REACCIÓN DE KNOEVENAGEL CON MODIFICACION DE DOEBNER PARA LA
OBTENCION DEL ACIDO CINAMICO
Molina Angelo (1538692), Madroñero José ()
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,
Departamento de Química, Cali, Colombia.
RESUMEN
En el laboratorio se sintetizo Acido Cinámico a partir del benzaldehído y acido Malónico en
reflujo y presencia de catalizadores, se obtuvo una masa de 156.1mg con un porcentaje
de rendimiento del 112.9%, además se comprobó su punto de fusión resultando en 134°C
con error del 0.75% respecto al reportado en la literatura.
METODO 1.05 g 1 mol C 6 H 5 CHO
0.1 mL C6 H 5 CHO x x =9.89 x 10−4
mL 106.13 g
En esta práctica de laboratorio se llevó a
cabo la síntesis de ácido cinámico a
Partiendo del ácido Malónico:
partir de benzaldehído y ácido Malónico
en presencia de α-alanina y piridina (PM: 104,1g/mol)
como catalizadores de la reacción COOH ¿2
conocida como condensación de ¿
1
knoevenagel . Estos cuatro compuestos 1 mol C H 2 ¿
fueron mezclados y sometidos a reflujo COOH ¿2 x ¿
para la obtención del ácido cinámico2. 0,2477 g C H 2 ¿
DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS
Como la reacción consume un mol de
En la tabla 1 se muestran las cantidades Benzaldehído por 1 mol de ácido
usadas y obtenidas en la práctica: Malónico el reactivo límite es el
benzaldehído.
Tabla 1. Reactivos y productos usados para la
síntesis:
Masa de Ácido Cinámico sintetizado:
Benzaldehído 100µL (99%)
α-Alanina 138.0mg
Ácido Malónico 247.7mg 1 mol C 6 H 5 CHO
9.9 x 10−4 g C 6 H 5 CHO x x
Papel Filtro 626.8mg 106.13 g
Papel Filtro + Precipitado 778.4mg
Precipitado 156.1mg
1 mol ácido cinámico 148.16 g
x
1 mol C 6 H 5 CHO 1 mol ácido cinámico
Reactivo limite
C6H5CHO + CH2(COOH)2 ¿ 0.1382 g ácido cinámico
C6H5CHCHCOOH + H2O + CO2
Partiendo del Benzaldehído: Porcentaje de rendimiento:
(ρ: 1.05g/mL , PM: 106,13g/mol)
0.1561 g
%Rendimiento : x 100=112.9
0.1382 g
Porcentaje de error del punto de fusión Malónico, el mecanismo de reacción se
puede definir en 2 pasos separados, en
valor teórico−valor´ exp . el primero actúan los catalizadores y en
%Error : x 100
valor teórico el segundo se lleva a cabo la
condensación.
133.0−134.0
%Error : x 100=0.75
133.0
1. Desprotonación, formación del
DISCUSIÓN DE RESULTADOS carbanión
Se pudo comprobar a partir del punto de
fusión del precipitado sintetizado en la
práctica era el ácido cinámico, puesto
que el error en el punto de fusión fue
muy pequeño, además también indica
que el procedimiento que se realizo fue
muy limpio, es decir, que se llevó de
buena forma ya que el producto obtenido
es de alta pureza, además cabe destacar Reacción 2: Formación del Carboanion
que las condiciones atmosféricas del
laboratorio no son controladas como las
expresadas en la literatura y este es otro La α-alanina pierde el hidrógeno ubicado
factor de error, es posible que el en el carboxilato y también el que se
precipitado no se encontrara del todo
encuentra unido al nitrógeno produciendo
seco cuando se pesó esto se refleja en el
porcentaje de rendimiento que excede el una base lo suficientemente fuerte como
100%. para extraer uno de los protones unido al
Por la parte de las reacciones se metileno los cuales son ácidos debido a
empezara por la general: que son hidrógenos α.
