MEZCLA EUTECTICA
OBJETIVOS
- En esta práctica se determinara la composición y la temperatura eutéctica de una
mezcla compuesta por fenol y naftaleno
FUNDAMENTO TEORICO
Cuando mezclamos sustancias en proporciones determinadas ya calentamos hasta una
temperatura alta, la mayoría de los casos se forma un líquido completamente uniforme que
representa la solución de un componente en otro.
Algunos sistemas dan dos capas liquidas de las soluciones mutuamente saturadas, y solo
pocas se dan completamente inmiscibles. Lo dicho se refiere a las sustancias que no se
descomponen hasta la temperatura de fusión. Si enfriamos tal solución esta como regla
disminuye al descender la temperatura. El carácter y cantidad de sustancias precipitando
se condiciona por la naturaleza y las relaciones cuantitativas de los componentes en la
solución al igual que en cualquier proceso de cristalización aquí se desprenderán también
el calor de cristalización que influye en la velocidad de enfriamiento de la solución.
Si una solución liquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas suficientemente
bajas, aparecerá un sólido, esta temperatura es el punto de congelación de la solución y
depende de la composición, y se representa por la siguiente ecuación.
∆H𝑓𝐴 1 1
ln(𝑥𝐴 ) = − ( − )
𝑅 𝑇𝐴 𝑠𝑜𝑙 𝑇𝑓𝐴
Donde:
XA: fracción molar de la sustancia A
ΔHfA: entalpia de fusión de la sustancia A
TfA: temperatura de fusión de la sustancia A
T: temperatura de congelación de A en la solución
R: constante universal de los gases
La ec. 8.1 relaciona la temperatura de congelación de la solución con la fracción molar de
A. y en esta ecuación se supone que el sólido puro A esta en equilibrio con una solución
liquida ideal.
Un diagrama de la anterior ecuación representa una curva decreciente a la cual se le
denomina curva de congelación de la sustancia A, los puntos sobre la curva representan
estados líquidos del sistema; los puntos situados debajo de la curva representan estados en
los cuales coexiste el sólido puro A con la solución.
Esta curva no puede representar la situación del sistema en todo el intervalo de
composición. En la medida en que la fracción molar de la sustancia B tienda hacia uno, es
de esperar que precipite el sólido B por encima de las temperaturas indicadas por la curva
en esta región.
Si la solución es ideal, la misma ley es válida para la sustancia B:
∆H𝑓𝐵 1 1
ln(𝑥𝐵 ) = − ( − )
𝑅 𝑇𝐵 𝑠𝑜𝑙 𝑇𝑓𝐵
Esta última ecuación representa la curva de congelación de la sustancia B . Las curvas de
congelación de A y B se interceptan a una temperatura Te, denominada temperatura
eutéctica y una composición denominada composición del eutéctico.
ANALISIS TERMICO:
El análisis térmico es un método para determinar experimentalmente las temperaturas de
congelación.
Este método consiste en calentar una mezcla de composición conocida hasta una
temperatura suficientemente alta para homogeneizar la solución. Luego se enfría a una
rapidez regulada.
Si ponemos en el eje de ordenadas la temperatura y' el tiempo en el eje de abscisas se
obtienen las curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para varias composiciones de
un sistema A-B, lo cual podemos visualizar en el siguiente gráfico:
Las formas de estas curvas serán en sumo grado características tanto para las substancias
puras como para sus mezclas de distintas concentraciones.
En la primera curva, el líquido hornagueo se enfría a lo largo de la línea a b; en b precipitan
los primeros cristales del componente A. Esto libera el calor latente de fusión de A, lo cual
disminuye la velocidad de enfriamiento. La temperatura T, es un punto del diagrama de
fases para esta composición; el enfriamiento continúa a lo largo de bc; en c el líquido tiene
la composición eutéctica y empieza a precipitar el componente B. Como el sistema es
invariante, la temperatura permanece constante a la temperatura del eutéctico de hasta
que todo el líquido solidifica en d. La meseta horizontal cd se conoce como alto eutéctico.
Después de la solidificación, los dos solidos se enfrían rápidamente a lo largo de la línea de.
En las siguientes curvas el análisis es similar solo que, estas se van enriqueciendo en el
componente B
Cuando se enfría una mezcla fundida compuesta de A Y B al principio la temperatura
descenderá regularmente hasta alcanzar el punto de fusión de la solución en la que el
líquido se satura con A, la cristalización de A provoca una disminución de la velocidad de
enfriamiento, a su vez la concentración de B en la solución va aumentando y el punto de
congelación no permanece constante, si no que desciende. Con el tiempo la solución se
satura con respecto a B y se forman cristales de A y B, la temperatura permanece constante
este es el punto eutéctico.
