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 IntroduccIón a la
termodInámIca en
IngenIería químIca

00-SmithVanNess Preliminares.ind1 1 8/1/07 12:46:17

00-SmithVanNess Preliminares.ind2 2 8/1/07 12:46:17
 IntroduccIón a la
termodInámIca en
IngenIería químIca

SÉPtIma edIcIón

J. m. Smith
University of California, Davis

H. c. Van ness
m. m. abbott
Rensselaer Polytechnic Institute

reVISIón tÉcnIca

misael Flores rojas

Profesor de Termodinámica
ESIQIE, Instituto Politécnico Nacional

MÉXICO • AUCKLAND • BOGOTÁ • BUENOS AIRES • CARACAS • GUATEMALA

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SAN FRANCISCO • SAN JUAN • SAN LUIS • SANTIAGO
SÃO PAULO • SIDNEY • SINGAPUR • TORONTO

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 Director Higher Education: Miguel Ángel Toledo Castellanos
Director editorial: Ricardo A. del Bosque Alayón
Editor sponsor: Pablo E. Roig Vázquez
Editora de desarrollo: Lorena Campa Rojas
Supervisor de producción: Zeferino García García

Traducción: Efrén Alatorre Miguel

Esther Fernández Alvarado
Emilio Sordo Zabay

IntroduccIón a la termodInámIca en IngenIería químIca

Séptima edición

Prohibida la reproducción total o parcial de esta obra,

por cualquier medio, sin la autorización escrita del editor.

DERECHOS RESERVADOS © 2007, respecto a la séptima edición en español por

McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V.
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Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial Mexicana, Reg. Núm. 736

ISBN-13: 978-970-10-6147-3
ISBN-10: 970-10-6147-0

(ISBN edición anterior: 970-10-3647-6)

Traducido de la séptima edición en inglés de la obra: INTRODUCTION TO CHEMICAL ENGINEERING

THERMODYNAMICS, by J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. Copyright © 2005, 2001, 1996, 1987,
1975, 1959, 1949 by The McGraw-Hill Companies, Inc. All rights reserved.
ISBN 10: 0-07-310445-0
ISBN 13: 978-0-07-310445-4

1234567890 09865432107

Impreso en México Printed in Mexico

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 Contenido

lista de símbolos Ix

Prefacio xV

1 IntroduccIón 1
1.1 El panorama de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Dimensiones y unidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.3 Medidas de cantidad o tamaño . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.4 Fuerza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.5 Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.6 Presión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.7 Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.8 Energía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.9 Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

2 la PrImera ley y otroS concePtoS báSIcoS 21

2.1 Experimentos de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2 Energía interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.3 La primera ley de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.4 Balance de energía para sistemas cerrados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.5 Estado termodinámico y funciones de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.6 Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.7 Regla de las fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.8 El proceso reersible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.9 Procesos con V y P constantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.10 Entalpía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.11 Capacidad calorífica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.12 Balances de masa y energía para sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44

3 ProPIedadeS VolumÉtrIcaS de FluIdoS PuroS 64

3.1 Comportamiento PVT de sustancias puras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.2 Ecuaciones de estado iriales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
3.3 El gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73

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 i

3.4 Aplicación de las ecuaciones iriales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87

3.5 Ecuaciones cúbicas de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
3.6 Correlaciones generalizadas para gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
3.7 Correlaciones generalizadas para líquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

4 eFectoS tÉrmIcoS 125

4.1 Efectos del calor sensible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
4.2 Calores latentes de sustancias puras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
4.3 Calor estándar de reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
4.4 Calor estándar de formación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
4.5 Calor estándar de combustión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
4.6 Dependencia con la temperatura de ΔH ° . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
4.7 Efectos térmicos de las reacciones industriales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143

5 la Segunda ley de la termodInámIca 159

5.1 Presentación de la segunda ley . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
5.2 Máquinas térmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
5.3 Escalas de temperatura termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
5.4 Entropía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
5.5 Cambios de entropía de un gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
5.6 Planteamiento matemático de la segunda ley . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
5.7 Balance de entropía para sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
5.8 Cálculo del trabajo ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
5.9 Trabajo perdido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
5.10 La tercera ley de la termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
5.11 Entropía desde el punto de ista microscópico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188

6 ProPIedadeS termodInámIcaS de loS FluIdoS 199

6.1 Expresiones para la ealuación de una propiedad en fases homogéneas . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.2 Propiedades residuales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
6.3 Las propiedades residuales a partir de ecuaciones de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
6.4 Sistemas de dos fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
6.5 Diagramas termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
6.6 Tablas de propiedades termodinámicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
6.7 Correlaciones generalizadas para la ealuación de una propiedad para gases . . . . . . . . . . . 230

7 aPlIcacIoneS de la termodInámIca a loS ProceSoS de FluJo 254

7.1 Flujo en conductos de fluidos compresibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
7.2 Turbinas (expansores) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268
7.3 Procesos de compresión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273

8 generacIón de PotencIa a PartIr del calor 290

8.1 Planta de energía de apor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
8.2 Motores de combustión interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302
8.3 Motores de reacción: motor de propulsión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310

9 reFrIgeracIón y lIcueFaccIón 317

9.1 El refrigerador de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317

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 ii

9.2 Ciclo de compresión de apor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318

9.3 La elección del refrigerante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321
9.4 Refrigeración por absorción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
9.5 La bomba de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
9.6 Proceso de licuefacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

10 equIlIbrIo VaPor/líquIdo: IntroduccIón 338

10.1 La naturaleza del equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
10.2 Regla de fase . Teorema de Duhem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
10.3 EVL: Comportamiento cualitatio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
10.4 Modelos simples para el equilibrio apor/líquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
10.5 EVL mediante la ley de Raoult modificada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
10.6 EVL a partir de las correlaciones del alor K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363

11 termodInámIca de SolucIoneS: teoría 378

11.1 Relación de una propiedad fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
11.2 Potencial químico y equilibrio de fase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
11.3 Propiedades parciales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
11.4 Modelo de mezcla de gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.5 Fugacidad y coeficiente de fugacidad: especies puras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
11.6 Fugacidad y coeficiente de fugacidad: especies en solución . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401
11.7 Correlaciones generalizadas para el coeficiente de fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
11.8 El modelo de solución ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
11.9 Propiedades de exceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

12 termodInámIca de SolucIoneS: aPlIcacIoneS 430

12.1 Propiedades de fase líquida a partir de la información de EVL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430
12.2 Modelos para la energía de Gibbs de exceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 446
12.3 Cambios en la propiedad de mezclado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
12.4 Efectos térmicos de los procesos de mezclado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 456

13 equIlIbrIo en reaccIón químIca 483

13.1 Coordenada de la reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484
13.2 Aplicación de criterios de equilibrio a las reacciones químicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488
13.3 Cambio en la energía de Gibbs estándar y la constante de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489
13.4 Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492
13.5 Ealuación de las constantes de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 496
13.6 Relación de las constantes de equilibrio con la composición . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
13.7 Conersiones de equilibrio para reacciones únicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
13.8 Regla de la fase y teorema de Duhem para sistemas con transformaciones químicas . . . . . 514
13.9 Equilibrios en reacciones múltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
13.10 Celdas de combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529

14 temaS Sobre loS equIlIbrIoS de FaSe 545

14.1 Formulación gamma/phi del EVL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 545
14.2 EVL a partir de ecuaciones de estado cúbicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
14.3 Equilibrio y estabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575

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 viii

14.4 Equilibrio líquido/líquido (ELL) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581

14.5 Equilibrio vapor/líquido/líquido (EVLL) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 590
14.6 Equilibrio sólido/líquido (ESL) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 597
14.7 Equilibrio sólido/vapor (ESV) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 602
14.8 Equilibrio de adsorción de gases en sólidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 606
14.9 Equilibrio osmótico y presión osmótica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 621

15 Análisis termodinámico de procesos 635

15.1 Análisis termodinámico de procesos de flujo en estado estacionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . 635

16 introducción A lA termodinámicA moleculAr 647

16.1 Teoría molecular de los fluidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 647
16.2 Segundos coeficientes viriales a partir de las funciones potenciales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654
16.3 Energía interna de gases ideales: punto de vista microscópico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 657
16.4 Propiedades termodinámicas y mecánica estadística. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 660
16.5 Enlace de hidrógeno y complejo de transferencia de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 662
16.6 Comportamiento de las propiedades de exceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 665
16.7 Bases moleculares para el comportamiento de mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 669
16.8 EVL por simulación molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 672

A Factores de conversión y valores de la constante de los gases 677

B propiedades de especies puras 679

c capacidades caloríficas y cambios de propiedad de formación 683

d programas representativos para computadora 688

d.1 Funciones definidas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 688
d.2 Solución de problemas de ejemplo con Mathcad® . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 691

e tablas de correlación generalizada de lee/Kesler 695

F tablas de vapor 712

F.1 Interpolación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 712

G diagramas termodinámicos 788

H método uniFAc 791

i método de newton 798

Índice de autores 803

Índice analítico 807

00-SmithVanNess Preliminares.ind8 8 10/1/07 14:02:01

 Lista de símbolos

A Área
A Energía de Helmholtz molar o específica ≡ U − TS
A Parámetro, ecuaciones Empíricas, por ejemplo, en las ecuaciones (4 .4), (6 .76) y (12 .14)
a Aceleración
a Área molar de una fase adsorbida
a Parámetro en las ecuaciones de estado cúbicas
a-i Parámetros parciales en ecuaciones de estado cúbicas
B Segundo coeficiente irial, expansión en densidades
B Parámetro en ecuaciones empíricas, por ejemplo, en las ecuaciones (4 .4), (6 .76) y (12 .14)
B̂ Segundo coeficiente irial reducido, definido por la ecuación (3 .62)
B′ Segundo coeficiente irial, expansión en presiones
B0, B1 Funciones de la correlación generalizada del segundo coeficiente irial
Bij Interacción del segundo coeficiente irial
b Parámetro en ecuaciones de estado cúbicas
-
bi Parámetro pracial en ecuaciones de estado cúbicas
C Tercer coeficiente irial, expansión en densidades
C Parámetro, en ecuaciones empíricas, por ejemplo, ecuaciones (4 .4), (6 .76) y (12 .14)
Ĉ Tercer coeficiente irial reducido, definido en la página 103 .
C′ Tercer coeficiente irial, expansión en presiones
C 0, C1 Funciones, correlación generalizada del tercer coeficiente irial
CP Capacidad calorífica molar o específica, a presión constante
CV Capacidad calorífica molar o específica, a olumen constante
CP° Capacidad calorífica en el estado estándar, a presión constante
ΔCP° Cambio en la capacidad calorífica estándar de reacción
CPH Capacidad calorífica media para cálculos de entalpía
CPS Capacidad calorífica media para cálculos de entropía
CP°H Capacidad calorífica estándar media para cálculos de entalpía

ix

00-SmithVanNess Preliminares.ind9 9 8/1/07 12:46:21

 x

CP°S Capacidad calorífica estándar media para cálculos de entropía

c Rapidez del sonido
D Cuarto coeficiente irial, expansión en densidades
D Parámetro en ecuaciones empíricas, por ejemplo, en las ecuaciones (4 .4) y (6 .77)
D′ Cuarto coeficiente irial, expansión en presiones
Ei Niel de energía
EK Energía cinética
EP Energía potencial graitacional
F Grados de libertad, regla de las fases
F Fuerza
F Constante de Faraday
fi Fugacidad, especies puras i
f i° Fugacidad en el estado estándar
fˆi Fugacidad de la especie i en solución
G Energía de Gibbs molar o específica ≡ H – TS
Gi° Energía de Gibbs en el estado estándar de la especie i
–
Gi Energía de Gibbs parcial de la especie i en solución
GE Energía de Gibbs de exceso ≡ G – G i d
GR Energía de Gibbs residual ≡ G – G i g
ΔG Cambio en la energía de Gibbs por mezclado
ΔG° Cambio en la energía de Gibbs estándar de reacción
ΔGf° Cambio en la energía de Gibbs estándar de formación
g Aceleración local de la graedad
gc Constante dimensional = 32 .1740(lbm)(ft)(lbr)–1(s)–2
gi Degeneración
H Entalpía molar o específica ≡ U + PV
Hi Constante de Henry de la especie i en solución
Hi° Entalpía en el estado estándar de la especie pura i
–
Hi Entalpía parcial de la especie i en solución
HE Entalpía de exceso ≡ H – H i d
HR Entalpía residual ≡ H – H i g
(HR)0, (HR)1 Funciones en la correlación de la entalpía residual generalizada
ΔH Cambio de entalpía (“calor”) por mezclado; también calor latente de transición de fase
∼
Δ H Calor de solución
ΔH ° Cambio en el entalpía estándar de reacción
ΔH 0° Calor estándar de reacción a la temperatura de referencia T0
ΔH °f Cambio en la entalpía estándar de formación
h Constante de Planck
I Representa una integral definida, por ejemplo en las ecuaciones (6 .65)

00-SmithVanNess Preliminares.ind10 10 8/1/07 12:46:22

 xi

I Primer potencial de ionización

Kj Constante de equilibrio para la reacción química j
Ki Constante de equilibrio apor/líquido para la especie i ≡ yi / xi
k Constante de Boltzmann
L Fracción molar líquida del sistema
l Longitud
li j Parámetro de interacción de una ecuación del estado, ecuación (14 .101)
m Número de Mach
M Masa molar (peso molecular)
M Valor moral o específico, de una propiedad termodinámica extensia
–
Mi Propiedad parcial de la especie i en solución
ME Propiedad de exceso ≡ M – M i d
MR Propiedad residual ≡ M – M i g
ΔM Cambio en una propiedad por mezclado
ΔM ° Cambio en una propiedad estándar de reacción
ΔM f° Cambio en una propiedad estándar de formación
m Masa
ṁ Rapidez de flujo de masa
N Número de especies químicas, regla de las fases
NA Número de Aogadro
n Número de moles
ṅ Rapidez de flujo de moles
ñ Moles de solente por mol de soluto
ni Número de moles de la especie i
P Presión absoluta
P° Presión en el estado estándar
Pc Presión crítica
Pr Presión reducida
P 0r , P 1r Funciones, correlación generalizada apor-presión
P0 Presión de referencia
pi Presión parcial de la especie i
Pisat Presión de apor de saturación de la especie i
Q Calor
Q· Rapidez de transferencia de calor
q Rapidez de flujo olumétrico
q Parámetro en las ecuaciones de estado cúbicas
q Carga eléctrica
q-i Parámetro parcial en las ecuaciones de estado cúbicas
R Constante uniersal de los gases (tabla A .2)

