1.
- Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre sumergida
en una disolución de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una
disolución de Cd2+ 1 M. Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V.
Solución
Problema 1
La fem de la pila es la fem estándar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reducción mayor es el de Cu este se reducirá y el de Cd
se oxidará, por tanto las reacciones que tendrán lugar en la pila serán:
Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2 e- } Cu E0 = 0,34 V
Oxidación ( ánodo ) : Cd } Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V
Reacción global de la pila : Cu2+ + Cd } Cu + Cd2+ E0 = 0,32 + 0,40 = 0,72 V
Obsérvese que al escribir la reacción de oxidación para el electrodo de Cd se
ha cambiado el signo del potencial normal de reducción, ya que éste es el
proceso inverso.
2.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una
disolución de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolución de AgNO3 1,0 M.
Las disoluciones están a 250 C. Determina cuál es el cátodo y cuál es el ánodo,
escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo de los electrones y
calcula la fem de la pila.
Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Solución
Problema 2
El electrodo que tenga el potencial normal de reducción mayor se reducirá
actuando como cátodo. El de menor potencial se oxidará actuando como
ánodo.
Las reacciones que tendrán lugar en la pila son:
Oxidación en el ánodo : Zn } Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reducción en el cátodo : 2 Ag+ + 2 e- } 2 Ag E0 = 0,80 V
Reacción global : Zn + 2 Ag2+ } Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido
de la semirreacción, es decir hemos escrito la reacción de oxidación.
Se ha multiplicado por 2 la semirreacción de reducción con objeto de ajustar
la reacción global y, sin embargo, el potencial de electrodo no varía, ya que se
una propiedad intensiva.
Como la reacción global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su
potencial es también la suma de los dos potenciales parciales:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V
Es decir:
E0pila = E0cátodo - E0ánodo
La notación abreviada de la pila será:
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
3.- Determina si la reacción redox que se expresa mediante la ecuación iónica
siguiente es espontánea o no, en condiciones estándar.
Cu2+ (aq) + Cr(s) } Cu(s) + Cr3+ (aq)
Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cr3+/Cr) = -0,74 V
Solución
Problema 3
La reacción escrita arriba es la suma de éstas dos semirreacciones:
Semirreacción de reducción: 3 (Cu2+ + 2 e- } Cu) E0 = 0,34 V
Semirreacción de oxidación: 2 (Cr } Cr3+ + 3 e- ) E0 = 0,74 V
Reacción global: 3Cu2+ + 2Cr } 3Cu + 2Cr3+ E0 = 0,34 + 0,74 = 1,08 V
Como el potencial de la reacción iónica global es positivo y relativamente
elevado, la reacción será espontánea y prácticamente total.
4.- Determina si la reacción redox que siguiente es espontánea o no:
Bromo + cloruro de potasio } bromuro de potasio + cloro.
Datos : E0(Br2/2Br-) = 1,06 V ; E0 ( Cl2/2Cl-) = 1,36 V
Solución
Problema 4
La reacción iónica que tiene lugar es la siguiente:
Br2 + 2 Cl- 2 Br- + Cl2
Que es la suma de estas dos semirreacciones:
Semirreacción de oxidación: 2Cl- Cl2 + 2 e- E0 = -1,36 V
Semirreacción de reducción: Br2 + 2 e- 2 Br- E0 = 1,06 V
Reacción global: Br2 + 2 Cl- 2 Br- + Cl2 E0 = -0,30 V
Como el potencial de la reacción iónica global es negativo la reacción no será
espontánea. La reacción espontánea será la inversa.
5.- ¿Qué cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el
cátodo todo el oro contenido en un litro de disolución 0,1 M de cloruro de oro
(III)?
Solución
Problema 5
Al pasar una corriente eléctrica por una disolución de AuCl3, se producen las
siguientes semirreacciones en los electrodos:
Semirreac. de reducción, en el cátodo, polo (-) : Au3+ + 3 e- Au
Semirreac. de oxidación, en el ánodo, polo (+) : 2Cl- Cl2 + 2 e-
En un litro de disolución 0,1M de AuCl3 hay 0,1 mol de iones Au3+ y la masa
de Au que tenemos que depositar será: nº de moles. Masa molar del Au
Teniendo en cuenta las leyes de Faraday: m = M Q/n F
0,1. M= M.Q/3.96500 ; Q = 28950 C
6.- Para platear una pulsera, colocada como cátodo, se hace pasar durante 2
horas una corriente de 0,5 A a través de un litro de disolución de nitrato de
plata, inicialmente 0,1 M. Calcula:
a. El peso de plata metálica depositada en la pulsera
b. La concentración de ion plata que queda finalmente en la disolución
c. Problema 6
d. En la electrólisis de una disolución de nitrato de plata que está
totalmente disociada en iones NO3- e iones Ag+, se deposita plata
metálica en la pulsera que actúa como cátodo según la semirreacción:
e. Semirreac. de reducción, en el cátodo, polo (-) : Ag+ + e- Ag
f. Teniendo en cuenta que Q = I t = 0,5 A 3200 s = 3600 C
g. La masa de plata depositada será: m = 107,8 g 3600 C / 1 96500
h. m = 4,02 g de Ag
i. Para calcular la concentración de ion plata que quedará al final en la
disolución, lo primero que hemos de hacer es calcular la concentración
inicial de ion plata en el litro de disolución de nitrato de plata 0,1 M
j. 1 L 0,1 mol/L 107,8 g/mol = 10,78 g de Ag+
k. Como se han depositado 4,02 g de Ag, quedarán en la disolución:
l. 10,78 - 4,02 = 6,76 g Ag+ en un litro. La concentración final será:
m. 6,76 /107,8 = 0,063 M
EJERCICIOS: CELDAS
ELECTROQUÍMICAS Y
ESPONTANEIDAD DE LOS
PROCESOS REDOX
04/08/2015
EJERCICIO 1
En este ejercicio se comprueba cómo construir una pila a partir de dos pares redox
determinados:
EJERCICIO 2
EJERCICIO 3
EJERCICIO 4
Al igual que en las pilas, los potenciales estándar de reducción nos permiten predecir la
espontaneidad de un reacción redox:
EJERCICIO 5
Cuando la reacción transcurre en condiciones no estándar recurrimos a la ecuación de
Nernst:
