10/10/2013
TEMA 11
HIDRATOS DE CARBONO
HIDRATOS DE CARBONO
CARBOHIDRATOS
GLÚCIDOS
SACÁRIDOS
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HIDRATOS DE
CARBONO o
CARBOHIDRATOS Por su fórmula Cn(H2O)n
SACÁRIDOS Por el término en latín
saccharon
accharon que significa
azúcar
Por la palabra“ glucosa“
glucosa del
GLÚCIDOS
griego glykys (dulce), aunque
solamente lo son algunos
monosacáridos y disacáridos
Los carbohidratos son las moléculas fundamentales de
almacenamiento de energía en la mayoría de los seres vivos
Forman parte de diversas estructuras de las células vivas
Hay tres tipos principales de carbohidratos:
Monosacáridos: sólo una molécula de azúcar
Ej: ribosa, glucosa, fructosa
Disacáridos: dos moléculas de azúcar simples unidas
covalentemente
Ej: sacarosa (azúcar de caña), maltosa (azúcar
de malta) y lactosa (azúcar de la leche)
Polisacáridos: contienen muchas moléculas de azucares
simples unidas entre sí
Ej: celulosa y almidón
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Los monosacáridos
Son glúcidos sencillos, constituidos sólo por una cadena
Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de carbonos
Así para 3C: triosas, 4C: tetrosas, 5C: pentosas, 6C: hexosas, etc.
No son hidrolizables y a partir de 7C son inestables.
Presentan un esqueleto carbonado con grupos alcohol o hidroxilo y
son portadores del grupo aldehído (aldosas) o cetónico
(cetosas).
Propiedades
Son solubles en agua, dulces, cristalinos y blancos
Cuando son atravesados por luz polarizada desvían el plano de
vibración de ésta
Los hidratos de carbono son:
son:
polihidroxicetonas polihidroxialdehídos
aldosas
además de
los grupos
cetosas hidroxilo,
además de los un grupo
grupos aldehído
hidroxilo, un
grupo cetona
Dihidroxiacetona Gliceraldehído
Una cetotriosa Una aldotriosa
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Familia de las D-aldosas de 3 a 6 átomos de carbono
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Epímeros
Los azúcares que sólo difieren en la estereoquímica de un carbono se
denominan epímeros y el átomo de carbono cuya configuración es opuesta
generalmente se especifica
Si no se especifica el número del carbono, se asume que es en C2
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Recordando las reacciones del grupo
carbonilo con oxhidrilos:
Aldehído
Cetona Hemicetal Cetal
MUTARROTACIÓN
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Fórmulas de proyección de Haworth
Glucopiranosa Glucopiranosa Pirano
Fructofuranosa Furano
Fructofuranosa
Proyecciones conformacionales de los azúcares
β -D-glucopiranosa en estructura de “silla”. Los extremos de
la molécula están en diferentes lados respecto al plano.
β -D-glucopiranosa en estructura de “nave”. Los extremos de la
molécula están en el mismo lado. Es una forma muy inestable
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Ejemplos de algunas formas piranósicas de hexosas
Glucopiranosa Galactopiranosa Manopiranosa alopiranosa
Reacciones de monosacáridos
Formación de éteres y ésteres
Cuando se trata una aldosa o una cetosa con yoduro de metilo y óxido de
plata se obtiene el azúcar, con todos sus hidroxilos (-OH) totalmente
metilados.
El anhídrido acético y la piridina transforman todos los grupos
hidroxilo de un azúcar en acetatos.
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Reacciones de Oxidación
Oxidación a ácidos aldónicos
•Las aldosas reaccionan con facilidad por la acción de agentes
oxidantes suaves como: agua bromada, Reactivo de Tollens (Ag+ en
amoníaco acuoso), Reactivo de Fehling (Cu2+ complejado con ión
tartrato) o el Reactivo de Benedict (Cu2+ complejado con ión citrato)
CH=O COOH
l l
H – C – OH Br2, H2O H – C – OH
| |
OH– C – H OH– C – H
o
| |
Ag+ o Cu 2+
H – C – OH H – C – OH
| |
H – C – OH H – C – OH
l l
CH2OH CH2OH
D-glucosa Ácido D-glucónico
Poder reductor de los azúcares
Las pruebas de Fehling y Tollens no
permiten diferenciar entre aldosas y
cetosas, ya que el medio básico promueve
los reordenamientos enodiol. Las aldosas
están en equilibrio con las cetosas vía
intermedios enodiol.