00-SmithVanNess Preliminares.ind11 11 8/1/07 12:46:22

 xii

r Relación de compresión
r Separación intermolecular
r Número de reacciones químicas independientes, regla de fases
S Entropía molar o específica
–
Si Entropía parcial de la especie i en solución
SE Entropía de exceso ≡ S – S i d
SR Entropía residual ≡ S – S i g
(SR)0, (SR)1 Funciones en la correlación de entropía residual generalizada
SG Generación de entropía por cantidad unitaria de fluido
S·G Rapidez de generación de entropía
ΔS Cambio de entropía por mezclado
ΔS ° Cambio de entropía estándar de la reacción
ΔS °f Cambio de entropía estándar de la formación
T Temperatura absoluta en kelin o rankine
Tc Temperatura crítica
Tn Temperatura normal de ebullición
Tr Temperatura reducida
T0 Temperatura de referencia
Tσ Temperatura absoluta de los alrededores
Tisat Temperatura de saturación de la especie i
t Temperatura, °C o (°F)
t Tiempo
U Energía interna molar o específica
U Función del par potencial intermolecular
u Velocidad
V Volumen molar o específico
V Fracción molar del sistema que es apor
–
Vi Volumen parcial de la especie i en solución
Vc Volumen crítico
Vr Volumen reducido
VE Volumen de exceso ≡ V – V i d
VR Volumen residual ≡ V – V i g
ΔV Cambio de olumen por mezclado; también, cambio de olumen de la transición de fase
W Trabajo
·
W Rapidez de trabajo (potencia)
Wideal Trabajo ideal
·
Wideal Rapidez de trabajo ideal
Wperdido Trabajo perdido
·
Wperdido Rapidez de trabajo perdido

00-SmithVanNess Preliminares.ind12 12 8/1/07 12:46:23

 xiii

Ws Trabajo de flecha para procesos de flujo

·
Ws Potencia de flecha para procesos de flujo
xi Fracción molar de la especie i en general o en una fase líquida
xv Calidad
yi Fracción molar de la especie i en la fase apor
Z Factor de compresibilidad ≡ PV / RT
Zc Factor de compresibilidad crítica ≡ PcVc / RTc
Z 0, Z 1 Funciones en la correlación generalizada de factores de compresibilidad
Z Funcion de partición
z Factor de compresibilidad de fase adsorbida definida por la ecuación (14 .108)
z Eleación por encima de un niel de referencia
zi Fracción molar global o fracción molar en una fase sólida

Superíndices

E Denota una propiedad termodinámica de exceso

av Denota una transición de fase de la fase adsorbida a apor
R Denota una propiedad termodinámica residual
s Denota fase sólida
sl Denota transición de fase de sólido a líquido
t Denota un alor total de una propiedad termodinámica extensia
v Denota fase de apor
∞ Denota un alor a dilución infinita

Letras Griegas

α Función en las ecuaciones del estado cúbicas (tabla 3 .1, p .98)

α Polarizabilidad
α, β Como superíndices, identifican fases
αβ Como superíndices, denota una transición de fase de la fase α a la fase β
β Expansiidad del olumen
β Parámetro en las ecuaciones de estado cúbicas
l Constante de integración
γ Relación de las capacidades caloríficas CP / CV
γ l Coeficiente de actiidad de la especie i en solución
δ Exponente politrópico
 Constante en las ecuaciones de estado cúbicas

00-SmithVanNess Preliminares.ind13 13 8/1/07 12:46:23

 xi

 Profundidad del pozo en la función de potencial intermolecular

0 Permitiidad eléctrica en el acío
ε Coordenada de reacción
η Eficiencia
κ Comprensibilidad isotérmica
 Presión de dispersión en fase absorida
 Presión osmótica
π Número de fases, regla de las fases
µ Coeficiente de Joule/Thompson
µ Momento dipolar
µi Potencial químico de la especie i
νi Número estequiométrico de la especia i
ρ Densidad molar o específica ≡ 1/V
ρc Densidad crítica
ρr  Densidad reducida
σ  Constante en las ecuaciones de estado cúbicas
σ  Diámetro de colisión molecular
τ Relación de temperatura ≡ T / T0 [En la ecuación (6 .77), τ ≡ 1 – Tr ]
i Relación de coeficientes de fugacidad, definida por la ecuación (14 .2)
φi Coeficiente de fugacidad de la especie pura i
φ̂i Coeficiente de fugacidad de la especie i en solución
φ0, φ1 Funciones en la correlación generalizada de coeficientes de fugacidad
,  constantes en las ecuaciones de estado cúbicas
ω Factor acéntrico

Notas

c Como subíndice, denota un olumen de control

fs Como subíndice, denota corriente de flujo
° Como superíndice, denota el estado estándar
– La sobrebarra denota una propiedad parcial
· El sobrepunto denota una rapidez
ˆ El circunflejo denota una propiedad en solucion
Δ Operador de diferencia

00-SmithVanNess Preliminares.ind14 14 8/1/07 12:46:24

 Prefacio

La termodinámica, uno de los temas centrales de la ciencia, está basada en leyes de aplicación universal. La
justificación para presentar el tema desde el punto de vista de la Ingeniería Química es que tenemos la convic-
ción de que es más efectivo pensar en el contexto de la disciplina que interesa y compromete al estudiante.
Aunque es de naturaleza introductoria, el material de este texto no se considera tan simple. En realidad,
no hay manera de hacerlo sencillo, ya que un estudiante que se inicia en el tema encontrará que tiene por
delante una tarea demandante de descubrimiento. Se presentan conceptos, términos y símbolos nuevos con
una frecuencia y rapidez desconcertantes, y en este punto resulta que la memoria tiene un papel significativo.
Un reto aún más difícil es la necesidad de desarrollar la capacidad de razonamiento y aplicar los principios de
la termodinámica en la solución de problemas prácticos. Por ello, mientras se mantiene el rigor característico
del análisis termodinámico integral, hemos hecho esfuerzos para evitar la complejidad matemática innecesa-
ria. Además, alentamos la comprensión al escribir frases simples y directas en voz activa y tiempo presente.
Existen los elementos para ofrecer la motivación requerida, pero nuestro objetivo, como ha sido en todas las
ediciones anteriores, también es proporcionar un método que pueda ser comprendido por cualquier estudian-
te dispuesto a ejercitarse con el esmero adecuado.
Los primeros dos capítulos del libro presentan las definiciones básicas y un desarrollo de la primera ley.
Los capítulos 3 y 4 tratan el comportamiento a través de la presión/volumen/temperatura de los fluidos y
ciertos efectos térmicos, lo cual permite la aplicación inicial de la primera ley a problemas reales. La segunda
ley y algunas de sus aplicaciones se consideran en el capítulo 5. Un tratamiento de las propiedades termodi-
námicas de los fluidos puros en el capítulo 6 permite la aplicación general de la primera y la segunda leyes, y
proporciona un amplio tratamiento de los procesos con flujo en el capítulo 7. Los capítulos 8 y 9 abordan
los procesos de producción de energía y de refrigeración. En el resto del libro, se hace referencia a mezclas
fluidas y se tratan temas que corresponden exclusivamente a la termodinámica de la ingeniería química. Los
capítulos 11 y 12 proporcionan una exposición detallada de la teoría y aplicación de la termodinámica de so-
luciones. El equilibrio de las reacciones químicas se cubre con detalle en el capítulo 13. El capítulo 14 se
ocupa de temas como el equilibrio de fase, en donde se incluye un tratamiento extenso del equilibrio vapor/
líquido, así como del equilibrio osmótico y de adsorción. El capítulo 15 considera el análisis termodinámico
de procesos reales, proporcionando una revisión de gran parte de los temas prácticos de interés para la termo-
dinámica.

xv

00-SmithVanNess Preliminares.ind15 15 10/1/07 14:03:43

 xvi

El material de estos capítulos es adecuado para un curso de un año a nivel licenciatura; no obstante, es
útil en otro tipo de cursos siempre y cuando se utilice con discreción y de manera condicionada por el conte-
nido de estos. Los primeros 13 capítulos incluyen material que es necesario en la formación del ingeniero
químico. Por lo tanto, cuando se proporcione un curso de termodinámica de Ingeniería Química con duración
de sólo un semestre, estos 13 capítulos representan el material suficiente.
Las leyes y los principios de la termodinámica clásica no dependen de algún modelo en particular de la
estructura de la materia; están libres de cualquier consideración a nivel molecular. Sin embargo, el comporta-
miento exhibido por la materia (gases, líquidos y sólidos) depende de su naturaleza en particular, por lo que
en el capítulo 16 presentamos una introducción a la termodinámica molecular, a la cual se hace referencia de
manera ocasional en capítulos anteriores.
Este libro fue realizado de manera detallada a fin de convertirlo en una referencia útil para los cursos a
nivel de posgrado y la práctica profesional. No obstante, debido a consideraciones de extensión, fue necesario
hacer una selección prudente del material. De este modo, no incluimos ciertos temas dignos de atención, pero
de naturaleza especializada. Éstos incluyen aplicaciones a polímeros, electrolitos y biomateriales.
Estamos en deuda con muchas personas, estudiantes, profesores, revisores, quienes han contribuido de
diversas maneras a la calidad de esta séptima edición, tanto en forma directa como indirecta, a través de pre-
guntas y comentarios, elogios y críticas a lo largo de 55 años y seis ediciones de evolución. A todos ellos
hacemos extensivo nuestro agradecimiento.

J. M. Smith
H. C. Van Ness
M. M. Abbott

Agradecemos en especial la valiosa contribución de los siguientes asesores técnicos para la presente
edición en español:

Alejandro J. Guzmán Gómez, Universidad Nacional Autónoma de México, FES Zaragoza

Margarita Hernández Alvarado, Universidad Tecnológica de México, campus Sur
Ma. del Carmen Doria Serrano, Universidad Iberoamericana, Ciudad de México
Luis Neri Vitela, ITESM, campus Estado de México
Rodolfo Gámez Aguilar, Instituto Tecnológico de Los Mochis
Hidelberto Hernández Frías, Instituto Tecnológico de Los Mochis
Fortunato Ramos Valenzuela, Instituto Tecnológico de Los Mochis
Pedro Rochín Angulo, Instituto Tecnológico de Culiacán
Guillermo Aguirre, Instituto Tecnológico de Mazatlán

00-SmithVanNess Preliminares.ind16 16 10/1/07 14:04:50

 Capítulo 1

Introducción

1.1 EL PANORAMA DE LA TERMODINÁMICA

La ciencia de la termodinámica nació en el siglo xix, cuando surgió la necesidad de describir el funcionamiento
de las máquinas de vapor y establecer los límites de lo que éstas podían realizar. Así, como su nombre lo indica, la
termodinámica es la potencia desarrollada por el calor, con aplicaciones obvias a las máquinas térmicas, de las
cuales la máquina de vapor representa el primer ejemplo. De cualquier modo, los principios observados, válidos
para las máquinas, se han generalizado sin dificultad y ahora se conocen como la primera y la segunda leyes de
la termodinámica. Estas leyes no tienen demostración en sentido matemático; su validez estriba en la ausencia
de experiencias contradictorias. Así, la termodinámica comparte con la mecánica y el electromagnetismo la base
sobre la que se sustentan las leyes básicas, que no se deducen de algo más.
Estas leyes conducen, mediante la deducción matemática, a un sistema de ecuaciones que encuentran
aplicación en todas las ramas de la ciencia y de la ingeniería. El ingeniero químico hace frente de manera
particular a una amplia variedad de problemas; por ejemplo, el cálculo de los requerimientos de calor y de
trabajo para los procesos físicos y químicos, así como la determinación de las condiciones de equilibrio para
las reacciones químicas y para la transferencia de especies químicas entre las fases.
Las consideraciones termodinámicas no establecen la rapidez de los procesos químicos o físicos. La
rapidez depende de las fuerzas impulsoras y de la resistencia; las fuerzas impulsoras son variables termodiná­
micas, pero las resistencias no. Ninguna formulación termodinámica, es decir, de características macroscópi­
cas, revela los mecanismos microscópicos (moleculares) de los procesos físicos o químicos. Por otra parte, el
conocimiento del comportamiento microscópico de la materia puede ser útil en el cálculo de las propiedades
termodinámicas. Los valores de las propiedades son esenciales para el uso práctico de la termodinámica. El
ingeniero químico se ocupa de muchas especies químicas y a menudo no cuenta con datos experimentales,
lo cual ha conducido al desarrollo de las “correlaciones generalizadas” que proporcionan estimaciones de la
propiedad cuando se carece de información.
La aplicación de la termodinámica a cualquier problema real comienza con la identificación de un agre­
gado particular de materia como punto central de atención. Este agregado de materia se llama sistema y su
estado termodinámico está definido por algunas propiedades macroscópicas mensurables. Éstas dependen
de las dimensiones fundamentales de la ciencia, de las cuales la longitud, el tiempo, la masa, la temperatura y
la cantidad de sustancia son las de mayor interés.

 Se presenta un tratamiento elemental en el capítulo 6.

