EJEMPLOS
Gases Ideales
1) El c0oeficiente de expansión térmica y el coeficiente de compresibilidad isotermal son
respectivamente:
1 V 1 V
y
V T P V P T
Calcular y para un gas ideal.
Resp:
1 V nR 1 1 V 1 nRT 1
y 2
V T P VP T V P T V P T P
2) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas a 25ºC
disminuya a la mitad a una distancia vertical de 1mt.?
Resp:
P MgZ RT P RT
Ley Barométrica: Ln luego M Ln 0 Ln2
P0 RT gZ P gZ
8.3144 10 7 298.15
M Ln2 175333 ( gr / mol )
980 100
3) Considerar un gas ideal de masas puntuales de peso 100 gr. Calcular a 25ºC la altura a la
cual el número de partículas por centímetro cúbico disminuye a una millonésima del
número a nivel del suelo.
Resp:
MgZ
NZ RT N RT
Ley de distribución barométrica e RT Z Ln 0 Ln10 6
N0 MgZ N Z MgZ
8.3144 10 7 298.15
Z Ln10 6 5.8 10 18 cm
100 6.023 10 980
23
4) Considere la disociación N 2 O4 2NO 2 , cuya constante de equilibrio a 25ºC es K=
0.115 está asociada con el grado de disociación y la presión en atmósferas según la
4 2 P
relación K . Si n es el número de moléculas de N 2O4 que estarían presentes si
(1 2 )
V
no se produjera disociación, calcular a P = 2.0 atm. ,1.0 atm. y 0.5 atm. suponiendo que
n
la mezcla en equilibrio se comporta idealmente. Comparar los resultados con los volúmenes
en caso de que no se produjera disociación.
Resp:
V (1 ) RT
Mezcla ideal: PV n(1 ) RT
n P
4 2 ( 2)
Para P = 2 atm: 0.115 0.119
(1 2 )
V (1 0.119 ) 0.082 298.15 lt
Luego: 13.678
n 2.0 mol
V RT 0.082 298.15 lt
Si no se produce disociación ( = 0), entonces 12.224
n P 2 .0 mol
V lt
Del mismo modo para P = 1.0 atm 0.167, 28.531 y para P = 0.5 atm
n mol
V lt
0.2331, 60.294
n mol
5) Para la mezcla del problema anterior, muestre que cuando P 0, entonces Z 2 en
lugar de el valor normal 1. Provea una explicación para esto.
Resp:
PV
Z (1 ) además K (1 2 ) 4 2 P
nRT
Si P 0, K (1 2 ) 0, 1 (disociación completa)
PV
luego el número total de moles es ahora 2n, PV 2nRT , Z 2
nRT
6) Considerar una columna de gas en el campo gravitacional. Calcular la altura Z tal que la
mitad de la masa de la columna se encuentre situada debajo de Z.
Resp:
Tomar un área transversal de 1 cm2. La masa total en un diferencial dz será:
dm m 0 e MgZ / RT dz
Integrar hasta una altura Z para obtener m( Z ) m 0
RT
Mg
1 e MgZ / RT
La masa total se obtiene integrando hasta Z =
RT
m T (Z ) m 0
Mg
eliminar la constante m0:
m( Z )
mT
1 e MgZ / RT
RT
El valor de Z para el cual m(Z) = mT/2 resulta ser Z ln 2
Mg
7) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas disminuya a la
mitad de su valor a una distancia vertical de 1 metro a la temperatura de 25°C?
Resp:
A partir de la ecuación barométrica, se tiene que:
p MgZ RT p 0
ln luego M ln
p0 RT gZ p
(8.3144 10 7 )( 298.15)
M ln 2 175333.6(gr / mol )
(980)(100)
Gases Reales
1) Si Z = 1.00054 a 0°C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107°K, calcular los
valores de a y b (sólo se necesitan los dos primeros términos de la expresión de Z)
Resp:
Con los dos primeros términos para Z, se tiene:
1 a
Z 1 b p
RT RT
a
Y la definición de la temperatura de Boyle TB
Rb
de donde
a
TB R 107K (0.082 atm lt / Kmol) 8.774 (atm lt / mol) o bien a = 8.774 b
b
sustituyendo este valor en la expresión de Z y asignando valores para p y T:
bp 8.774bp
Z 1 8.774 b = 0.01988 (lt/mol)
RT R 2T2
con este valor se calcula a = 8.774 b = 0.1744 (lt/mol)2
2) Las constantes críticas para el agua son 374°C, 218 atm y 0.0566 lt/mol. Calcular los
valores de a, b y R. Compare el valor de R con el correcto. Valorar sólo las constantes a y b
a partir de pc y Tc. Empleando estos valores y el valor correcto de R, calcule el volumen
crítico. Compare con el valor correcto.