CH2OH CHOH HC=O
l ll l
C=O COH CHOH
Cetona Enodiol Aldosa
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Oxidación a ácidos aldáricos
El ácido nítrico es un agente oxidante más fuerte que el agua bromada,
oxidando, tanto al grupo aldehído como al grupo terminal -CH2OH, a
ácidos carboxílicos.
Reducción de monosacáridos
•El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede
reducir.
•Los productos son polioles que se denominan alditoles.
•Se logra mediante hidrogenación catalítica o con borohidruro
de sodio (NaBH4)
H CH2OH
l l
C=O H – C – OH
| |
H – C – OH H2 OH – C – H
| |
OH– C – H catalizador H– C – OH
| |
H – C – OH H – C – OH
| |
H – C – OH CH2OH
l D-glucitol
CH2OH (sorbitol)
D-glucosa
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Formación de glicósidos
Los azúcares en su forma cíclica (hemiacetálica) se denominan
glicosas
Cuando las glicosas reaccionan con un alcohol se producen
acetales cíclicos denominados
glicósidos
+ ROH Glucopiranósido
CH2OH H2O CH2OH
O OH O
O
CH2CH3
+ CH3 CH2OH
β-D-glucopiranosa etanol β-D-glucopiranósido de etilo
β-D-etil-glucopiranosa
Glicosa Glicósido
Glucosa Glucósido (glucopiranósido)
Manosa Manósido (manopiranósido)
Fructosa Fructósido (fructofuranósido)
Una glicosa puede producir un glicósido al
reaccionar con un alcohol, un fenol u otro
monosacárido
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DISACÁRIDOS
El enlace será :
α-Glicosídico
si el primer monosacárido es α
β -glicosídico si el primer monosacárido es β
CH2 OH CH2 OH
CH2OH CH2OH
HO O O
O O OH
OH OH OH OH
O
HO O OH
OH OH OH OH
α-D-Glucosa β -D-Glucosa β -D-Galactosa α-D-Glucosa
Maltosa (forma β ) Lactosa (forma α)
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4-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa
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6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa
4-O-(β-D-glucopiranosil)-β-D-glucopiranosa
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4-O-(β-D-galactopiranosil)-α-D-glucopiranosa
α-D-glucopiranosil-β-D-fructofuranósido
(ó β-D-fructofuranosil- α-D-glucopiranósido)
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Azúcar invertido
El azúcar invertido es un azúcar que se obtiene al
hidrolizar la sacarosa en presencia de ácidos o de la enzima
sacarasa (invertasa), produciendo glucosa y fructosa
Más dulce que la sacarosa y usado en forma líquida,
tiene menor tendencia a cristalizar por lo que se lo emplea
en la fabricación de caramelos y jarabes y en repostería
Rotación específica
Sacarosa: [α
α] = + 66,5 ° Azúcar invertido: [α
α]= - 20 °
su nombre proviene de este cambio de signo
Glucosa: [α
α] = +52 ° Fructosa: [α
α] = - 92 °
[α
α] = (+ 52 – 92) : 2 = -20
POLISACÁRIDOS
Están formados por la unión de muchos monosacáridos, de 11 a cientos
de miles
Sus enlaces son O-glicosídicos con pérdida de una molécula de agua
por enlace
CARACTERÍSTICAS:
Peso molecular elevado
No tienen sabor dulce
Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales
No poseen poder reductor
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Sus funciones biológicas son:
Estructurales (enlace β-Glucosídico)
De reserva energética (enlace α -Glucosídico)
Por su constitución pueden ser:
a) Homopolisacáridos: formados por monosacáridos
de un solo tipo
- Unidos por enlace α : el almidón y el glucógeno
- Unidos por enlace β : la celulosa y la quitina
b) Heteropolisacáridos: el polímero lo forman más de un tipo
de monosacárido
- Unidos por enlace α : la pectina, la goma arábiga y el
agar-agar
Heteropolisacáridos
Homopolisacáridos Múltiples
Dos Monómeros
Monómeros
No Ramificado Ramificado No Ramificado
Ramificado
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ALMIDÓN Amilosa
Amilopectina
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GLUCÓGENO
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CELULOSA
Unidades D-glucosa vinculadas
Puentes de H intra
e intermoleculares
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QUITINA
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