01­SmithVanNess.indd 1 8/1/07 12:47:11

  CAPÍTULO 1. Introducción

1.2 DIMENSIONES Y UNIDADES

Las dimensiones fundamentales son primordiales, ya que son reconocidas por nuestras percepciones sen­
soriales y no son definibles en términos de algo más simple. Sin embargo, su empleo requiere la definición
de escalas arbitrarias de medición, divididas en unidades de tamaño específico. Las unidades originales fue­
ron establecidas mediante un acuerdo internacional, y codificadas como el Sistema Internacional de Unidades
(abreviado como SI, para el Système International).
El segundo, la unidad del tiempo del SI, cuyo símbolo es s, corresponde a la duración de 9 9 63 770
ciclos de radiación asociada a una transición específica del átomo del cesio. El metro, cuyo símbolo es m, es
la unidad fundamental de longitud que se define como la distancia que la luz viaja en el vacío durante
/99 79 458 de un segundo. El kilogramo, con el símbolo kg, es la masa de un cilindro de platino/iridio que
se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas en Sèvres, Francia. La unidad de la temperatura
es el kelvin, cuyo símbolo es K, y es igual a /73.6 de la temperatura termodinámica del punto triple del
agua. En la sección .5 se hace un análisis detallado de la temperatura, que es la dimensión característica de
la termodinámica. El mol, cuyo símbolo es mol, es la cantidad de sustancia representada por tantas entida­
des elementales (por ejemplo, moléculas) como el número de átomos que hay en 0.0 kg de carbono­.
Esto es equivalente al “gramo mol” usado de manera común por los químicos.
Los múltiplos y fracciones decimales de las unidades del SI se designan mediante prefijos. Los de
uso más frecuente se enumeran en la tabla .. De esta manera, el centímetro está determinado como  cm =
0 – m, y el kilogramo como  kg = 0 3 g.

Tabla 1.1: Prefijos para unidades del SI

Múltiplo Prefijo Símbolo Múltiplo Prefijo Símbolo

0−5 femto f 0 hecto h

0− pico p 03 kilo k
0−9 nano n 06 mega M
0−6 micro µ 09 giga G
0−3 mili m 0 tera T
0− centi c 05 peta P

Otros sistemas de unidades, como el sistema inglés de ingeniería, utilizan unidades que están relaciona­
das con las unidades del SI mediante factores fijos de conversión. Así, el pie se define como 0.3048 m, la libra
masa (lbm) como 0.4535937 kg y la libra mol (lb mol) como 453.5937 mol.

1.3 MEDIDAS DE CANTIDAD O TAMAÑO

Tres medidas de cantidad o tamaño son de uso común:

• Masa, m • Número de moles, n • Volumen total, V t

Para un sistema específico, estas medidas están en proporción directa una de otra. La masa, una medida pri-
mordial sin definición, se puede dividir entre la masa molar M, comúnmente llamada peso molecular, para

01­SmithVanNess.indd 2 8/1/07 12:47:11

 1.4.
1.4.Force
1.4. Force
Force 333
1.4.
1.4.1.4.
1.4. Force1.4.
Force
Force Force 333 333 3
1.4.Force
1.4. Fuerza 1.4.
Force Force 3
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volume: volume:
volume: volume: VV V tt tt
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•••Specific molar molar
Specific volume: volume:
volume:
volume: volume: VV≡≡ ≡ oror V V = t= mV
= mV mV
Specific V mmV tt V tor V
VVVtt mt VV t t t t
• Volumen • volume:
específico:
•••Specific
•••Specific Specific volume: ≡VV ≡ ≡ V ≡ or or o or or Vor = t t ==
t= VmV = mV
SpecificSpecific
Specific
Specific
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volume:volume: VVV≡
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mV
mV mV
mV Vt m tt
•••Molar
Molarvolume:
Molar volume:
volume: VVV≡≡ ≡ oror
or VV V t== =nV nV
nV
V ttnn nV tt Vt
VV t VV t t t t
• Volumen •••Molar
•••Molar
Molar •volume:
molar:
Molar Molar
volume:volume:
volume: volume: VV ≡ ≡VVV≡ ≡≡V ≡ or or oor or VVort= t =VV= t nVt===VnV
nV = nV
Specific
SpecificMolarorMolar
or volume:
molar
molar volume:
density
density isis V ≡
defined
defined as
n
n as the n
n
the nor or of
reciprocal
reciprocal VofspecificVnV nV
specific nVorormolar volume:ρρρ≡≡
molarvolume: ≡VV
−1
V −1−1. ..
Specific or molar density is defined as n then reciprocal of specific or molar volume:
These
These quantities
quantities (V (V and
and ρ)ρ) are
are independent
independent ofof thethe sizesize of of a asystem,
system, and
and are
are examples
examples
LaSpecific
densidad
Specific
Specific
SpecificThese
or
or molar
Specific oor
orormolar
molar
or
molar molar específica
quantities
molar
density
density density
density (V
is
is sedefined
and
density
is
defined
is
defined define
ρ)
isas
defined are como
asdefined
the
the asas
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the el
independent
as recíproco
the
reciprocal
reciprocal
reciprocal
reciprocal ofofspecific
reciprocal
of the
ofofdel
specific
of volumen
size
ofor
specific
specific or ofmolar
specific
or
molar
or molar
a system,
or
molar
molar oand
molar específico:
volume:
volume:
volume:volume: ρare
volume:
≡≡ρρVV
ρpressure, −1ρ
examples
−1
≡
≡ VV
−1 ≡−1..V −1..
−1
−1
..and
ofof
of Specific
intensive
Specific or
intensive molar molar
thermodynamic
density
thermodynamicdensity is is defined
variables.
defined as
variables. the They the reciprocal
are
reciprocal
They are functions
of
functionsspecific specific
ofof the
orthe or
molar molar
temperature,
volume:
temperature, volume: ρ ≡ ρ
pressure,V ≡ V.and .
Estas cantidades
intensive
These
These These
These (V
These
quantities y ρ)
thermodynamic
quantities
quantities sonand
quantities
quantities (V
(V independientes
(V
and
(V variables.
(Vare
and
ρ)
and
ρ) and
ρ)
are
ρ) are
independent
are
independent del independent
They
are
ρ)independent
independent tamaño
areof
ofare of
the
of
the desize
functions unofsize
the
size
the sistema
of
theathe
size
of
of size
of
aof ay,
system,
system, ofademás,
atemperature,
a and
system,
system, system,
and and
are
and
are son areunexamples
pressure,
and ejemplo
are
examples
examples
are
examples and
examples de
composition
These
composition These of a system,
quantities
quantities
of a system, (V additional
(V
and and
ρ)
additional ρ)
arequantities
are
independent
quantities that
independent that ofare independent
theof the
size
independent size
of a ofof asystem
system,
of system,
system andsize.
and
are
size. are
examplesexamples
variables termodinámicas
compositionof
ofofintensive
intensive
of intensive
intensive of
intensive aintensivas.
system,
thermodynamic
thermodynamic
thermodynamic Son
additional funciones
quantities
variables.
variables.
variables. They de
They la
that
They
are temperatura,
are functions are
functionsare independent
functions functions
of the de la
of ofpresión
ofoftemperature,
the the system
the y de
size.
temperature,
temperature,
temperature, la composición
pressure,
pressure, pressure,
andand and and
of of
of intensive
intensive thermodynamic
thermodynamic
thermodynamic
thermodynamic variables.
variables.
variables.
variables. They
They They
are
They areare arefunctions
functions
functions of of of
the the
thetemperature,
temperature,
temperature, pressure,
pressure,pressure,
pressure, andand and
de un sistema,
compositionson
composition
composition cantidades
composition
of aaofof adicionales
of
aaasystem,
system, a
system, system, e
additional
additional
additional independientes
additional quantities
quantities
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thatthat del
that
are tamaño
that
are
independent
are are
independentdel sistema.
independent of
ofofsystem
of system
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size.
size.size. size.
composition
composition
composition ofof asystem,
of
system, additional
system, quantities
additional
additional quantities
quantities thatthatarethat areindependent
areindependent
independentindependent ofof ofsystem size.
systemsize.size.
1.4
1.4 FORCE
1.4 FORCE
FORCE
1.4 FUERZA
1.4
1.4 1.4
1.4 1.4FORCE
FORCE
FORCEFORCE FORCE
1.4
The 1.4 FORCE
FORCE
TheSISIunit
unitofofforce
forceisisthe
thenewton,
newton,symbol
symbolN,N,derived
derivedfrom
fromNewton’s
Newton’ssecond
secondlaw,
law,which
whichex-
ex-
The SI unit of force is the newton, symbol N, derived from Newton’s second law, which ex-
La unidadpresses
del SI que
presses force
force corresponde
FF Fasasasthe the a la fuerza
product
product ofof
ofmasses elmnewton,
mass mand su símboloa;
andacceleration
acceleration es N,
thus
a;from
thusyF seF= deduce
=ma. de
The
ma.second
Thela newton
segunda
newton ley
isisis de
The presses
The
SI
The SI
unit
SITheforce
unit
of
unit SI unit
of
force
of force
force ofthe
is theisFproduct
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is theisnewton,
newton,
the the
newton, mass
newton,
symbol symbol
symbol mN, and
symbol N,
derived
N, acceleration
N,from
derived
derived derived
from from
from a;
Newton’s thus
Newton’s
Newton’s F
Newton’s=
second ma.
second
secondlaw, The
law,
which
law, newton
law,
which
which ex- which ex-
ex- ex-
Newton,The que
The SI
defined
The
SI unit
expresa as
SI
unit
definedpresses
of
the
unit
as the ofaforce
la
force
of
force
the force fuerzais
which
force
force which is thethe
which isnewton,
como
when
the
newton,
when el symbol
producto
applied
newton, symbol
applied to
symbol N,
toaN, dederived
mass la
N,
derived masa
of 1
derived kg
from m yNewton’s
produces
from la aceleración
Newton’s an
Newton’s second a;
acceleration
second law,
es
secondlaw, which
decir,
of
law, 1
which F
m
whichex-
=
s −2
ex-−2ma.
−2 ; ; El is
ex-
defined
presses
presses
presses
presses force
force as force
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asFF as
the
as
the Fthe as
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the
product when
the
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product of
of applied
product of
mass
of
mass mass
mass
mmof to
and
m
and aa and
mass
m
mass
mass
and m
acceleration
of 11acceleration
of
and
acceleration
acceleration
acceleration
kg produces
kg producesa;
a;
a; a;
thus
a;
thus thus
F
thus
F
anthus
an == F
acceleration
acceleration
F =
=
ma.
ma. F =
ma.
The
ma.
The ma.
The
of 11The
of
newton
The
newton
m ssnewton
m
newton
newton is
is −;is
is
newton sepresses
define
thus the
presses como
newton Fla as
force fuerza
isis
F athe que,product
alunitaplicarse amuna mmasa demsss−2
−2 kg,
−2 . .. produce Funa=Faceleración
= ma. de newton
m is s −2 is ; de
thus
thus
defined
the
the
defined
defined
defined as
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the
the
newton
newton
asdefinedasasasforce
the
force
the as is
the
force
which
force
which
derived
aaas the
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derived
derived
force
which
which when
when which unit
unit
when
when
ofrepresenting
applied
applied
of mass
mass
representing
representing
when
applied
applied toapplied
to ato
and
to
mass
1and
aaamass
arepresenta
mass
kg
mass kg
of
of
m
acceleration
1acceleration
1to kg m
a11mass
of
kg
of
kg 11is kg
produces
kg
produces
a; thus
of produces
1−
produces
a; thus
kg. produces
an an
an acceleration
an
ma. TheThe
an acceleration
acceleration
acceleration
acceleration
newton
of 11of
of of
mm −2
11ss1−2
mof
m ;;ss1;−2 m;; s−2 ;
esta forma, el
defined newton
defined
In as
In the the estheuna
English
force
English forceunidad
which which
engineering deducida
when
engineering when applied que
applied
system
system toof a to
units,
mass
of units,
units, massforce
of 
1
force kg
of
kg 1 mkg s
treated
produces
is produces
treated as an an
as an an acceleration
additional
acceleration
an additional of
independent ;
independent
of
additional independent 1 m s −2
m s −2
thus
Enthus thus
the
thus
the
eldimension
sistema
thus
Inthus
the
newton
the
newton
the
the
newtonEnglish
the
newton
inglés isnewton
is
newton de is
aawith
is is aengineering
derived is aunit
derived
aunidades
derived aderived
derived
derived
unit unit
unit
de unit
system
representing
representing
representing
representing
ingeniería,
representing
of
unit representing 11la kg 11m
kgfuerza
m
1
force
kg
kg −2
−2
1m
sspound
kg m −2
m
kg
se
−2
..ssis
−2
s
m . .s−2como
treated
.force
trata
−2 . as una dimensión independiente
dimension
thus the
dimension newton along
along
along is awithderivedlength,
length, unit time, and
representing
time, and mass.
andsystem mass. of1 The
kg Them spound . force (lb )
(lbff)) is
f is defined
isasdefined
defined as asthatthatforceforce
adicional,which
juntoIn the
con InInEnglish
In accelerates
the
In the
English
the
la thewith
InEnglish
English
longitud, English length,
engineering
engineering
engineering
engineering
el tiempo
time,
engineering
system
system
y lasystem
system of feet
of
masa.
mass.
of
units,
of
units,
La units,
units, The
force
force
libra units, pound
force
force
is
fuerza force
is treatedis(lb
treated
is forceisas
treated
treated
), as
se
(lb
treated
an
an asas
as an additional
additional
an additional
additional
define como
as
an additional
independentthat
independent
independent
independent
la fuerza
force
independent
que acele­
In the
whichdimension
which the
English
acceleratesalong
accelerates 1
English 1 pound
engineering
1 pound
pound mass
engineering
mass
mass 32.1740
system system
32.1740
32.1740 of of
units,
feet
feet per
units,
per
per second
force force
second
second is peris
treated
per
per second.
treated
f as
second.
second. an Newton’s
an
additional
Newton’s
Newton’s law
additional must
independent
law
law must
must here
independenthere
ra  libra dimension
dimension
dimension
dimension
masa a along
along
3.740 along
alongwith
withpies with
withlength,
length,
por with
length,
length,
time,
segundo.length,
time, time,
and
time,
and Latime,
and
mass.
and
mass.
ley and
mass.
mass.
de The
The mass.
Newton The
pound
The
pound The
pound
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debe pound
force (lbffforce
force
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(lb
incluir (lb
))(lbis
en (lb
)defined
is
este f )caso
isas
isisdefined
isff)defined defined defined
as asasthat
that
as
that
una that ashere
force
force
constante that force
force
force de
include
dimension
dimension
includewhich a dimensional
along
aaacceleratesalong
dimensional with proportionality
with
length, length, time,
proportionality time,
andconstant
and
mass.
constant mass. for
The
for consistency
The
pound
consistencypound force with
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(lb
with this
)(lbis definition:
)
defineddefined
this definition:
f definition:as that that
force force
include
which which
whichaccelerates dimensional
accelerates accelerates
111pound
pound11para proportionality
pound 1ser
pound
mass mass 32.1740mass
32.1740 constant
32.1740
feet feet
per for
feet
per
second consistency
perper
second persecondper
second. perfNewton’s
with
second. this
second.
Newton’s Newton’s Newton’s
law lawlaw
must law
mustheremust here here
which
proporcionalidad
which accelerates
which dimensional
accelerates
accelerates pound1pound mass
pound mass mass32.1740
consistente
mass 32.1740
32.1740 32.1740 feet con
feet feet
per esta
feet
per per
second second
definición:
per
second second perpersecond.
persecond.
second. second. Newton’s
Newton’sNewton’slaw
lawmust law
must must
here
must here herehere
include aainclude
include
include
include include dimensional
adimensional
a dimensional
aaadimensional
dimensional
dimensional proportionality proportionality
proportionality
proportionality
proportionality
proportionality constant
constant constant
constant constant
for
for for
consistency
for for consistency
consistency
forconsistency
11consistency withwith
with with
thisthis
withthis
with
this this definition:
definition:
definition:
thisdefinition:definition:
include dimensional proportionality constant Fconstant
F==
F
for
= 1ma
consistency
consistency
ma
ma
with this definition:
definition:
g g
c
111gcc111 1
FFF= =FFF= == ma
maF= ma
ma ma
1 = g g ma
gg ma gc
 1 cc
g)c )×× cc
g32.1740(ft)(s) −2
= 1 ××
2
De donde,Whence,
Whence,22 1(lb
1(lb f )f))== ×1(lb1(lb mm c 32.1740(ft)(s) −2
−2
Whence, 1(lb f ggcgc1 1(lb m ) × 32.1740(ft)(s)
2 1
1 1 c11 1 −2 −2 −2 −2
22Whence, 22 ==×
=ff))1(lb × =×
f ) 1(lb ××1(lb ))× × 1(lb ) × 32.1740(ft)(s)
××m32.1740(ft)(s) −2
and
Whence,
Whence,
Whence,
Whence, Whence,
Whence, 2 2 1(lb
1(lb f1(lb
1(lb1(lb
g
=
f))1(lb
fc) = )=
=fgg32.1740(lb
g×
g
1(lb
1(lbg
1(lb
m1(lb
m
c m
×
) m
m× m
) )×
)(ft)(lb
32.1740(ft)(s)
)32.1740(ft)(s)
32.1740(ft)(s)
32.1740(ft)(s)
32.1740(ft)(s)
) −1 −1 (s) −2 −2
−2 −2
y and
and ggcc = =cg32.1740(lb
c c
32.1740(lb
c gc
c
m
)(ft)(lb
mm)(ft)(lb f f))−1 (s)
f
(s)−2
−1 −1−2 −1
−2(s)−2
and and
and and force is equivalent =
=
ggcgc to gg=4.4482216 c = 32.1740(lb
==g32.1740(lb
= 32.1740(lb
32.1740(lb ))−1
)(ft)(lb
)(ft)(lb
m)(ft)(lb ))−1
)(ft)(lb
f(s)
−2 f )−2
(s)
and
The
The
and
La libra fuerza
The pound
andpound
es equivalente
pound force is
force is equivalent
equivalent
a 4.4486 to
c to
c32.1740(lb
cg 4.4482216
c32.1740(lb
N.
4.4482216 N.
m
32.1740(lb)(ft)(lb
mN.
N. m ffm
m )(ft)(lb
m )(ft)(lb
−1f(s)
f ) f(s) )−1(s)
−2(s)−2
Because
Because force
force and
and mass
mass are different
are4.4482216
different concepts,
concepts, aaapound
pound force
force andand aaapound
poundson mass
mass areare
Puesto
The quepound
The
TheThe
pound
pound laforce
Because
The
pound fuerza
force pound
force
force
is yequivalent
isforcelaisismasa
force
equivalent
is and son
mass
is equivalent
equivalent
equivalent conceptos
are
to
to 4.4482216
to 4.4482216
to distintos,
different
to 4.4482216
4.4482216 N. N.
N. N. una libra
concepts,
N. fuerzaforce
pound y unaand libra masa
pound cantidades
mass are
The The
different
pound
different pound
quantities,
force force
quantities, is and equivalent
equivalent
and their
their units
to todo4.4482216
4.4482216
units do not
notcancel
N.
cancelN. one
one another.
another. When
When an an equation
equation contains
contains both
both
diferentes,different
y estas unidades
quantities,
Because Because no
force se
andforcecancelan
their
and and
mass units entre
mass
are sí. cancel
are Cuando
dodifferent
not different
different oneuna
concepts,ecuación
aanother. When contiene
aforce
pound an ambas
equation
force aaand unidades,
contains
amass
pound both(lb
mass f) y
are
Because
units, (lb Because
Because
fBecause
units,Because
(lb )f))and force
force
(lb
andforce (lbm
and
force
and
),
force),the
and
mass
and
mass
the
mass are
are
dimensional
and
mass massareare
dimensional
different
different
are constant
different
different gconcepts,
concepts,
concepts,
concepts,
cgcmust
concepts,
concepts,
constant must
a pound
aalso aaapound
pound
pound
also
pound force
appear
pound force
force
force
appear in and
and
forcethe
inand
and
aaand
and pound
pound
theequation
pound
apound
aequation
pound
equation
mass
poundto mass
tomake
mass
are
mass
mass
make
are
areitare
are
itareboth
(lb m ), la constante
units, (lb
different
different dimensional
different and
quantities,
quantities,
different f quantities, (lb m
and
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quantities, the
and g
theirc también
dimensional
and
their
units their
unitsdo debe
do
not aparecer
constant
units do
not
cancel not
cancel
oneg c en
must
cancel
one la
another. ecuación
onealso
another. appear
another.
When Whenpara
an in
Whenanhacerla
the
equation an
equation dimensionalmente
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containsto make
contains
contains
both it
both
different quantities,
dimensionally
different
different quantities,
dimensionally correct.
quantities, and
correct.andandtheir
and their
their units
their
units unitsunits do
dodonotnot not
notcancel
docancel oneone
one
cancel
cancel another.
one another.
another. When
another. When When
When ananequation
ananequation equation
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contains both
contains
contains bothboth
both
correcta.units,
dimensionally
units,
units, (lb
units, units,
)(lb
and
(lb )
) (lb
and
(lb
and correct.
)(lb
and
(lb
), the),(lb
), m ),dimensional
the the dimensional
dimensional
dimensional
the constant constant
constant
g
constant g
must
g must
must gc must
also also
appear
also alsoin
appear
appearin appear
thein
in the inequation
equation
the the equation
equationto to
make
to to make
make
it
make it it
units,(lb f
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units, ) and
(lbf )(lb f
f
and f ) and
fm
m
(lbm(lb), the
m
m dimensional
m ), dimensional
), the the dimensional constant
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c
constant must
gc mustc
c
gc mustalso
alsoalsoappear
appear appear the
in the equation
in equation
the equationto make it
to make
to make it itit
dimensionally
dimensionally
dimensionally
dimensionally
dimensionally correct.
correct. correct.
correct. correct.
dimensionally
dimensionally 2 Where correct.correct.
22Where
Wherenon-SI
non-SIunits
non-SI units(e.g.,
units (e.g.,English
(e.g., Englishunits)
English units)are
units) areemployed,
are employed,parentheses
employed, parenthesesenclose
parentheses enclosethe
enclose theabbreviations
the abbreviationsofof
abbreviations ofallall
allunits.
units.
units.
22 22
Where 2
 Where
Donde seWhere Where
non-SI
Where unitsnon-SI
non-SI
non-SI
non-SI
empleen units
unidades units
units
(e.g., units
(e.g.,
(e.g.,no
(e.g., (e.g.,
English
English
English
English English
units)units)
SIunits)
units) are units)
are areunidades
employed,
are employed,
employed,
are employed,
employed, parentheses
parentheses parentheses
parentheses enclose
enclose
parentheses enclose
enclose the
sethe enclose the abbreviations
the abbreviations
abbreviations
abbreviations
the
abbreviations of all
of of
allofunits.
all
units. ofabreviaturas
alllas all units. de
units.
units.
2 Where
2 Where non-SI unitsque
non-SI units sean
(e.g.,(e.g.,
Englishdel
English (por
are ejemplo,
units)
units) are employed,
employed, inglesas),
parentheses
parentheses utilizarán
enclose
enclose the paréntesis
the abbreviations
abbreviations con
of allofunits.
all units.
todas las unidades.

