OPERACIONES UNITARIAS
TRANSFERENCIA DE MASA
INTERCAMBIO IONICO
BUSTAMANTE CERVANTES, Alexis Cristhian
Introducción
Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran
importancia desde el punto de vista químico industrial, ya que es
muy difícil encontrar un proceso químico que no requiera
previamente la purificación de la materia prima o un producto
intermedio, o simplemente separar el o los productos finales del
proceso de sus subproductos.
La transferencia de masa es la tendencia de uno o más
componentes de una mezcla a transportarse desde una zona de
alta concentración del o de los componentes a otra zona donde la
concentración es menor.
CONCEPTO
Es un intercambio de iones entre dos electrolitos o entre una
disolución de electrolitos y un complejo. En la mayoría de los casos
se utiliza el término para referirse a procesos de purificación,
separación, y descontaminación de disoluciones que contienen
dichos iones, empleando para ello sólidos poliméricos o minerales
dentro de dispositivos llamados intercambiadores de iones.
CONCEPTO
Antes de continuar con los tipos definiremos que es un
intercambiador de iones o resina de intercambio de iones:
Son materiales sintéticos, sólidos e insolubles en agua, que se
presentan en forma de esferas o perlas de 0.3 a 1.2 mm de tamaño
efectivo, aunque también las hay en forma de polvo.
Están compuestas de una alta concentración de grupos polares,
ácidos o básicos, incorporados a una matriz de un polímero sintético
(resinas estirénicas, resinas acrílicas, etc.) y actúan tomando iones de
las soluciones (generalmente agua) y cediendo cantidades
equivalentes de otros iones. La principal ventaja de las resinas de
intercambio iónico es que pueden recuperar su capacidad de
intercambio original, mediante el tratamiento con una solución
regenerante.
TRATAMIENTO
Después de una serie de ciclos de intercambio iónico las resinas de
intercambio iónico sufren la pérdida de sitios de intercambio activo
o sufren la rotura de los enlaces transversales de la resina,
disminuyendo su capacidad de intercambio.
Las resinas catiónicas fuertes primero pierden su capacidad de
intercambio para captar cationes asociados a los ácidos fuertes y
las resinas aniónicas fuertes disminuyen su capacidad de captar
aniones débiles a baja concentración, tales como
los carbonatos y silicatos.
Esta técnica es la más antigua: la solución de tratar pasa de arriba
abajo, y la solución de regeneración pasa en la misma dirección.
La regeneración en co-corriente no es óptima, porque las resinas
fuertemente ácidas y fuertemente básicas no están convertidas
totalmente en forma H+ o OH— respectivamente al finalde la
regeneración: una conversión completa necesitaría cantidades
excesivas de regenerantes. Resulta que las capas inferiores del
lecho de resina son mal regeneradas, mientras las capas superiores
son muy bien convertidas. Al principio de la fase siguiente de
agotamiento, la fuga iónica es alta porque los iones no eliminados
en la parte baja de la columna son desplazados por iones H+ (o
OH—) producidos por el intercambio en la parte superior.
Regeneración en co-corriente
(CFR)
La zona oscura en la imagen de arriba representa laproporción de
resina agotada y la zona amarilla clara la de resina regenerada. La
imagen de la derecha muestra lo que quiero decir: por ejemplo, al
nivel A en la columna, la resina está 50% agotada y 50%
regenerada. Por encima de la zona de intercambio, la resina es
totalmente agotada, y por debajo, totalmente regenerada (en
esta imagen).
En una regeneraciíon en co-corriente, la única manera de reducir
la fuga permanente es aumentar la cantidad de regenerante para
dejar una proporción menor de resina agotada en la parte baja de
la columna al final de la regeneración.
El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar
las resinas fuertemente ácidas usadas en ablandamiento, y las
resinas fuertemente básicas en la eliminación de nitratos.
En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede también
emplearse cuando la presencia de sodio en la solución tratada es
indeseable.