Durante el proceso de cristalización, en función de la composición de la mezcla pueden
precipitarse dos componentes puros solidos o las soluciones sólidas. Las curvas que
expresan la variación de temperatura de cristalización y de fusión con In composición de
un sistema dado se conoce corno diagramas de fusión.
MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
Vaso derwar
Termómetro de -10 a 110 °C
Vasos de precipitado 500 ml (4)
Tubos de precipitado con tapones (5)
Gradilla
Hornilla eléctrica
Espátula
Vidrio reloj
Pinzas de madera
Balanza digital
Fenol
Naftaleno
Hielo
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
INICIO
PREPARAR MEZCLAS AL 10,20,30,40,50,70% EN PESO DE NAFTALENO
COMPLETAR CON NAFTALENO HASTA QUE LA MASA TOTAL SEA 5 GRAMOS
TOMAR LA PRIMERA MUESTRA Y COLOCAR EN EL VASO DE PRECIPITADO Y
CALENTAR HASTA QUE SE FUNDA
DEJAR ENFRIAR LENTAMENTE Y ANOTAR LA TEMPERATURA DE LA MASA
FUNDIDA CADA 30 SEGUNDOS
EN UN MOMENTO SE OBSERVA QUE COMIENZA A PRECIPITAR CRISTALES Y
EL DESCENSO SE HACE MAS LENTO
LUEGO PERMANECE CONSTANTE LA TEMPERATURA HASTA LLEGAR A LA
SOLIDIFICACION COMPLETA Y ESTE ES EL PUNTO EUTECTICO
EL ENFRIAMIENTO A PARTIR DE ESE PUNTO DEBE CONTINUAR TRATANDO DE
LLEGAR A LA TEMPERATURA MAS BAJA POSIBLE
REPETIR EL PROCESO PARA TODAS LAS MUESTRAS
FIN
CALCULOS RESULTADOS Y GRAFICAS
Calculo de las masas
N° % de Abr. mNAF (g) mFEN (g) mTOTAL
naftaleno (g)
1 10 A 0.51 4.49 5
2 20 B 1.02 3.98 5
3 30 C 1.53 3.47 5
4 50 D 2.55 2.45 5
5 70 E 3.57 1.43 5
NAFTALENO con pureza del 95.6%
ΔHfenol: 2728.82 cal/mol
ΔHnaftaleno: 3384 cal/mol
Tfenol: 316 K
Tnaftaleno: 353 K
1. Grafique temperatura vs tiempo
Para 10 %
T (seg) Temp (°C)
30 63,4
TEMPERATURA VS TIEMPO
60 57,9 10% NAFTALENO
90 57,5 70
120 55,6
150 52 60
180 51,6
TEMPERATURA (°C)
210 48,4 50
240 46,7
40
270 37,5
280 36,2 30
290 35,1 Series1
300 33,1 20
310 31,6
320 30,8 10
330 30,2
0
340 29,6
0 100 200 300 400
350 29,3
360 28,9 TIEMPO (S)
370 28,5
PARA 20%
T (seg) Temp (°C) TEMPERATURA VS TIEMPO
30 66 20% NAFTALENO
60 58 70
90 55
120 53 60
150 49
TEMPERATURA (°C)
50
180 42
210 40 40
240 38
270 38 30
300 36 20
330 29
360 28 10
390 25
0
420 25 0 100 200 300 400 500
450 25
TIEMPO (S)
PARA 30%
TEMPERATURA VS TIEMPO
T (seg) Temp (°C)
30% NAFTALENO
30 60,9
70
60 50,6
70 46,2 60
TEMPERATURA (°C)
80 44,7 50
90 42,6
40
120 32,8
30
180 32,1
190 31,4 20
200 30,7 10
210 30
0
220 29,4 0 50 100 150 200 250
TIEMPO (S)
PARA 50%
T (seg) Temp (°C)
30 78 TEMPERATURA VS TIEMPO
60 72,1 50% NAFTALENO
90 68,5
90
120 64,6
80
150 60,8
180 58,1 70
TEMPERATURA (°C)
210 56,2 60
240 54,4 50
270 53,4
40
300 53,4
330 53,2 30
360 51,8 20
390 47,9 10
420 44,3
0
450 38,5 0 100 200 300 400 500 600
480 31,9 TIEMPO (S
510 26,6
540 22,3
570 18,5
PARA 70%
T (seg) Temp (°C)
0 80,4 TEMPERATURA VS TIEMPO
10 75,9 70% NAFTALENO
20 69,8
90
30 68,6
80
40 67,7
60 66,4 70
TEMPERATURA (°C)
80 65,2 60
100 64,3 50
120 63,6
40
140 63,1
160 62,6 30
180 62,1 20
200 61,4 10
220 59,6
0
240 57,4 0 50 100 150 200 250 300
260 54,3 TIEMPO (S)
280 50,1
2. Determine los puntos de congelación, la temperatura y composición eutéctica
TEUTECTICA (A)= , °C
TEUTECTICA (B)= , °C
TEUTECTICA (C)= , °C
TEUTECTICA (D)= , °C
TEUTECTICA (E)= , °C
POR LO TANTO
TEUTECTICA (A)= (25.4+23.1+26.8+25.2+24.4)/5 = 25 °C
LAS TEMPERATURAS DE CONGELACION SON:
TCONGELACION (A)= 27,2°C
TCONGELACION (B)= 28°C
TCONGELACION (C)= 30,7°C
TCONGELACION (D)= 44,3°C
TCONGELACION (E)= 50,1°C
CALCULAMOS LAS TEMPERATURAS DE CONGELACION PARA EL
NAFTALENO CON LOS DATOS:
ΔHnaftaleno: 3384 cal/mol
Tnaftaleno: 353 K
R= 1.987 cal/mol