01­SmithVanNess.indd 3 8/1/07 12:47:16

 4 CHAPTER 1. Introduction
4 CHAPTER 1. Introduction
4 CAPÍTULO 1. Introducción
Weight properly refers to the force of gravity on a body, and is correctly expressed in
Elnewtons or in properly
peso Weight
se refierepounds force.
refersaUnfortunately,
propiamente to
la the force
fuerza ofstandards ofamass
gravitysobre
de gravedad on body,
un areand
cuerpo often
y is called “weights,”
se correctly
expresa manera and
deexpressed in
correcta en
newtonsuse
o enoflibras
newtons a balance
or fuerza.toDesafortunadamente,
in poundscompare masses is los
force. Unfortunately, called “weighing.”
standards
estándares ofmasa
de Thus,
mass aare one must
often
menudo discern
called
se from
“weights,”
denominan they al uso
and
“pesos”
context
de una balanza whether
use of apara
balance force or mass
to compare
comparar masas is llama
semasses
le meant when
is“para
called “weight”
Por isloused
“weighing.”
pesar”. incuando
Thus,
tanto, a one
casualse or
must informal
discern
emplea way. the
from
la palabra “peso” de
context
una manera whether
ocasional force oresmass
o informal is meant
preciso whendentro
distinguir “weight” is used in
del contexto a casual
si se trata deoruna
informal
fuerza oway.
de una masa.

Example 1.1
Ejemplo
An 1.1 weighs
Example
astronaut 1.1 730 N in Houston, Texas, where the local acceleration of gravity
is =pesa m −2
Angastronaut
Un astronauta 9.792730 Ns en.Houston,
weighs
−2 ? −2
What
730 Narein the donde
astronaut’s
Houston,
Texas, Texas, mass
whereand
la aceleración thelaweight
de local on local
the moon,
acceleration
gravedad where
es deofggravity
= 9.79 m s−2.
is
g =
g =
1.67 m
9.792s
¿Cuáles son la masa −2m s . What are the astronaut’s mass and weight
y el peso del astronauta en la Luna, donde g = .67 m s ? on
− the moon, where
g = 1.67 m s ?
Solución 1.1
Solution 1.1
Con aSolution
g, laaley
=With = de1.1
g, Newton es:
Newton’s law F is:
= mg.F =De donde,
mg. Whence,
With a = g, Newton’s law F is: F =730 N Whence,
mg. 2
m= = = 74.55 N m−1 s
F
g 730mNs−2
9.792 2
m= = −2
= 74.55 N m−1 s
g 9.792 m
−, s
Como elBecause
newton theN tiene
newtonunidades
N has de thekg m skg
units m s−2 ,
Because the newton N has the units kg m s−2 ,
m
m= = 74.55
74.55 kg kg
m = 74.55 kg
Esta masa
Thisdelmass
astronauta
of the es independiente
astronaut de la ubicación,
is independent perobut
of location, el peso
weightdepende de on
depends la aceleración
the
local delocal
la gravedad.
This mass of De
accelerationthe esta forma,isel
of gravity.
astronaut Thuspesoondel
theastronauta
independent moon the en labut
Luna
astronaut’s
of location, es:
weight
weight is: on the
depends
local acceleration of gravity. Thus on the moon the astronaut’s − weight is:
F(Luna) =
F(moon) mg(Luna) == 74.55
= mg(moon) 74.55kg kg ×× .67
1.67 mm ss−2
F(moon) = mg(moon) = 74.55 kg × 1.67 m s−2
or F(moon) = 124.5 kg m s−2 −= 124.5 N
o F(Luna) = 4.5 kg m s = 4.5 N
or F(moon) = 124.5 kg m s−2 = 124.5 N
Usesistema
El uso del of the English
inglés de engineering
unidades de system of units
ingeniería requiresdeconversion
requiere of thedelas-peso del
la conversión
tronaut’s −of −2 . With 1 N equivalent to
astronauta (lbf)ofweight
aUse y the
de los tovalores
(lbf )engineering
English and
de gthe values
a (pie)(s
system goftounits
). Puesto(ft)(s)
que  N equivale
requires a 0.4809(lb
conversion of the as- f) y  m
0.224809(lb
a 3.8084(pie):
tronaut’s weightf ) andto1 (lb
m fto the values of g to (ft)(s)−2 . With 1 N equivalent to
3.28084(ft):
) and
0.224809(lbf ) and 1 m to 3.28084(ft):
Weight of astronaut in Houston = 164.1(lbf )
El peso del astronauta en Houston = 64.(lb f)
Weight of astronaut in Houston = 164.1(lbf )
g(Houston) = 32.13 and g(moon) = 5.48(ft)(s)−2 −
g(Houston)
g(Houston) = 3.3
= 32.13 and y g(moon) = g(Luna) = 5.48(pie)(s)
5.48(ft)(s) −2
Newton’s law then gives:
Por esto,Newton’s
la ley de law
Newton
then da:
gives:
Fgc 164.1(lbf ) × 32.1740(lbm )(ft)(lbf )−1 (s)−2
m= =
Fg
gc 164.1(lbf ) × 32.1740(lb
32.13(ft)(s) )(ft)(lbf )−1 (s)−2
m −2
m= = −2
or g 32.13(ft)(s)
m = 164.3(lb m)
or m = 164.3(lbm )
o Thus the astronaut’s mass in (lbmm) and weight in) (lbf ) in Houston are numerically
= 64.3(lb m
almost
Thus thetheastronaut’s
same, but mass
on theinmoon
(lbm )this
andisweight
not theincase:
(lbf ) in Houston are numerically
De esta forma, la masa del astronauta
almost the same, but on the en (lbm) y (164.3)(5.48)
moon
mg(moon) this is su peso en (lbf) en Houston son casi numérica-
not the case:
mente iguales, pero enF(moon) = no es el caso:
la Luna éste = = 28.0(lbf )
mg(moon)
gc (164.3)(5.48)
32.1740
F(moon) = = = 28.0(lbf )
gc
mg.Luna/ 32.1740
.164:3/.5:48/
F.Luna/ H H H 28:0(lbf )
gc 32:1740