Reacción 3: protonacion de α-alanina
Este proceso de desprotonación del
hidrógeno α-acídico del ácido Malónico
Reacción 1: reacción general para síntesis del
ácido cinámico. se propone al suponer que la piridina no
Se observa que para producir una mol de es lo suficientemente básica como
Ácido Cinámico es necesario una mol de sustraer dicho protón, pues aunque los
benzaldehído y una mol de ácido hidrógenos poseen una mayor acidez de
lo normal se debe tener en cuenta que se acidifica el medio lo que concuerda
siguen siendo hidrógenos de un con lo observado puesto que al ir
2
adicionado el HCl va apareciendo el
metileno .
ácido cinámico en forma de sólido
blanco, con lo que podemos descartar
que el ácido quedara en solución al
terminar el reflujo, y que el HCl solo
hubiera proporcionado el medio para
precipitarlo.
Reacción 3: Estabilización del malonato por
resonancia.
Cabe destacar también que esta síntesis
2. Ataque nucleófilico
es un arreglo de la condensación de
Knoevenagel llamada arreglo de
Doebner en la cual uno de los dos
grupos aceptores de electrones es acido
carboxílico en este caso el ácido
Malónico y se usa piridina como
catalizador, este tipo de reacciones están
Reacción 4: Ataque nucleófilico incluidas en los derivados de
condensaciones aldolicas en donde el
El cuál es la solución formada en el balón resultado de la reacción es un
después del reflujo, al agregar el HCl se compuesto α-β insaturado, en este grupo
obtiene: también están las reacciones de
+ Dieckman en la cual hay una reacción
H
intermolecular de un compuesto que
O tiene dos grupos ester y forma un β-
-
O
cetoester, la reacción de Perkin la cual
-
O
- + 2 HN
+
+ 2 Cl sirve para preparar derivados del ácido
- cinámico.
O O
+
H El ácido cinámico sintetizado es un
O compuesto α,β-insaturado, por tanto
HCl
puede reaccionar como tal, además de
OH + H2O
ser un ácido orgánico un ejemplo de esto
2 CO 2
son las siguientes reacciones:
O
Reacción 5: Neutralización O
Cl
OH + SOCl 2
Donde el producto formado es el
compuesto trans, debido a que existe HCl + SO 2
menor impedimento estérico para
interactuar con la piridina y la formación Reacción 6: Formación de cloruro de acilo
del enlace con el hidrógeno, aunque la
interconversión a este último compuesto
es favorable, no se presenta hasta que
CN O
O 1. Se puede asegurar que el
OH producto sintetizado es el ácido
OH + HCN
cinámico, debido a que el punto
de fusión está muy cercano al
Reacción 7: Adición de cianuro en reportado en la literatura, además
se trata de un producto con alto
O CH3 O
grado de pureza.
OH + (CH 3)CuLi OH
2. El arreglo de Doebner implica la
formación del doble enlace C=C y
Reacción 8: Metilación en el doble enlace la posterior eliminación de CO2
esto en presencia de piridina
como catalizador.
O CH3 O
CH3 BIBLIOGRAFIA
OH + CH 3OH O
1. Organic chemistry portal:
Knoevenagel condensation-
Reacción 9: Formación de esteres
Doebner Modification.
O CH3 O http://www.organic-
chemistry.org/namedreactions/kn
OH + NH3 NH2
oevenagel-condensation.shtm
Consultado 02-09-15
Reacción 10: Formación de amidas 2. Insuaty Braulio, Ramirez Arnoldo.
Prácticas de química orgánica a
pequeña escala. Ed de la
Para sintetizar el ácido ϒ-cianobutirico Universidad del Valle. Pag 73-76.
por reacción de Knoevenagel se parte
3. Morrison R. Boyd R. Química
del acetonitrilo y el ácido Malónico en
orgánica. Quinta edición. Addison
piridina.
Wesley Iberoamericana SA. 1998.
CONCLUSIONES