Con la formula despejada del Tnaftaleno
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 =
1 𝑅 ∗ 𝑙𝑛(𝑋𝑁𝐴𝐹𝑇 )
𝑇𝑓(𝑁𝐴𝐹𝑇) − ∆𝐻𝑓(𝑁𝐴𝐹𝑇)
PARA LA MEZCLA “A”
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 = = 230.5 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.077)
− 3384
353
PARA LA MEZCLA “B”
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 = = 254.36 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.154)
− 3384
353
PARA LA MEZCLA “C”
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 = = 270.76 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.231)
− 3384
353
PARA LA MEZCLA “D”
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 = = 294.69 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.385)
− 3384
353
PARA LA MEZCLA “E”
1
𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇 = = 312.80 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.538)
− 3384
353
CALCULAMOS LAS TEMPERATURAS DE CONGELACION PARA EL FENOL
CON LOS DATOS:
ΔHfenol: 2728.82 cal/mol
Tfenol: 314 K
R= 1.987 cal/mol
CON LA EXPRESION DESPEJADA:
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 =
1 𝑅 ∗ 𝑙𝑛(𝑋𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 )
𝑇𝑓(𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿) − ∆𝐻𝑓(𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿)
PARA LA MEZCLA “A”
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = = 310.3 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.923)
−
314 2728.82
PARA LA MEZCLA “B”
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = = 302.44 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.846)
314 − 2728.82
PARA LA MEZCLA “C”
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = = 296.21 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.769)
314 − 2728.82
PARA LA MEZCLA “D”
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = = 282.59 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.615)
314 − 2728.82
PARA LA MEZCLA “E”
1
𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = = 266.88 𝐾
1 1.987 ∗ 𝑙𝑛(0.462)
314 − 2728.82
AHORA LOS DATO TABULADOS SERAN
N° MEZCLA XNAFTALENO 𝑇𝑁𝐴𝐹𝑇𝐴𝐿𝐸𝑁𝑂 XFENOL 𝑇𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
1 A 0.077 230.5 0.923 310.3
2 B 0.154 254.36 0.846 302.44
3 C 0.231 270.76 0.769 296.21
4 D 0.385 294.69 0.615 282.59
5 E 0.538 312.80 0.462 266.88
3. Representar el diagrama de fases, temperatura vs composición, en porcentaje en peso.
DIAGRAMA DE FASES FENOL-NAFTALENO
350
330
310
290
TEMPERATURA (K)
270
250
230
210
190
170
150
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
COMPOSICION MOLAR
DIAGRAMA DE FASES NAFTALENO-FENOL
360
340
320
TEMPERATURA (K)
300
280
260
240
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
COMPOSICION EN PESO
4. Indique el significado de las áreas, líneas y puntos de interacción en el diagrama
anterior
Los puntos A y C corresponden a los puntos de fusión y en los componentes
puros se observa que el punto de fusión del fenol es menor que el del naftaleno
El punto Te es el punto eutéctico, en que aparecen los cristales de los dos
componentes
En el punto Xe es la composición eutéctica es decir la composición de la mezcla,
a la cual por enfriamiento, aparecen los cristales de ambos componentes
La línea BD indica la temperatura a la cual la mezcla eutéctica denominada
temperatura eutéctica; los componentes se solidifican completamente
Las curvas A-Te y Te-C son llamadas curvas liquidas las cuales marcan el límite
entre la fase liquida y la fase solida –liquida. La intersección de estas curvas da
el valor de la composición y la temperatura eutéctica.