01­SmithVanNess.indd 4 8/1/07 12:47:19

 1.5. Temperatura 5

1.5 TEMPERATURA

La temperatura se mide por lo regular con termómetros de líquidos en capilares de vidrio, donde el fluido se
expande cuando se calienta. De este modo, un tubo uniforme que está parcialmente lleno de mercurio, alcohol
o algún otro fluido, indica el grado de “calentamiento” mediante la longitud de la columna del fluido. De
cualquier modo, se asignan valores numéricos a los diversos grados de calentamiento por medio de una defi­
nición arbitraria.
Para la escala Celsius,3 el punto de hielo (punto de congelación del agua saturada con aire a la presión
atmosférica estándar) es cero, y el punto de vapor (punto de ebullición del agua pura a la presión atmosférica
estándar) es 00. Es posible asignar a un termómetro una escala numérica sumergiéndolo en un baño de hielo
y haciendo una marca correspondiente al cero en el nivel donde se encuentra el fluido, para después sumer­
girlo en agua hirviendo y hacer una marca para el valor de 00 en este nuevo nivel del fluido. La distancia
entre las dos marcas se divide en 00 espacios equidistantes denominados grados. Para extender la escala del
termómetro se marcan otros espacios de igual tamaño por debajo del cero y por encima del 00.
Todos los termómetros, sin importar el fluido que contengan, proporcionan la misma lectura en cero y
en 00 si se calibran con este método, pero generalmente en otros puntos no corresponden las lecturas porque
los fluidos varían en sus características de expansión. De esta manera se requiere una elección arbitraria del
fluido, y la escala de temperatura en el sistema SI cuya unidad es el kelvin y su símbolo es K, se apoya en
el gas ideal como fluido termométrico. Puesto que la definición de la escala Kelvin depende de las propieda­
des de los gases, se hará un análisis detallado hasta el capítulo 3. Sin embargo, se observa que la escala abso­
luta depende del concepto de un límite inferior de la temperatura.
Las temperaturas Kelvin se indican con el símbolo T, en tanto que las temperaturas Celsius se designan
con el símbolo t, y se definen en relación a las temperaturas Kelvin mediante:

t °C = T K − 73.5

La unidad de temperatura Celsius es el grado Celsius, °C, que en magnitud equivale al Kelvin.4 No obstante, las
temperaturas en la escala Celsius son 73.5 grados menores que en la escala Kelvin. De esta forma el límite infe­
rior de la temperatura, conocido como el cero absoluto en la escala Kelvin, se presenta en −73.5 °C.
En la práctica, la Escala Internacional de Temperatura de 1990 (ITS­90) se utiliza para la calibración
de instrumentos científicos e industriales.5 La escala ITS­90 se define de modo que sus valores difieren de las
temperaturas del gas ideal, pero que están en los límites de exactitud con los que actualmente se hacen las me­
diciones. Se basa en valores asignados de la temperatura para un número de estados de equilibrio de fase
reproducibles de sustancias puras (puntos fijos) y en los instrumentos estándar calibrados a estas tempera­
turas. La interpolación entre las temperaturas de punto fijo se proporciona mediante fórmulas que establecen
la relación entre las lecturas de los instrumentos estándar y los valores de la ITS­90. El termómetro de resis­
tencia de platino es un ejemplo de un instrumento estándar, que se utiliza para temperaturas que van desde
−59.35 °C (punto triple del hidrógeno) hasta 96.78 °C (el punto de congelación de la plata).
Además de las escalas Kelvin y Celsius existen otras dos que aún son utilizadas por los ingenieros de
Estados Unidos: las escalas Rankine y Fahrenheit.6 La escala Rankine es una escala absoluta que se relaciona

3 Anders Celsius, astrónomo sueco (70­744).

4Adviértase que la palabra grado no se emplea en las temperaturas dadas en kelvins, y que la palabra kelvin entendida como una
unidad no se escribe con mayúsculas.
5 El texto en lengua inglesa de la definición de ITS­90 está dado por H. Preston­Thomas, Metrologia, vol. 7, pp. 3­0, 990.
6 Gabriel Daniel Fahrenheit, físico alemán (686­736).

01­SmithVanNess.indd 5 8/1/07 12:47:19

 6 CAPÍTULO 1. Introducción

directamente con la escala Kelvin mediante:

T(R) = .8 T K

La escala Fahrenheit se relaciona con la de Rankine por una ecuación semejante a la relación entre las escalas
Celsius y Kelvin:

t(°F) = T(R) − 459.67

De este modo, el límite inferior de la temperatura en la escala Fahrenheit es −459.67(°F). La relación entre
las escalas Celsius y Fahrenheit está dada por:

t(°F) = .8 t °C + 3

Por consiguiente, el punto de congelación del agua es 3(°F) y el punto de ebullición normal del agua es
(°F).
El grado Celsius y el kelvin representan el mismo intervalo de temperatura, al igual que el grado Fah­
renheit y el Rankine. Las relaciones entre las cuatro escalas de temperatura se ilustran en la figura .. En ter­
modinámica, se da a entender una temperatura absoluta mediante una referencia informal de la temperatura.

Celsius Kelvin Fahrenheit Rankine

100(C) 373.15 K 212(F) 671.67(R) Punto de vapor

0(C) 273.15 K 32(F) 491.67(R) Punto de hielo

273.15(C) 0K 459.67(F) 0(R) Cero absoluto

Figura 1.1: Relaciones entre las escalas de temperatura.

1.6 PRESIÓN
La presión P ejercida por un fluido sobre una superficie se define como la fuerza normal ejercida por el fluido
por unidad de área de la superficie. Si la fuerza se mide en N y el área en m, la unidad es el newton por metro
cuadrado o N m−, llamado pascal y representado con el símbolo Pa, y es la unidad básica de la presión para
el SI. En el sistema inglés de ingeniería una unidad común es la libra fuerza por pulgada cuadrada (psi, por
sus siglas en inglés).
El estándar primario para mediciones de presión es la balanza de peso muerto, en la cual una fuerza
conocida se equilibra con una presión del fluido que actúa sobre un área conocida, donde P ≡ F/A. En la figu­
ra . se muestra un diseño sencillo. El pistón se ajusta cuidadosamente al cilindro dejando una separación

01­SmithVanNess.indd 6 8/1/07 12:47:20

 1.6. Presión
1.6. Pressure 7 7
1.6. Pressure 7
muy pequeña.
clearance Se small.
ponen Weights
pesas en are
la bandeja
placed on hasta
the que
pan la presión
until del aceite,
the pressure queoil,
of the tiende
which a hacer
tends que el pistón se
to make
eleve, se equilibre
the pistonsmall.
clearance precisamente
rise, isWeights por
just balanced la
are placedfuerza
by on de
thethe gravedad
force
panof en
gravity
until el pistón
on the piston
the pressure y todo lo que
andwhich
of the oil, éste
all that soporta.
to makeCon esta
it supports.
tends
fuerza dada
the por
Withpiston la ley
this force de Newton
rise, given
is justby la presión
Newton’s
balanced del
by law, aceite es:
the pressure
the force of the
of gravity onoiltheis:piston and all that it supports.
With this force given by Newton’s law, the pressure F of the oil is:
mg
P= =
FA mgA
P= =
donde m es la masa del pistón, de la bandeja y de las pesas; gges
where m is the mass of the piston, pan, and weights;
A A is la
theaceleración local deof
local acceleration la gravity;
gravedad,andy A es el
área dewhere
sección
A is m transversal
the is the mass del
cross-sectional pistón.
area
of the of Los
the
piston, instrumentos
piston.
pan, Gauges
and weights; degmedida
in common de uso
is the local use, común, como
such as
acceleration Bourdon el manómetro
gauges,
of gravity; and de
Bourdon,aresecalibrated
A is calibran
the por comparación
by comparison
cross-sectional area of con
with las balanzas
thedead-weight
piston. Gauges de peso
gauges. muerto.use, such as Bourdon gauges,
in common
are calibrated by comparison with dead-weight gauges.
Weight
Pesa
Weight
Pan
Bandeja
Piston
Pan
Pistón
Piston

Cylinder
Cilindro Figure 1.2:1.2: Balanza
Cylinder Figura
Dead-weight
de peso
Figure gauge.
1.2: muerto.
Oil
Aceite Dead-weight gauge.
Oil
To pressure
A la fuentesource
To pressure
de presión
source

Because a vertical column of a given fluid under the influence of gravity exerts a pressure
at its base
Puesto que una
Becausein direct
columnaproportion
a vertical columntode
vertical ofitsaunheight,
fluido
given pressure
underisthe
determinado
fluid also expressed
que está of
influence as la
bajo theinfluencia
gravity equivalent deheight
la gravedad,
exerts a pressure
of
at a
its fluid
base column.
in direct This
proportionis theto basis
its for
height, the use
pressure of manometers
ejerce una presión en su base que va en proporción directa con su altura, la presión también se expresa
is also expressed for pressure
as the measurement.
equivalent heightcomo la
Conversion
altura equivalente
of deofuna
a fluid column. height to force
columna
This perbasis
isdethefluido.unitÉste areathe
for esfollows
eluse offrom
fundamento Newton’s
manometerspara el for lawpressure
uso applied
de to
manómetrosthe force of
en mediciones
measurement.
gravity acting on the mass of fluid in the column. The mass is given
de presión. La conversión de la altura a fuerza por unidad de área surge a partir de la ley de Newton aplicada
Conversion of height to force per unit area follows from Newton’s by:
law m =
applied Ahρ,
to where
the force A is
of a la
the cross-sectional
gravity acting on thearea
mass of the
of column,
fluid in the h is its
column. height,
The and
mass ρ is
is the
fuerza de la gravedad que actúa sobre la masa del fluido en la columna. La masa está dada por: m = Ahρ, donde
given fluid
by: density.
m = Ahρ,Therefore,
where A is
A es el área de sección transversal
the cross-sectional area of the de la columna,
column, F h ishmg es height,
its su altura
Ahρg and y ρρ es
is la
thedensidad del fluido.
fluid density. Por lo tanto,
Therefore,
P= = = = hρg
FA mgA AhρgA
P= = = = hρg
The pressure to which a fluid height A corresponds
A Ais determined by the density of the fluid
(which
La presión
The que depends
pressure to on
corresponde itsa identity
which una altura
a fluid and del
height temperature)
fluido andisthe
se determina
corresponds local
por la
determined acceleration
densidad
by the del of gravity.
mismo
density Thusfluid
of (que
the the
depende de
(torr) is the pressure equivalent of 1 millimeter of mercury at 0 ◦ C in a standard gravitational
su identidad
(whichy depends
temperatura)on itsyidentity
de la aceleración
and temperature) local deand la the
gravedad. Así, el (torr)
local acceleration ofes la presión
gravity. Thusequivalente
the
field, and
de  milímetro
(torr) is de ismercurio
the equal to a133.322
pressure 0 °C enPa.
equivalent unofcampo gravitacional
1 millimeter of mercury at 0◦yCesinigual
estándar, a 33.3
a standard Pa.
gravitational
Otra Another
unidad
field, and isdeequal unit
presiónof pressure is
es la atmósfera
to 133.322 Pa. the standard atmosphere (atm),
estándar (atm), que es la presión the approximate averagepor
promedio ejercida pres-
la atmós­
sure exerted
fera de la Tierra
Another by
a nivel the
unit earth’s
delofmar, atmosphere
y se is
pressure define at
como 0
the standard sea level,
35
atmosphere defined
Pa, 0.35as 101,325
(atm), thekPa, o Pa,
bien,
approximate 101.325
0.035 kPa,
average MPa. or El bar,
pres-
0.101325 SI5 unit 5 Pa, is equal to 0.986923(atm).
una unidad
sure del SI,MPa.
exerted seby The
define bar,
como
the earth’s an0 Pa ydefined
atmosphere es igual asa 10
at sea 0.98693
level, (atm).as 101,325 Pa, 101.325 kPa, or
defined
La
0.101325 Most
mayoría depressure
MPa. losThe gauges
manómetros
bar, an SIgive
deunit readings
presión
defined danas 105 Pa,
which
lecturasareque
isthe difference
representan
equal between the pressure
la diferencia
to 0.986923(atm). of
entre la presión de
interest
interés y la presiónand the pressure
atmosférica
Most pressure gaugesof the
de losgive surrounding
alrededores.
readings which atmosphere.
Estas lecturas These readings
se conocenbetween
are the difference are known
como presiones as gauge
manométricas
the pressure of
pressures,
y se pueden
interest andand
convertir theacan be converted
presiones
pressure ofabsolutas to absolute
the surrounding al sumarles pressures
la presión
atmosphere. by These
addition
barométrica.of theEn
readings barometric
losknown
are pressure.
cálculos
as termodinámi­
gauge
Absolute
cos se deben pressures
utilizar
pressures, andpresiones must be used in thermodynamic calculations.
absolutas.to absolute pressures by addition of the barometric pressure.
can be converted
Absolute pressures must be used in thermodynamic calculations.