En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes,
el cloruro de amonio (NH4Cl) se puede utilizar también.
En la eliminación de nitratos, la resina fuertemente básica se puede
regenerar con otros compuestos que producen iones de cloruro,
tales como el ácido clorhídrico (HCl).
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Las resinas de intercambio iónico están destinadas a varios usos,
descalcificación, deshitratación, desionización, desnitratación.
Dependiendo de la aplicación a la que se destinen existen
diferentes tipos.
Detalle de las esferas de resina de intercambio iónico.
El tamaño real de las esferas es superior a 0.2 mm para
que no puedan pasar a través de las crepinas del
desmineralizador, y generalmente inferior a 1 mm.
Resinas catiónicas de ácido fuerte:
Intercambian iones positivos (cationes).
Funcionan a cualquier pH.
Es la destinada a aplicaciones de suavizado de agua, como
primera columna de desionización en los desmineralizadores o para
lechos mixtos. Elimina los cationes del agua y necesitan una gran
cantidad de regenerante, normalmente ácido clorhídrico (HCl).
Resinas catiónicas de ácido débil:
Tienen menor capacidad de intercambio.
No son funcionales a pH bajos.
Elevado hinchamiento y contracción lo que hace aumentar las
perdidas de carga o provocar roturas en las botellas cuando no
cuentan con suficiente espacio en su interior.
Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos ácido para su
regeneración, aunque trabajan a flujos menores que las de ácido
fuerte. Es habitual regenerarlas con el ácido de desecho
procedente de las de ácido fuerte.
En la parte superior de la imagen se muestra resina catiónica, en la
parte inferior aniónica.
Resinas aniónicas de base fuerte:
Intercambian iones negativos (aniones).
Es la destinada a aplicaciones de suavizado de agua, como
segunda columna de desionización en los desmineralizadores o
para lechos mixtos. Elimina los aniones del agua y necesitan una
gran cantidad de regenerante, normalmente sosa (hidróxidosódico
- NaOH).
Monoesfera
Monoesferica
Resinas aniónicas de base débil:
Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos sosa para su
regeneración.
No se puede utilizar a pH altos.
pueden sufrir problemas de oxidación o ensuciamiento.
A la izquierda resina catiónica, a la
derecha resina para lecho mixto y en la
parte inferior resina aniónica.
Se puede observar como en la resina de
lecho mixto existendiferentes tamaños y
colores. Las resinas aniónica y catiónica
son monoesfera y de color uniforme
Selectividad
Las resinas de intercambio iónico presentan diferentes
selectividades hacia los iones. A continuación se detalla el orden
de selectividad de las resinas de intercambio iónico, en orden
decreciente (de mayor a menor selectividad):
Resinas catiónicas de ácidos fuertes:Ag+, Pb++, Hg++, Ca++, Cu++,
Ni++, Cd++, Zn++, Fe++, Mg++, K+, Na+, H+
Resinas catiónicas de ácidos débiles:H+, Cu++, Ca++, Mg++, K+,
Na+
Resinas aniónicas de bases fuertes:CO=3, SIO=3, I-, HSO4-, NO-3, Br-,
HSO-3,NO2-,Cl-, HCO3-, F-
Resinas aniónicas de bases débiles:SO=4, CRO=4, NO-3, I-, Br-, Cl-, F-
TIPOS
INTERCAMBIADORES DE CATIONES
caracterizados por la presencia en su molécula de radicales de
función ácida, sulfúrica o carboxílica, tipo HSO3 o HCO2, capaces de
fijar cationes minerales u orgánicos y de intercambiarlos entre sí, o por
el ión hidrógeno.
Intercambiadores de cationes minerales y carbones sulfonados:
estos productos apenas presentan más que un interés histórico.
