolizonl <0

tomonte On 10 soluci6n ccuosc El procedimiento quo so uhlizo poro (Q~
los concentroCionos do los componentes en solucion do ocidos debil", 0 ~~
debllos as similor 01 quo so omploo para 6cidos fuortes y bosos foert ..........
en los ocuoclonos de equihbno para K. 6 K. no es posiblo Suponor pora ;,!"
hcor quo so lIevo a cabo uno disocrocion completo. Los c6lculos tiplc",
srstornos de 6cldos doblles y bosos debites se ilustron en el siguiente "'.".~

Elemplo 4·14

Col(ulor fa concentracion de rodos los especies en uno soluclOn preporodo

c,onondo 10 'mol de acido acenco. CH)COOH (HAc). a un litro de ogua a 2S.C 0.. :
ocr los efcctos de los fuerlos .6nlc05.

Solucl6n

Los incognl'o,
ecccctones.
son IH·I. IOH'). IHAc) y [Ac]. Par consiguien'e, s. I~",
Equillbrios b)fM(oOf\no
,,~.,1IAt1 5,
I. HAc = H' .. Ac; K, = 10 ., = (H'](Ac )/(HAc) ~ po"". Ie '
2. H,O = H' + OH .. ~.t'»conl"Q
~""'Ilo e
Balance do mosos en At: !:'".(e cit me
3. C, A< (HAc) + (Ac ) = 10 '
C. 10 I
8010nce de cargos (0 candle/on de profanes)

4. (H') (Ac) + [OH )

Poro resolver los ecuoClones (I) y (4). es posoble hocer los slgulan'a'
clones HAc es un Ocldo de monero que se disocio produc.endc IH' y AI
5 En el bolonce de moso. so supone que IAcl ~ IHAcl. Entences

c,.... 2 (Ac) = 10-'

to , 11
La soluCion •• ac,do y por ton'o IOH I es pequeno
6 En .1 balance d. (orgas se supone que lAc 11> IOH ).

[H') [Ac)
I 0 .. (51 y (6)

(H'I lAc) 10 '