01­SmithVanNess.indd 7 8/1/07 12:47:23

 8 CHAPTER 1. Introduction
8 CAPÍTULO 1. Introducción

Example
Ejemplo 1.2 1.2
A dead-weight gauge with a 1-cm-diameter piston is used to measure pressures very
Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistón de 1 cm de diámetro para medir presiones con
accurately. In a particular instance a mass of 6.14 kg (including piston and pan)
mucha precisión. En un caso particular, una masa de 6.14 kg (incluyendo el pistón−2 y la bandeja) alcan­
brings it into balance. If the local acceleration of gravity is 9.82 m s , what is the
za el equilibrio. Si la aceleración local de la gravedad es 9.82 m s−, ¿cuál es la presión manométrica
gauge pressure being measured? If the barometric pressure is 748(torr), what is the
medida? Si la presión barométrica es 748(torr), ¿cuál es la presión absoluta?
absolute pressure?
Solución 1.2
Solution
La fuerza 1.2
ejercida por la gravedad sobre el pistón, la bandeja y las pesas es:
The force exerted by gravity on the piston, pan, and weights is:
F = mg = (6.4)(9.8) = 60.95 N
F = mg = (6.14)(9.82) = 60.295 N
F 60.295
Presión manométrica
Gauge pressure = = = 76.77 N cm−2
A (1/4)(π )(1)2
The
Por lo tanto absoluteabsoluta
la presión pressurees:
is therefore:

P = 76.77 + (748)(0.013332) = 86.74 N cm−2

P = 76.77 + (748)(0.0333) = 86.74 N cm–
or P = 867.4 kPa
o P = 867.4 kPa

Example 1.3
At 27◦ C the reading on a manometer filled with mercury is 60.5 cm. The local ac-
Ejemplo 1.3 of gravity is 9.784 m s . To what pressure does this height of mercury
celeration −2

correspond?
A 27 °C la lectura en un manómetro lleno de mercurio es de 60.5 cm. La aceleración local de la grave­
dad es 9.784 m s −. ¿A qué presión le corresponde esta altura del mercurio?
Solution 1.3
Solución 1.3
Recall the equation in the preceding text, P = hρg. At 27◦ C the density of
Recuerde mercury
la ecuación cm−3anterior,
del gtexto
is 13.53 . Then, P = hρg. A 7 °C la densidad del mercurio es
−3
3.53 g cm . Por esto,
P = 60.5 cm × 13.53 g cm−3 × 9.784 m s−2 = 8,009 g m s−2 cm−2
P = 60.5 cm × 3.53 g cm−3 × 9.784 m s− = 8 009 g m s− cm−
or P = 8.009 kg m s−2 cm−2 = 8.009 N cm−2 = 80.09 kPa = 0.8009 bar
o P = 8.009 kg m s− cm− = 8.009 N cm− = 80.09 kPa = 0.8009 bar

1.7 TRABAJO
1.7 WORK

Se realiza Work
trabajoWWis siempre
performedquewhenever
una fuerza actúeacts
a force a través de auna
through distancia.
distance. Por definición,
By definition, la cantidad
the quantity of de
trabajo está dadaispor
work la ecuación:
given by the equation:
d W = F dl (1.1)
dW = F dl (.)

01­SmithVanNess.indd 8 8/1/07 12:47:24

 1.7. Work 9
1.7. Work
1.7. Trabajo
1.7. Work 99 9

where F is the component of force acting along the line of the displacement dl. When inte-
donde F es la componente
where de la fuerza que acting
actúa aalong lo largo thede la of
línea de desplazamiento dl. Cuando se inte­
grated,FFthis
where isis the
the component
component
equation of
yieldsof force
workacting
force
the along
of a finite the line
line
process. of the
Bythe displacement
displacement
convention, work dl.
dl. When
is When
regarded inte-
inte-
as
gra, esta ecuación
grated,
grated, this proporciona
equation el trabajo
yields the para
work un
of aproceso
finite finito.
process. PorBy convención,
convention, el trabajo
work is se considera
regarded as como
as
positivethis when equation yields the work
the displacement is in theof asamefinitedirection
process.asBy theconvention,
applied force work
and is regarded
negative when
positivopositive
cuandowhen
positive el desplazamiento
when the displacement
the displacement estáisenin la
themisma
same dirección
direction que
as thela fuerza
applied aplicada,
force and y negativo
negative cuando se
when
they are in opposite directions. is in the same direction as the applied force and negative when
encuentratheyen direcciones
are
they areThe in opposite
in opposite opuestas.
directions.
directions.
work which accompanies a change in volume of a fluid is often encountered in
Con frecuencia,
The work enwhich
termodinámica
which accompanies el trabajo se acompaña
volumede ofun cambio en el volumen de un inlíquido.
The work
thermodynamics. A common exampleaais
accompanies change
change inin volume
the compression of
or aa fluid
fluid isisof
expansion often
often encountered
encountered
a fluid in a cylinderin
Un ejemplo común
thermodynamics.
thermodynamics. es la compresión
A common o expansión
example is de
the un fluido
compression en un
or cilindro,
expansion resultado
of a del
fluid in movimiento
a cylinder de un
resulting from theAmovement common example
of a piston. is theThe compression
force exerted or expansion
by the piston of aonfluid
the in a cylinder
fluid is equal
pistón. resulting
La fuerzafrom
resulting ejercida
from the por el pistón
movement ofsobre
a el
piston. fluido
The es
force igual al
exertedproducto
by the del área
piston ondel pistón
the fluid yisla presión
equal del
to the product the movement
of the of aand
piston area piston. The force
the pressure exerted
of the fluid.byThethedisplacement
piston on theoffluid the is equalis
piston
fluido. to
El
to desplazamiento
the product
the product of
of thethedel pistón
piston area
pistonchange es igual
and
area and the al cambio
pressure ofde
the volumen
fluid. Thetotal del fluido
displacement dividido
of the entre
piston is el área
equal to the total volume ofthe
thepressure
fluid dividedof theby fluid.
the The
area displacement
of the piston. ofEquation
the piston is
(1.1)
del pistón.
equal
equal Porto
to lothe
the tanto,
total
total la ecuación
volume
volume (.)of
change
change sethe
of convierte
the fluid
fluid en: by
divided
divided by the
the area
area of
of the
the piston.
piston. Equation
Equation (1.1)
(1.1)
therefore becomes:
thereforebecomes:
therefore becomes: Vt
d W = −P A dVVt t
ddWW= =−P −PAAdd A
AA
or, because A is constant, d W = −P d V tt (1.2)
o, debidoor,abecause
or, que A es
because AAconstante,
isisconstant,
constant, ddW W= =−P −PddVVt (1.2) (.)
(1.2)
� t
� V2t
Integrating, W = −� VV2t2 P d Vt tt (1.3)
Integrando,
Integrating,
Integrating, WW= =− − V1t PPddVV (1.3) (.3)
(1.3)
t
VV1t1
Los signos
The“negativos”
minus signseninestas theseecuaciones
equationssearehacenmadenecesarios
necessarypor bylathe
convención de signos
sign convention adoptada
adopted for para el
The
The minus
minus signs
signs in these
in these equations
equations arecylinder
are made necessary
made necessary byby the
the sign
sign convention
convention adopted
adopted for
for
trabajo. Cuando el pistón se mueve en el cilindro para comprimir el fluido, la fuerza aplicada y su desplaza­
work. When the piston moves into the so as to compress the fluid, the applied force
work. When thepiston
piston moves into the cylinderthesoas
as tocompress
compress thepositive.
fluid,the
the applied force
mientowork.
and itsWhen
se encuentran the
displacement aremoves
en la misma in the into
samethe
dirección; cylinder
por so
lo tanto,
direction; el to
worktrabajo
is the
es positivo.
therefore fluid, applied
Se requiere
The el force
minus signo
sign menos
and
and its
its displacement
displacement are
are in
in the
the same
same direction;
direction; the
the work
work is
is therefore
therefore positive.
positive. The
The minus
minus sign
sign
porque el cambio de volumen es negativo. Para un proceso de expansión, la fuerza aplicada y su desplaza­
is required because the volume change is negative. For an expansion process, the applied force
isrequired
requiredbecause
becausethe the volume change isisnegative.
negative. For an expansion process, theisapplied
appliedforce
force
mientoisand
estánitsendisplacement
direcciones volume
opuestas.
are change
El cambio
in opposite directions. TheFor
de volumen an
en expansion
volume este caso es
change process,
in the
positivo,
this case y positive,
se requiereandel signo
and
and its
its displacement
displacement are
are in
in opposite
opposite directions.
directions. The
The volume
volume change
change in
in this
this case
case is
is positive,
positive, and
and
menos para hacer negativo el trabajo.
the minus sign is required to make the work negative.
theminus
the minussign
signisisrequired
requiredto tomake
makethe
thework
worknegative.
negative.

2
 P2
P 22
PP22

P
P
PP Figura 1.3: Diagrama que muestra
Figure 1.3: Diagramlashowing
trayectoria
a P de
vs.PVen función de V t .
t path.
Figure1.3:
Figure 1.3:Diagram
Diagramshowing vs.VVt t path.
showingaa PPvs. path.
P1 1
P 
PP10
1 11
0
t 00 V2tt V1tt
V Vt
VV2t2 t VV1t1
t Vt
V t
VV

Equation (1.3) expresses the work done by a finite compression or expansion process. 7
LaFigure
ecuación
Equation (.3) expresa
(1.3) el trabajo
expresses the hecho
work por
done unbyproceso
a finite de compresión
compression o
or expansión
expansion finitas.
process. 777La figu­
Equation (1.3) expresses the work done by a finite compression
1.3 shows a path for compression of a gas from point 1 with initial volume t Vt1t at or expansion process. t
ra .3 muestra
Figure
Figure una
1.3 trayectoria
1.3Pshows
shows aa path2 para
path forla
for compresión
Vt2tt at de
compression
compression of un
of aa gas
gas P del
from
from punto
point 1con
point volumen
1 with
with initialinicial
initial volume
volume V VVa presión
atat P
pressure 1 to point t 2 with volume pressure 2 . This path relates the pressure at11any
al punto  con
pressure
pressure volumen
PP11 to
to V
point
point
 a2 presión
with
with
point of the process to the volume. The P
volume.
volume Esta
V
V trayectoria
at
at pressure
pressure relaciona
PP22. . This
This la presión
path
path en
relates
relates cualquier
the
the
2 work required is given by Eq. (1.3) and is proportional
2 punto
pressure
pressure at
at del
any
any proceso
con el volumen.
point
point
to theof El trabajo
ofarea
the
the process
under requerido
processthe tothe
to curve está
thevolume.
volume. dado
of Fig. The
The por
1.3.workla
work
The ecuación
required
required
SI unitis (.3) y esby
isofgiven
given
work proporcional
by Eq.
isEq. (1.3)
the(1.3) al is
and
and área
newton-meter bajo
or la
isproportional
proportional curva de la
joule,
figura .3.
to La area
the
tosymbol
the unidad
area
J. InunderdelEnglish
under
the trabajo
the
the curve delof
curve SI Fig.
of es el1.3.
engineeringFig. newton­metro
1.3.
system The
Thethe SI o often
unit
SIunit
unit joule,
of cuyois
work
of workused issímbolo
is the es J. Enforce
newton-meter
the foot-pound
the newton-meter el sistema
oror(ft lbfinglés
joule,
joule, ). de
ingeniería la unidad
symbol
symbol J.J.In
Inthepie­libra
the English
English fuerza (pie lbf)system
engineering
engineering se emplea
system con
theunit
the mucha
unitoften
oftenused frecuencia.
used isisthe
thefoot-pound
foot-poundforce force(ft(ftlb
lbff).).
7 However, as explained in Sec. 2.8, it may be applied only in special circumstances.
77However,
However,asasexplained
explainedininSec.
Sec.2.8,
2.8,ititmay
maybe
beapplied
appliedonly
onlyininspecial
specialcircumstances.
circumstances.
7 Sin embargo, como se explica en la sección .8, sólo se aplica en circunstancias especiales.