Intercambiadores de cationes sintéticos: estos productos pueden
clasificarse en dos grupos: intercambiadores fuertemente ácidos,
caracterizados por la presencia de radicales sulfónicos HSO3, que
tienen una acidez próxima al ácido sulfúrico, e intercambiadores
débilmente ácidos, caracterizados por la presencia de radicales
carboxílicos HCO2, que pueden equipararse a los ácidos orgánicos
del tipo del ácido fórmico o acético.
Poliestirenos sulfonados: estos productos constituyen la mayor parte
de los intercambiadores de cationes que se utilizan en la
actualidad.
Intercambiadores carboxílicos: estos productos, de fórmula general
HCO2--R, son del tipo débilmente ácido. En el tratamiento de
aguas, pueden liberar el ácido carbónico por fijación de los
cationes Ca, Mg, Na correspondiente a los bicarbonatos, pero no
pueden intercambiar los cationes en equilibrio con aniones sulfato,
cloruro o nitrato.
INTERCAMBIADORES DE ANIONES
sus moléculas contienen radicales de función básicas, por ejemplo
funciones capaces de fijar aniones minerales u orgánicos y de
intercambiarlos entre sí ó por el ión hidroxilo OH-.
Cambiadores de aniones débil o medianamente básicos
Cambiadores de aniones fuertemente básicos
Todas las resinas fuertemente básicas utilizadas en el proceso de
desmineralización, pueden incluirse en dos grandes grupos:
- Tipo I: La basicidad es fuerte y la capacidad débil; el rendimiento
de regeneración es mediocre.
- Tipo II: La basicidad es más débil la capacidad, en cambio, más
elevada; el rendimiento de regeneración es mejor.
Cada uno de estos tipos de resinas tienen su propio campo de
aplicación, condicionado por la naturaleza del agua a tratar y por
las modalidades de regeneración.
EQUIPOS
DESMINERALIZADORES
El desmineralizador es un equipo utilizado para
eliminar sólidos disueltos en el agua. El proceso
mediante intercambio iónico emplea resinas
catiónicas y aniónicas, que pueden ser base
fuerte o base débil dependiendo la calidad del
agua a obtener y los contaminantes que se
requiera remover
DESCALCIFICADORES
El descalcificador es un equipo utilizado para la eliminación de la dureza
en el agua (calcio y magnesio) mediante el uso de resinas de intercambio
iónico: al pasar los iones calcio y magnesio a través del descalcificador
éstos quedan retenidos en la resina de intercambio iónico, siendo en su
lugar liberados iones sodio.
El descalcificador consta de:
Una botella, generalmente de fibra de vidrio, parcialmente llena de
resina.
Una válvula (ó válvulas) para el correcto funcionamiento del equipo.
Un depósito lleno de sal (cloruro sódico).
La dureza del agua producirá incrustaciones en la instalación a la que
suministra el agua (caldera, circuito de refrigeración, …) lo que hace
que disminuya su eficacia y su vida útil.
DESNITRIFICADOR
El desnitrificador es un equipo automático utilizado para la eliminación
de nitratos del agua.
Los desnitrificadores trabajan mediante resinas de intercambio iónico,
con regeneración volumétrica retardada o instantánea.
El desnitrificador reemplaza aniones disueltos con mayor afinidad por
la resina que los cloruros por estos últimos. Esta alternativa es
altamente recomendable en aguas de alto contenido de nitratos y
baja salinidad, donde no es necesario desmineralizar
Cabe indicar que los nitratos son unos de los contaminantes más
habituales presentes en aguas superficiales y especialmente en aguas
subterráneas.
DESCARBONATADOR
Es un equipo cilíndrico que cuenta con una zona central de mezcla y
reacción, equipado co una hélice de diseño especial y un faldón de
repartición para favorecer el cambio de velocidad del agua cruda y
pasar por la zona clarificación.
En el descarbonatador se emplea una resina carboxílica previamente
regenerada con ácido. Esta resina tiene la propiedad de fijar los
cationes metálicos y liberar los aniones correspondientes en forma de
ácido libre, hasta que el pH del agua tratada alcance un valor
comprendido entre 4 y 5, lo que corresponde a la liberación total del
ácido carbónico de los bicarbonatos, no siendo fijados por la resina
los cationes ligados a los aniones de ácido fuerte (Cloruros, nitratos,
sulfatos).