Resp:
atm lt 2
a 3p c Vc2 3( 218 atm )( 0.0566) 2 (lt / mol ) 2 2.0951
mol 2
Vc 0.0566 lt
b 0.01886
3 3 mol
8p c Vc 8( 218)(0.0566) atm lt
R 0.05085
3Tc 3(647.15) Kmol
El valor de R no concuerda con el correcto de 0.08205 (atm lt/°K mol), el porcentaje de
error es:
0.08205 0.05085
% error 100 61.3%
0.08205
Calcular a y b usando solamente pc y Tc:
27( RTc ) 2 27( 0.08205 647.17) 2 atm lt 2
a 5.4496
64p c 64( 218) mol 2
RTc 0.08205( 647.15) lt
b 0.03042
8p c 8( 218) mol
y el volumen crítico resulta
lt
V 3b 0.09126 que comparado con el valor correcto da un porcentaje de error de:
mol
0.09126 0.0566
% error 100 61%
0.0566
La ecuación de Van der Waals no es precisa cerca del estado crítico.
3) El factor de compresibilidad para metano es Z 1 Bp Cp 2 Dp 3 . Si p está dado en
atms, los valores de las constantes son los siguientes:
T°K B C D
200 -5.75 x 10-3 6.86 x 10-6 18.0 x 10-9
1000 0.189 x 10-3 0.275 x 10-6 0.144 x 10-9
Represente gráficamente Z en función de p a estas dos temperaturas en el intervalo 0 a 1000
atm.
Resp.:
Z a 200 °K
p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000
Z 0.513 0.27 0.3814 0.954 3.914 10.014 20.12
Z a 1000 °K
p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000
Z 1.028 1.050 1.0853 1.1288 1.2435 1.4009 1.608
De los gráficos se puede ver que metano tiene comportamiento más cercano al ideal a
1000°K que a 200°K.
Fases Condensadas
1 V
1
1) Si V T , demostrar que T , donde es la densidad.
p p
Resp.:
w
Si w es la masa, V , derivar a presión constante para obtener
1
V w
w
T p T p 2 T p
sustituir en la definición de
1 1
2
T p T p
d
2) Demostrar que dT dp , donde = w/V es la densidad, y w, la masa es
constante.
Resp:.
El volumen V es una función de estado, luego
V V
dV dT dp
T p p T
con las definiciones de y
V V
V y V obtenemos
T p p T
dV w
dT dp además dV d
V 2
dV d d
y finalmente dT dp
V
3) Los siguientes datos de presión de vapor son válidos para el zinc metálico en estado
líquido:
p(mm) 10 40 100 400
T(°C) 593 673 736 884
A partir de un gráfico adecuado, determine el calor de evaporación del zinc y la temperatura
de ebullición normal.
Resp:.
De la relación de Clausius-Clapeyron (p en atmósferas)
Q vap 1 Q vap
ln p
R T RTb
Q vap Q vap
graficar ln(p) vs 1/T, la pendiente es y el intercepto
R RT
b
ln p (atm) -4.331 -2.944 -2.028 -0.642
1/T x 104 11.547 10.571 9.911 8.953
Notar que los puntos en el gráfico no están en línea recta. Conviene hacer regresión lineal.
Del gráfico resulta a = 12.6 y b = (12.6-0)/(0-8.6 x 10-4) = -1450
Por otra parte: Q vap bR ( 1450)(1.987) 29119(cal / mol )
Q vap 29110
y Tb se obtiene del intercepto Tb 1162 K 889C
Ra 1987(12.6)
Mediante un ajuste de mínimos cuadrados, los valores más exactos de a y b se pueden
obtener de:
n xy ( x )( y ) 1
b y a y n x
n x 2
x 2
n
aquí, n = 4, y = ln(p), x = 1/T
x 4.098 10 3
y 9.945
x 2
4.235 10 6 (xy) 0.0107
lo que permite recalcular a y b:
b 14.196 y a 12.058
luego
Q vap 28208 (cal / mol ) Tb 1177.3K 904.3C
Ley Cero
1) Una bala de m = 30 grs, sale por la boca de un cañón de un rifle con una velocidad de
900 mt/seg.¿Cuánta energía, expresada en calorías, debe disiparse para que la bala alcance
el estado de reposo?
Resp:.
1 1
Se trata sólo de energía cinética E mv 2 ( 0.03 Kg )(900 mt / seg ) 12150J
2 2
cal
Expresada en valorías E 12150 J 2904 cal
4.184J
2) La longitud de una varilla metálica en términos de la temperatura Celsius ordinaria, t,
está dada por l l 0 (1 at bt 2 ) donde a y b son constantes. Una escala de temperatura t’
se define con base en la varilla tomando 100° entre la temperatura de congelamiento y el
punto de ebullición del agua. ¿Cuál es la relación entre t y t’?
Resp:.
La propiedad termométrica es la longitud de la varilla:
l l0
t' 100
l 100 l 0
sustituir la expresión para l función de t
l 0 (1 at bt 2 ) l 0 at bt 2
t' 100
l 0 (1 100a 10000b ) l 0 a 100b
b(t 100)
o bien t' t 1
a 100b