01­SmithVanNess.indd 9 8/1/07 12:47:27

 0 CAPÍTULO 1. Introducción
10 CHAPTER 1. Introduction
10
10 1. Introduction
CHAPTER 1.
CHAPTER Introduction
1.8 ENERGÍA
1.8 ENERGY
1.8 ENERGY
ENERGY
1.8
El principio general de conservación de energía se estableció alrededor de 850. El germen de este principio,
tal comoThe
se general
The aplica aprinciple
general la mecánica,
principle of está implícito
conservation
of conservation
conservation of en los was
energy
of energy
energy trabajos
was de Galileo
established
established (564­64)
about
about 1850. The
1850. The y de Isaac
germ
The germ
germ of thisNewton
this
of this
The
(64­76). general
De as
principle as principle
hecho,
it es una
applies of
to consecuencia
mechanics wasof
directa
implicit was
de in
la the
in established
segunda
the work ley
of about 1850.
de Newton
Galileo of
sobre el movimiento,
(1564–1642) and Isaac una
principle it applies to mechanics was implicit work of Galileo (1564–1642) and Isaac
vez queprinciple
el trabajo
Newton
Newton
asesitdefinido
applies to
(1642–1726).
(1642–1726).
mechanics
como producto
Indeed,
Indeed, it
it
wasdeimplicit
follows
follows
in yfrom
ladirectly
fuerza
directly
the
el work
from
of Galileo
desplazamiento.
Newton’s
Newton’s
(1564–1642)
second
second law
law of
of
and Isaac
motion
motion once
once
Newton
work is (1642–1726).
defined as the Indeed,ofit force
product followsand directly from Newton’s second law of motion once
displacement.
work is
work is defined
defined as as the
the product
product of
of force
force and
and displacement.
displacement.
Energía cinética
Kinetic Energy
Kinetic Energy
Kinetic Energy
CuandoWhen
un cuerpo
When a body deof
masa
massm,m,
mass m,enacted
m, el que
acted uponactúabyuna
by a force fuerza
F, se desplaza
F,displaced
is una distancia
a distance dl during dl, durante un intervalo
a differential
When
diferencial de aatiempo
body
body of
of mass
el
acted
trabajo que
upon
upon
se by aa force
realiza
force
está
F, is
F,
dado
is displaced
displaced
por la aa distance
ecuación
distance dl during
dl
(.).
during
De manera aa differential
differential
conjunta
interval
interval of of time
of timedt,
dt,
time dt, the
dt, the work
the work done
work done
done is is given
is given
given by by Eq.
by Eq. (1.1).
Eq. (1.1).
(1.1). In In combination
In combination
combination with with Newton’s
with Newton’s
Newton’s second second con la
second
segundainterval
ley
law de
this
law this Newton,
equation
this equation esta ecuación
becomes:
equation becomes:
becomes: se convierte en:
law dW = ma dl
dd W
dW W === mama dl
ma dl
dl
By
By definition
definition the
the acceleration
acceleration is
is a
a ≡
≡ du/dt,
du/dt, where
where u is the velocity of
of the body. Thus,
By definition
Por definición, the acceleration
la aceleración is a ≡donde
es a ≡ du/dt, du/dt, where
u es uu is
is the
la velocidad
the velocity
velocity of
del cuerpo.the
the body.
body. Thus,
De este modo,
Thus,
du
du dl = m dl dl
dl du
d
d W
W =
= m
m du dl = m du
d W = m dt dt dl = m dt
dt du
dt dt
Because
Because the definition
the definition
definition of velocity
of velocity is
isuuu
velocityesis u≡≡≡
≡dl/dt,dl/dt,
dl/dt, the
the expression
expression for
for work becomes:
work becomes:
becomes:
Puesto que la definición
Because the de la velocidad
of dl/dt, la the
expresión
expression para for el trabajo
work es:
dW W ===
= mu mu du
dW
dd W mu du
mu du
This equation may now be integrated for a finite change in velocity from u to u :
Esta ecuación
This ahora semay
This equation
equation puede
may nowintegrar
now para unfor
be integrated
be integrated forcambio finitefinito
aa finite change
changeen la invelocidad
in velocity from
velocity de uuu111a to
from u:uu222::
to
� �
� u2 �
�
� uu 22
� � 22 uu 221 �
W = m u 2 u du = m u 2 − u 1 u 2 2
W=
W =m m u uu du du = =m m 22 − − 21
u1
u 11 22 22
�
� 2� �
�
mu 2 mu 2 �
mu 2
2 mu 2
1 mu
mu 2
o or
or W
W= =
= mu
2 −
2 − mu
2 2
1 =
=� �
� mu
2 (1.4)
(1.4) (.4)
or W 2
2 − 22 1 = 22 (1.4)
2 2 2
1 2 in Eq. (1.4) is a kinetic energy, a term introduced by Lord
Each of the quantities 1 mu 2 in Eq. (1.4) is a kinetic energy, a term introduced by Lord
 en
Cada una Each
Each of the
de las
of the quantities
cantidades
quantities −¹ mu122 mu
mu 2 inla Eq.
ecuación
(1.4) is(.4) es unaenergy,
a kinetic energíaa cinética, un término
term introduced introducido
by Lord
Kelvin 8 in 1856. Thus, by ²
definition,
2
Kelvin8 8in
por lordKelvin
Kelvin 8 inen1856.
856.Thus,
1856. En estos
Thus, términos, por definición,
by definition,
by definition,
1 2
E
E K ≡≡
E K ≡ 22 mu
K
11 mu
mu22 (1.5) (.5)
(1.5)
(1.5)
La ecuación (l.4) muestra que elthat trabajo hechodone 2
sobreonuna cuerpo que se acelera aitpartir de una velocidad inicial u 
Equation
Equation (1.4)
(1.4) shows
shows that the
the work
work done on a body
body in accelerating
in accelerating
accelerating from
itAfrom
from an initial
an initial
initial velocity
velocity
hasta una velocidad
Equation
u 1 to final
(1.4) u
shows es igual
that al
the cambio
work de
donela energía
on a bodycinética
in del cuerpo. it la inversa,
an si el cuerpo
velocityen movi­
miento se to aaa final
uau11moving
final
desacelera
to
velocity
final por
velocity
la
velocity acción
u
u
is
u 22 is
is
de
equal
equal
una
equal
to
fuerza
to
the
to the change
theque
change
se
change opone,
in
in
kinetic
in kinetic
kinetic
el trabajo
energy
energy
hecho
energy
of
ofpor
of
the
the
body.
theelbody.
body.
cuerpo
Conversely,
Conversely,
es igual
Conversely, a
if
ifcambio
su
if
body is decelerated
2 by the action of aa resisting force, the work done by the body is
a moving
en energía moving
aequalcinética.
to
body
En
body
its
issistema
elis
change
decelerated
decelerated
in kinetic
by the
de unidades
by the action
energy.
action
SI
In con
the
of
laSIamasa
of resisting
en kg
resisting
system of
force,
yunits the work
workendone
la velocidad
force, the
with mass
done s −
m kg
in
by, the
by the body is
la energía
and body iscinética
velocity
E K tieneequal to
unidades its change
de kgenergyin −
kinetic
min kinetic
s E. Puesto energy.que In the SI system of units with mass in kg −
and velocity
equal
in m to
−1 ,its change energy. Inelthe
newton
SI m 2ess−2
system la of
unidad
units compuesta
with mass inkgiskg
mthes composite
and , velocity
EK se mide en
in m
newton­metros
in m sss−1
−1 , kinetic
o, kinetic
joules.
kinetic
−2 Deenergy
acuerdo
energy EEKK con
has
has
the
has la
the
units
theecuación
units
of
units of kg
of(.4),
kg m
kg
2 s−2 .. Because
m2éstas −2es
. Because
la unidad
Because
the
the
del
the
newton
newton
trabajo.
newton is the
is the composite
composite
unit kg
unit kg
kg m m
m sss−2
−2 ,, E
EK is measured K in newton-meters or joules. In accord with Eq. (1.4), this is the
unit ,E K is measured in newton-meters or joules. In accord with Eq. (1.4), this is the
unit of work. K is measured in newton-meters or joules. In accord with Eq. (1.4), this is the
unit of
unit of work.
work.
8 Lord Kelvin
8 LordoKelvin,
William Thomson (84­907) fue un físico
8 Lord Kelvin, or William Thomson (1824–1907), wasinglés que, junto
an English con who,
physicist el físico alemán
along Rudolf
with the Clausius
German (8­888),
physicist
establecióRudolf
los8 Lord
fundamentos or William
para Thomson
la ciencia moderna(1824–1907), was an English physicist who, along with the German physicist
de la termodinámica.
Kelvin,(1822–1888),
Clausius or William Thomson
laid (1824–1907),
the foundations forwas
the an English
modern physicist
science who, along with the German physicist
of thermodynamics.
Rudolf Clausius (1822–1888), laid the foundations for the modern science of thermodynamics.
Rudolf Clausius (1822–1888), laid the foundations for the modern science of thermodynamics.

01­SmithVanNess.indd 10 8/1/07 12:47:30

 1.8. Energy
1.8. Energía
1.8. Energy 11
11 
1.8. Energy 11
En el sistemathe inglés
In the Englishde engineering
ingeniería, lasystem,
energíakinetic
cinéticaenergy
se expresa como −¹ mu
is expressed
expressed as 2112/g
muc ,2donde gc tiene
2 /g , where gc el valor
In English engineering −system,− kinetic energy is ² as mu 2/g
c
c , where gc
3.740hasy las unidades
In the
the value (lb
English
value 32.1740 )(pie)(lb
engineering) (s)
system, . De este
kinetic modo,
−1
energy −2 la
is unidad de
expressed
m and the funits (lbm )(ft)(lbf )−1 (s)−2 . Thus the unit of
32.1740 la
asenergía
2 1
mu cinética
/g
kinetic en este
c energy gin
, where siste­
has the and the units (lbm )(ft)(lbf ) −1(s) −2. Thus the unit of 2 kinetic energy inc
ma es: has
this system
system
the valueis:32.1740 and the units (lbm )(ft)(lbf ) (s) . Thus the unit of kinetic energy in
this is: −2
this system is: mu22
mu )(ft)22(s)
(lbm)(ft)
(lb (s)−2
E K =
E K = mu 2 = m 2 −1−2
= (ft lb )
−2 = (ft lbff)
2gc = (lbm (lb m )(ft)f )(s)
)(ft)(lb −1 (s) −2
E K = c = (lbm )(ft)(lbf ) −1(s) −2 = (ft lbf )
2g
Aquí, laDimensional
consistenciaconsistency
Dimensional dimensionalhere
consistency 2gc la inclusión
requiere
here requires (lbminclusion
the )(ft)(lb
defg) cof
. (s)
of
requires the inclusion ggcc..
Dimensional consistency here requires the inclusion of gc .
Potential
Energía Energy
potencial
Potential Energy
Potential Energy
If aa body
body of of mass
mass m m isis raised
raised from from an initialinitial elevation
elevation zz 1 to to aa final
final elevation
elevation zz 2,, an an upward
upward
Si un cuerpo
If de masa m se mueve desde unaanaltura inicial z a una 1 altura final z, se debe 2 ejercer una fuerza
force
If a at
body least
of equal
mass mto the
is weight
raised fromof the
an body
initial must be
elevation exerted
z 1 to on
a it,
final and this
elevationforce
z , must
an move
upward
ascendente
forcealatmenosleast equaligual to al the
pesoweight del cuerpo,
of the ybody esta must
fuerza bedebe
exertedmoverse
on it, aand lo largo de2lamust
this force distancia
move z − z.
through
force at the the distance
least distance
equal tozz 2the − weight
z 1.. Because
Because
of thethe the
bodyweight
mustof ofbethe
the body is
exerted is the
on forcethis
it, force
and of gravity
gravity
force muston it,
it, the 
move
Puesto que el peso del
through cuerpo 2es−lazfuerza 1 de la gravedad weight sobre el body
mismo, the la fuerza mínima
of requerida
on está dada
the
minimum
through the force required
distance z 2 −isiszgiven
given by Newton’s
1 . Because Newton’s
the weight law:of the body is the force of gravity on it, the
por la ley de Newton:
minimum force required by law:
minimum force required is given by Newton’s law:
F= = ma = mg
FF = ma ma = mg
F = ma = mg
where g is the local acceleration of gravity. The minimum
minimum work work required
required to to raise
raise the the body
body is is
donde gwhere
the
where la gaceleración
es productg
is the locallocal
is of
the this
local
acceleration
force de
and
acceleration lathe of gravity.
gravedad.
change
of gravity.in
The
El elevation:
trabajo
The mínimo requerido
minimum work para to
required elevar
raise althecuerpo
body es
is el pro­
ducto detheesta
product
fuerza ofporthiselforce
cambio anden thelachange
elevación: in elevation:
the product of this force and the change in elevation:
W= = F(z 2 − − z ) = mg(z mg(z 2 − − z1)
W W =F(z F(z2 − zz11) = mg(z 2− zz1))
W = F(z 2 − z 1 ) = mg(z 2 − z 1 )
or
or WW= = mz mz 2gg − − mzmz 1gg = = �(mzg)
�(mzg) (1.6)
(1.6)
2 1
o or W = mz 2 g − mz 1 g = �(mzg) (1.6) (.6)
We see
We see from from Eq.
Eq. (1.6)
(1.6)que that work
thatelwork done
done on a
on asobrebody
body el in raising
incuerpo,
raising it it is equal to
islevantarlo, the
equal to the change
change in the
En la ecuación
quantity We mzg.
see (.6)
from vemos
Conversely,
Eq. (1.6) if a body
that trabajo
work is done hecho
lowered on against
a body a
in resisting
raising al
itforce
is equal
equal to esits
to
the igual al in
weight,
change in
the
cambio
the en la
cantidadquantity
mzg. De mzg.maneraConversely,
inversa, ifsiaelbody
cuerpo is lowered
desciende against
con a resisting
una fuerza force
en equalcontrario,
sentido to its weight, pero the
igual a su
work
quantity done mzg. by the
the body is
Conversely, is equal
equal
if a bodyto the
the change
ischange
loweredin inagainst
the quantity
quantity mzg.force
a resisting Eachequal
of the
thetoquantities
quantities
its weight,mzg mzg
the
peso, elwork
intrabajo
work
done
Eq.done(1.6)by
by
hecho is atheporbodyel
a potential
potential cuerpoenergy.
body isenergy.
equal toes to
igual
9 Thus,
the
9 Thus,
al cambio the
en la cantidad mzg. Each of
Cada una
in the quantity mzg. Each of the quantities mzg mzg
by definition,
change definition, mzg. de las cantidades
in Eq.
en la ecuación (1.6)
(.6) ises una energía potencial.
9 9 De by esta forma, por definición,
in Eq. (1.6) is a potential energy. Thus, by definition,
E P ≡
E P ≡ mzg mzg (1.7)
(1.7)
EEPP ≡≡ mzg
mzg (1.7) (.7)
In the
In the SI system of units with mass in kg, elevation in m, and the acceleration of gravity in
−2 ,SI system of units with mass in kg, elevation in m, and the acceleration of gravity in
En el sistema
m
In sthe
−2 de
SI unidades
potential
system of SIunits
energy con has
m s −2, potential energy has the units of−
la the
with masa en in
units
mass kg,kg,
of kgla melevación
2 s−2 . This
elevation
2 −2 en m,
in m,
is y lanewton-meter
the
and aceleración
the de
acceleration
kg m 2 s −2. This is the newton-meter or joule, the unit or lajoule,
gravedad
of the
gravity in m s−,
en
unit
la energía
m potencial
of work,
swork, tiene
in agreement
agreement
, potential unidades
energy with
hasEq. de kg
Eq.
the (1.6).
units m ofs kg . Éste
m ses .elThis newton­metro o joule, laorunidad
is the newton-meter joule, the del unit
trabajo, de
of in with (1.6).
acuerdoofcon la
work, ecuación
In thethe
in agreement (.6).
English engineering
engineering
with Eq. (1.6). system, potential
potential energyenergy is is expressed
expressed as as mzg/g
mzg/gc.. Thus Thus thethe
In English system, c
En el of
unit sistema
Inpotential
the inglés
English deengineering
energy ingeniería,
in this systemla energía
system, is: potencial
potential se expresa
energy is como mzg/g
expressed as mzg/gc . Así,
c . la unidad
Thus the de la
unit of potential energy in this system is:
energía unit
potencial en este sistema es:
of potential energy in this system is:
mzg (lbm)(ft)(ft)(s)
)(ft)(ft)(s)−2 −2
E P = mzg = (lb m −2−2 = = (ft
(ft lb
lbf))
E P = mzg g = (lb(lb )(ft)(lb −1
m )(ft)(ft)(s)
f))−1 (s)
(s)−2 f
E P = gcc = (lb m)(ft)(lb
m f = (ft lbf )
gc (lbm )(ft)(lbf )−1 (s)−2
De nuevaAgain,
cuenta,
Again, ggcc must
must
debe be be included
incluirse
included gc forfor dimensional
para dimensional consistency.
asegurar la consistency.
consistencia dimensional.
Again, gc must be included for dimensional consistency.
Energy Conservation
Conservation
Conservación
Energy de la energía
Energy Conservation
In any
any examination
examination ofof physical
physical processes,
processes, an an attempt
attempt is
is made
made to
to find
find or
or to
to define
define quantities
quantities
En cualquier
In
which examen
remain de procesos
constant físicos of
regardless se the
intenta encontrar
changes whicho occur.
definirOne
cantidades
such que permanezcan
quantity, early recog-constan­
In any examination of physical processes, an attempt is made to find or to define quantities
tes, sinwhich
nized
remain
importar
in los constant regardless
cambios
the development
developmentque of the
ocurran. Una
of mechanics,
mechanics,
changes
de estaswhich
is mass.which
occur. One
cantidades,
The great
great
such quantity,
reconocida
utility of al early
principio
thequantity,
law of
recog-
del desarrollo
of conservation
conservation
whichin
nized remain
the constant regardless
of of the changes occur. One ofsuch early recog-
de la mecánica, es la masa. La gran utilidad deislamass.
ley deThe utility
conservación the
de masa law
sugiere que existen otros
nized in the development of mechanics, is mass. The great utility of the law of conservation
9 This term was proposed in 1853 by the Scottish engineer William Rankine (1820–1872).
9 9 This termpropuesto
was proposed in 1853 byingeniero
the Scottish engineer William Rankine (1820–1872).
Este término
9 This fue en 853 por el escocés William Rankine (80­87).
term was proposed in 1853 by the Scottish engineer William Rankine (1820–1872).