APLICACIONES
DESCALSIFICACION O ABLANDAMIENTO
Se emplea una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida en
forma sodio.
Los iones que constituyen la dureza de agua, principalmente el calcio y el
magnesio, se intercambian con el sodio de la resina. El agua ablandada sirve
para varios usos:
•Lavanderías
•Calderas domésticas
•Calderas industriales de baja presión
•Industria textil
Resinas recomendadas:
•AmberliteTM IR120 Na, AmberjetTM 1000 Na
•Amberlite SR1L Na para agua potable
Calidad del agua tratada:
Dureza residual < 0,02 meq/L (0,1 °f) con regeneración a contra-corriente
Regeneración: salmuera (NaCl en solución de 10 %)
Para ablandar agua se toma una resina intercambiadora de
cationes en la cual los iones móviles dentro de la resina son sodio
(Na+) y se pasa el agua a través de una columna llenada con esta
resina en forma sodio. Los iones de dureza Ca++ et Mg++ entran en
las perlas de resina, y cada uno de estos iones produce la salida de
dos iones de sodio. La reacción de intercambio se puede escribir:
La figura 4 ilustra esta reacción: las perlas de resina son inicialmente
cargadas con iones de sodio (Na+). Cada ion de calcio o de
magnesio que penetra en la resina es reemplazado por dos iones
que salen. Los aniones del agua — no representados en esta figura
— no pueden entrar en la resina, porque serían rechazados por los
aniones sulfonato fijos (SO3—) que forman los grupos activos de la
resina.
DESMINERALIZACION
El agua desmineralizada o el agua demi es el agua a la cual se le
quitan los minerales y las sales. Se utiliza cuando se requiere agua
con bajo contenido en sal o baja conductividad.
Para eliminar todos los iones, el agua pasa primero a través de una
columna intercambiadora de cationes en forma hidrógeno,
después a través de una columna intercambiadora de aniones en
forma base libre o hidroxilo. Todos los cationes se cambian por iones
H+ de las resinas catiónicas, y los aniones por iones OH— de las
resinas aniónicas. Estos iones se recombinan formando nuevas
moléculas de agua (H2O). El agua tratada no contiene sino trazas
de sodio y de sílice.
Si cambiamos todos los cationes disueltos en el agua por iones H+ y
todos los aniones por iones OH—, esos se van a recombinar para
producir nuevas moléculas de agua. Para conseguir esto,
necesitamos una resina intercambiadora de cationes en la forma H
y una resina intercambiadora de aniones en la forma OH. Todos los
cationes y aniones del agua se intercambian y el resultado neto es
una desaparición completa de las impurezas ionizadas. La reacción
del intercambio de cationes es:
En estas ecuaciones, R' representa la resina intercambiadora de
cationes. El intercambio es ilustrado en la figura 5. La resina es
inicialmente en la forma hidrógeno (H+). Los aniones no aparecen
en esta ilustración. Se ve que un ion calcio Ca++ entrando en la
resina causa la salida de dos iones H+, mientras un ion Na+ se
intercambia por un ion H+.
REGENERACION DE UN
ABLANDADOR
La regeneración de una resina ablandadora se hace con iones
sodio (Na+) suministradas por una solución de cloruro de sodio (sal
común NaCl). la reacción de regeneración es:
La regeneración es eficaz solo cuando la concentración del
regenerante es alta, típicamente 1000 veces la concentración en
agua normal. Por ejemplo, la sal de regeneración de un
ablandador se utiliza en una salmuera con una concentración de
10 % (un poco más de 100 g/L) .
Ahora sabe porqué pone sal en su lavaplatos: esta sal diluida en
agua regenera el cartucho de resina ubicada en el fondo de la
máquina, fuera de vista.
VIDEO