La región 1 la temperatura y la composición son tales que el sistema permanece
en fase liquida
La región 2 en la cual coexisten solamente fenol sólido y líquido de ambos
componentes
La región 3 en la cual coexisten solamente naftaleno sólido y líquido de ambos
componentes
La región 4 es en la cual coexisten los sólidos de ambos componentes fenol y
naftaleno.
5. Determine las varianzas en todas las regiones del diagrama de fases, así como en las
líneas de los costados y en la base del mismo.
Para este sistema se mantiene constante la presión y solo varía la temperatura por tanto:
V= C –F +1
V=3–F
Para los puntos A y C solo existe un componente, pero existen dos fases por tanto:
V=0 es decir los puntos son fijos
Para el punto eutéctico: en este se unen las tres regiones existentes es decir F=3 entonces
la varianza V = 0 este punto es independiente de cada diagrama.
En las curva liquidas A-Te y Te-C, todavía coexisten sólido y líquido de un componente por
lo que F= 2, entonces la varianza es V= 1 donde es necesario conocer (T o X)
CUESTIONARIO
1. En el diagrama de fases de un sistema binario solido parcialmente miscible
a) Indicar los estados del sistema en cada región y sus respectivas familias e
interpretando las mismas
b) Para un puesto que este ubicado en la región liquida, describir los cambios
de estado que sufre el sistema cuando se enfría
Numero de fases fases Varianza
Región L 1 Mezcla liquida 2 conocer T y X
Región S 2 Solido A y solido B 1 conocer T o X
Región A 2 Solido A 1 conocer T o X
Región B 2 Solido A y mezcla 1 conocer T o X
liquida
Región C 2 Solido B y mezcla 1 conocer T o X
liquida
Región D 2 Solido B 1 conocer T o X
Punto E 3 Punto de unión 0 es punto fijo
Si el punto esta inicialmente en la región L entonces al enfriar sucede lo siguiente
Puede ingresar a la región B por consiguiente empieza a precipitar de la solución el
componente A
Ahora la precipitación continúa hasta que se sature la solución de este precipitado
Llegamos al punto eutéctico en el cual el otro componente es decir B también empieza a
saturarse en este proceso la temperatura permanece constante.
Una vez precipitados ambos componentes completamente decimos que nos encontramos
en la región S y la temperatura puede seguir descendiendo.
2. Determinar la temperatura y composición para un sistema binario solido-liquido si
ΔHfA=11409.8 J/mol; ΔHfS= 19280 J/mol y TfA = 40°C; TfS= 80°C
Para A
∆H𝑓𝐴 1 1
ln(𝑥𝐴 ) = − ( − )
𝑅 𝑇𝐴 𝑠𝑜𝑙 𝑇𝑓𝐴
Para B
∆H𝑓𝐵 1 1
ln(𝑥𝐵 ) = − ( − )
𝑅 𝑇𝐵 𝑠𝑜𝑙 𝑇𝑓𝐵
En el punto eutéctico TA = TB
1 𝑙𝑛(𝑋𝐴 )∗𝑅 1 1 𝑙𝑛(𝑋𝐵 )∗𝑅 1
𝑇𝐸𝑈𝑇𝐸𝐶𝑇𝐼𝐶𝐴
=− ∆𝐻𝑓𝐴
+𝑇 𝑇𝐸𝑈𝑇𝐸𝐶𝑇𝐼𝐶𝐴
=− ∆𝐻𝑓𝐵
+𝑇
𝑓𝐴 𝑓𝐵
ln(𝑋𝐵 ) 𝑙𝑚(𝑋𝐴 ) 1 1
𝑅( − )=
∆𝐻𝐵 ∆𝐻𝐴 𝑇𝑓𝐵 𝑇𝑓𝐴
REEMPLAZANDO DATOS
ln(𝑋𝐵 ) 𝑙𝑚(𝑋𝐴 ) 1 1
8.314 ( − )= −
19280 11709.8 353 313
ADEMAS SABEMOS QUE: XA +XB =1
FINALMENTE XA= 0.74
XB= 0.26
TE= 292.89
CONCLUSIONES
Se logró determinar la temperatura de una mezcla eutéctica y su composición en la
cual se observó los cambios de estado tanto de fusión como congelación,
anotándose los datos según los cambios de estados incluyendo el punto eutéctico.
También se calcularon los puntos de congelación para cada mezcla haciendo uso de
la ecuación Clasuius Clapeyron adaptado para este análisis térmico obteniéndose
las temperaturas de congelación.
BIBLIOGRAFIA
Guia de laboratorio de FísicoQuimica
Atkins, “FISICO-QUIMICA”