5.
La determinación de cobre en una roca se determina de la siguiente forma: 0,2554 g de
muestra se disuelven convenientemente y la disolución obtenida se enrasa en un matraz de 250
mL. Un volumen de 10,0 mL de esta disolución se trata con un agente reductor para reducir el
Cu2+ a Cu+, y se hace reaccionar con el reactivo Cu-neocuproína enrasandose a 100,0 mL. El
complejo se extrae de esta disolución con 30,0 mL de alcohol amílico y se mide su absorbancia a
una longitud de onda (λ) de 455 nm (b=1 cm). El valor obtenido fue de 0,401. Las absorbancias
de las disoluciones del calibrado fueron las siguientes:
Las absorbancias de las disoluciones de referencia son las siguientes:
Conc. de Cu patrón (mg/L-1) Absorbancia
0,00 0,043
0,80 0,138
1,60 0,242
3,20 0,440
6,40 0,835
Estime la concentración de cobre en la muestra, en mg.g.1 y determine los límites de
concentración al 95%.
Solución:
Partimos de 0,2554 g de roca que contiene cierta cantidad de Cu.
Por el procedimiento adecuado disolvemos los 0,2554 g de roca en 250 mL de agua.
De los 250 mL tomamos una fracción de 10 mL.
Los 10 mL los tratamos con un agente reductor y diluimos con agua destilada hasta un
volumen final de 50 mL.
De los 50 mL tomamos la mitad
Añadimos un reactivo que reaccionará con el analito para formar un complejo que pueda
ser determinado espectrofotométricamente. Después se añade agua hasta un volumen
final de 50 mL.
Todo el complejo formado se extrae con el disolvente adecuado (en este caso, alcohol
amílico) de modo que al final del proceso disponemos de 30 mL de disolución del
complejo en este disolvente.
El objetivo es determinar la concentración de Cu en la última disolución.
Precisamente por ahí vamos a empezar: determinando la concentración de Cu en la última
disolución. Para ello necesitaremos primero trazar la Recta de calibrado correspondiente.
Teóricamente, la absorbancia del blanco debería ser igual a 0. Por eso, para entender
mejor el significado de los datos, es conveniente corregir todas las absorbancias de la
tabla restándoles el valor del blanco (si bien no sería indispensable hacerlo, como
vamos a demostrar).
Cu patrón (mg/L) Absorbancia Absorbancia corregida
0,00 0,043 0
0,80 0,138 0,095
1,60 0,242 0,199
3,20 0,440 0,397
6,40 0,835 0,792
Muestra 0,401 ± 0,001 0,358 ± 0,001
Con los datos de la tabla representamos la Recta de calibrado
En este ejercicio se pueden representar ambas rectas: la correspondiente a
Absorbencia y la de absorbencia corregida. Lo haremos para demostrar que ambas
producen los mismos resultados.
Ajustamos las ecuaciones de ambas rectas mediante el método usual de mínimos
cuadrados. Las ecuaciones son las que se muestran en el gráfico.
La concentración de Cu puede determinarse por interpolación gráfica buscando en el
eje “Absorbancia” el valor 0,401 y averiguando el valor de [Cu patrón] al que
corresponde.
Esto se puede hacer en la primera recta o en la segunda ambas producirán el mismo
resultado.
Pero es más riguroso hacerlo analíticamente, es decir, empleando las ecuaciones de
las rectas.
Con la primera recta.
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0,124[𝐶𝑢] + 0,042
0,401 = 0,124[𝐶𝑢] + 0,042
[𝐶𝑢] = 2,895 𝑚𝑔/𝐿
Con la segunda recta.
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 0,124[𝐶𝑢] − 0,001
0,358 = 0,124[𝐶𝑢] − 0,001
[𝐶𝑢] = 2,895 𝑚𝑔/𝐿
Intervalo.
0,401 ± 0,001 = [0,400; 0,402]
Como el enunciado da el error de la absorbancia, podríamos calcular un intervalo
dentro del que se hallaría la concentración de Cu (sin tener en cuenta otros errores).
0,400 = 0,124[𝐶𝑢] + 0,042
[𝐶𝑢] = 2,8871𝑚𝑔/𝐿
0,402 = 0,124[𝐶𝑢] + 0,042
[𝐶𝑢] = 2,9032𝑚𝑔/𝐿
Con la ecuación de la recta podemos calcular las concentraciones de Cu que
corresponden a este intervalo de absorbancia.
La concentración de Cu estaría en el intervalo [2,8871; 2,9032] mg/L.
El valor calculado es la concentración de Cu en la disolución final de alcohol amílico,
pero para conocer el contenido de este metal en la roca hay que tener en cuenta la
Disoluciones y Diluciones hechas.
El cálculo de la concentración de Cu al que hemos llegado anteriormente. Como se
ve, la medida está en mg por litro. Por lo tanto, daría los mg de Cu que habría en 1L
de la disolución de alcohol amílico.
Pero no teníamos 1 L de alcohol amílico, sino 30 mL. En esos 30 mL de alcohol
amílico habrá, por lo tanto: (30/1000) x 2,895 = 0,08685 mg de Cu.
Esa misma cantidad de Cu es la que había en la disolución E, pues con el alcohol
amílico se extrajo todo el Cu.
Y también será la misma que había en D, ya que de D se convirtió en E simplemente
añadiendo agua.
Sin embargo, en C hay más Cu que en D, ya que D es una alícuota de C, Según el
enunciado.
Para saber qué proporción de Cu hay de más en C que en D, basta hacer una regla de
3. En la práctica, el resultado será el producto de la concentración en D por la inversa
de la fracción de disolución tomada para pasar de C a D; es decir, el producto de
0,08685 por 50/25.
Eso seria lo que hay de Cu en C.
Será el mismo Cu que haya en B porque para pasar de B a C solo se añade agua.
Y en A habrá esa cantidad multiplicada por 250/10 (Como se puede comprobar si se
hace una regla de 3).
Obtendremos que hay 4,3425 mg de cobre en la roca.
Porcentaje: ( 4,3425/255,4) x 100 = 1,7%.
Determinamos los límites de concentración al 95%.
𝐶𝐿 = 𝑘𝑠𝑏 / 𝑝
𝐶𝐿𝐷 = 3 𝑋 0,003 / 0,124 = 0,0726 𝑚𝑔_/𝐿
𝐶𝐿𝐷 = 10 𝑋 0,003 / 0,124 = 0,2419 𝑚𝑔/𝐿