01­SmithVanNess.indd 11 8/1/07 12:47:32

 12 CHAPTER 1. Introduction
 CAPÍTULO 1. Introducción

of mass suggests that other conservation principles could be of comparable value. With re-
principios de conservación que podrían tener un valor comparable. Con respecto a la energía observamos que
spect to energy we observe that Eqs. (1.4) and (1.6) both show that work done on a body is
las ecuaciones (.4) y (.6) muestran que el trabajo realizado sobre un cuerpo es igual al cambio en una can­
equal to the change in a quantity which describes the condition of the body in relation to its
tidad que describe la condición del cuerpo en relación con sus alrededores. En cada caso, el trabajo efectuado
surroundings. In each case the work performed can be recovered by carrying out the reverse
puede recuperarse realizando el proceso inverso y regresando el cuerpo a su condición inicial. Esta observa­
process and returning the body to its initial condition. This observation leads naturally to the
ción conduce naturalmente a la idea de que, si el trabajo se efectúa sobre un cuerpo al acelerarlo o elevarlo,
thought that, if the work done on a body in accelerating it or in elevating it can be subsequently
éste se puede recuperar posteriormente; de esta manera, el cuerpo tiene la habilidad o capacidad de realizar
recovered, then the body by virtue of its velocity or elevation contains the ability or capacity
trabajo en virtud de su velocidad o elevación. Este concepto ha demostrado ser tan útil en la mecánica del
to do the work. This concept proved so useful in rigid-body mechanics that the capacity of a
cuerpo rígido, que a la capacidad que tiene un cuerpo para realizar trabajo se le dio el nombre de energía,
body for doing work was given the name energy, a word derived from the Greek and meaning
palabra derivada del griego, que significa “en trabajo”. Por lo tanto, se dice que el trabajo para acelerar un
“in work.” Hence the work of accelerating a body produces a change in its kinetic energy:
cuerpo produce un cambio en su energía cinética:
� �
mu 22
W = �E KK = �
2

y el trabajo realizado
and the para on
work done elevar un cuerpo
a body produce
in elevating un cambio
it produces en su energía
a change potencial:
in its potential energy:
W
W==E = Δ(mzg)
EPPP = �(mzg)
Si un cuerpo recibe
If a body is energía cuandowhen
given energy se eleva,
it is conserva
elevated, othen
retiene
the esa
body energía hasta or
conserves queretains
realizathis
el trabajo
del cualenergy
es capaz. Cuando
until un cuerpo
it performs se eleva
the work of ywhich
después
it issecapable.
le permiteAncaer libremente,
elevated body, gana en energía
allowed to fall cinéti­
ca lo que pierde
freely, en energía
gains potencial,
in kinetic de manera
energy what it losesquein su capacidad
potential parasorealizar
energy that itstrabajo no for
capacity cambia.
doingPara un
cuerpo que
workcae libremente
remains esto significa
unchanged. que: falling body this means that:
For a freely
ΔEKK +
�E E P P==00
+�E
K P

mu 222 mu 212
2 − 1 + mz g − mz g = 0
o or 22 11
2 2
La validez
Thede esta ecuación
validity fue confirmada
of this equation has beenpor innumerables
confirmed experimentos.
by countless De este
experiments. modo,
Thus the el desarrollo del
develop-
concepto de energía
ment condujoof
of the concept deenergy
maneraled lógica al principio
logically de conservación
to the the de energía
principle of energy para todosfor
conservation losall
procesos
estrictamente mechanicalLa
purely mecánicos. amplia evidencia
processes. experimentalevidence
Ample experimental que justifica esta generalización
to justify this generalization fue obtenida
was sin
dificultad.
readily obtained.
Son posibles
Other otras
formsformas de energía
of mechanical mecánica,
energy besidesademás
kineticde la gravitational
and energía cinética y de laenergy
potential potencial
are gravi­
tacional.possible.
La más evidente
The mostes la energía
obvious potencial
is potential de configuración.
energy Cuando
of configuration. When se acomprime un resorte, el traba­
spring is compressed,
jo es hecho
workpor una fuerza
is done by anexterna.
externalPuesto
force. que el resorte
Because puede realizar
the spring can latermás tarde this
perform cierto trabajo
work contra una
against
fuerza de resistencia,
a resisting posee
force, thelaspring
capacidad para efectuarlo.
possesses capacity for Ésta es lawork.
doing energíaThispotencial de configuración.
is potential energy of Exis­
te energía del mismo Energy
configuration. tipo tanto en una
of the sameligaformestirada
exists como en una barra
in a stretched rubberdebandmetal deformada
or in en la región
a bar of metal
elástica.deformed in the elastic region.
La generalidad del principio
The generality de conservación
of the principle de la energía
of conservation en mecánica
of energy in mechanics aumenta si consideramos
is increased if we al
trabajo mismo
look uponcomo
workunaitself
forma as adeform
energía. Esto esThis
of energy. claramente
is clearlyaceptable,
permissible,ya que
becauselos cambios tantoand
both kinetic- en la ener­
gía cinética como en la changes
potential-energy energía potencial
are equal sonto theiguales al trabajo
work done hecho para
in producing themproducirlos
[Eqs. (1.4)[ecuaciones
and (1.6)]. (l.4) y
(.6)]. Sin embargo,
However, el trabajo
work is energy es energía
in transitenand
tránsito y nunca
is never se considera
regarded as residingcomoin residente en unwork
a body. When cuerpo.is Cuan­
do se realiza trabajo
done and doesy not
no aparece simultáneamente
appear simultaneously as como trabajo en otra
work elsewhere, it is parte,
convertedse convierte en otra
into another formforma de
energía.of energy.
Al agregado o conjunto
The body sobre el que
or assemblage se concentra
on which attentionla atención
is focusedseislecalled
nombra system.AAll
thesistema. todo lo demás
else is se
le llamacalled
alrededores. Cuando se When
the surroundings. realizawork
trabajo, éste esit hecho
is done, is doneporbylos
thealrededores
surroundings sobre el sistema,
on the system, oorvicever­
sa; en tanto, la energía
vice versa, se transfiere
and energy de los alrededores
is transferred al sistema, otodethe
from the surroundings manera
system, inversa.
or the La formaItdeisenergía
reverse.
conocida como trabajo sólo existe durante esta transferencia. En contraste, las energías cinética y potencial

01­SmithVanNess.indd 12 8/1/07 12:47:34

 1.8. Energy 13

1.8. Energía
only during this transfer that the form of energy known as work exists. In contrast, kinetic and 3
potential energy reside with the system. Their values, however, are measured with reference
to the
residen en surroundings;
el sistema. i.e., kinetic
Sin embargo, energy depends
sus valores se midenon velocity
con with
respecto respect
a los to the surroundings,
alrededores; es decir, la energía
and potential energy depends on elevation with respect to a datum level.
cinética depende de la velocidad con respecto a los alrededores, y la energía potencial Changes in kinetic
depende de la altura
and potential energy do not depend on these reference conditions, provided they are fixed.
con respecto a un nivel de referencia. Los cambios en las energías cinética y potencial, una vez fijados, no
dependen de estas condiciones de referencia.

Example 1.4
Ejemplo 1.4 with a mass of 2,500 kg rests at a level 10 m above the base of an eleva-
An elevator
tor shaft. It is raised to 100 m above the base of the shaft, where the cable holding it
Un elevador con The
breaks. una masa de falls
elevator 2 500freely
kg descansa en un
to the base ofnivel a 10 m
the shaft sobre
and la base
strikes del pozo
a strong de un ele­
spring.
vador. Cuando se eleva a 100 m sobre la base del pozo, se rompe el cable que lo sostiene.
The spring is designed to bring the elevator to rest and, by means of a catch arrange- El elevador
cae libremente
ment, to hold the elevator at the position of maximum spring compression. Assuming para
hacia la base del pozo y golpea contra un fuerte resorte. El resorte está diseñado
poner althe
elevador en reposo
entire process to y,
bepor medio deand
frictionless, un diseño
taking gde= retención,
9.8 m s−2 ,mantener
calculate:al elevador en la po­
sición de máxima compresión del resorte. Si se supone que todo el proceso es sin fricción, y tomando
− , calcule:
g = 9.8 m s(a) The potential energy of the elevator in its initial position relative to the base of
the shaft.
a) La energía potencial del elevador en su posición inicial con respecto a la base del pozo.
(b) The work done in raising the elevator.
b) El trabajo hecho al subir el elevador.
(c) The
c) La energía potentialdelenergy
potencial of the
elevador elevator
en su in its
posición máshighest position
alta con relative
respecto to the
a la base base
del pozo.
of the shaft.
d) La velocidad y la energía cinética del elevador justo antes de que golpee en el resorte.
(d) The velocity and kinetic energy of the elevator just before it strikes the spring.
e) La energía potencial del resorte comprimido.
(e) The
f) La energía delpotential energy
sistema que of the compressed
se compone del elevadorspring.
y el resorte: 1) al inicio del proceso, 2) cuan­
do el(felevador alcanza su altura máxima, 3) justo antes
) The energy of the system consisting of the elevator de queand
el elevador
spring (1) incida enstart
at the el resorte,
4) después de que el elevador ha llegado al reposo.
of the process, (2) when the elevator reaches its maximum height, (3) just
before the elevator strikes the spring, (4) after the elevator has come to rest.

Solución 1.4
Suponga que el subíndice
Solution 1.4  denota las condiciones iniciales; el subíndice , las condiciones cuan­
do el elevador está en su posición más alta, y el subíndice 3, las condiciones justo antes de que el
elevadorLet subscript
llegue 1 designate the initial conditions; subscript 2, conditions when the
al resorte.
elevator is at its highest position; and subscript 3, conditions just before the eleva-
tor strikes the spring.
a) Por la ecuación (.7), E P = mz  g = ( 500)(0)(9.8) = 45 000 J
(a) By Eq. (1.7), E P1 = mz 1 g = (2,500)(10)(9.8) = 245,000 J
� z2 � z2
b) Por la(b)
ecuación
By Eq. (.),
(1.1), W = F dl = mg dl = mg(z 2 − z 1 )
z1 z1
whence W = (2,500)(9.8)(100 − 10) = 2,205,000 J
de donde W = ( 500)(9.8)(00 − 0) =  05 000 J
(c) By Eq. (1.7), E P2 = mz 2 g = (2,500)(100)(9.8) = 2,450,000 J
Note that
c) Por la ecuación (.7), EWP2==Emz
P2 −
gE 1 . 500)(00)(9.8) =  450 000 J
=P(

Observe que W = E P − E P .

01­SmithVanNess.indd 13 8/1/07 12:47:35

 4
14 14
14 CHAPTER
CHAPTER
1. 1.1. Introduction
CAPÍTULO
Introduction Introduction
1. Introducción
14 CHAPTER
CHAPTER 1. Introduction
14 CHAPTER 1. Introduction
d) Del principio
(d)
(d)From de the
From conservación
the principle
principle de
ofof energía mecánica
conservation
conservation of
of se puede energy,
mechanical
mechanical escribir
energy, que
one lamay
onemaysuma dethat
write
write los
thatcam­
(d) From(d)the principle
From of conservation
the principle of mechanical
of conservation energy, energy,
of mechanical one mayone write
maythat
write that
bios de lastheenergías
thesum
sum ofofcinética
the
the y potencial
kinetic-
kinetic- and
and durante los procesos
potential-energy
potential-energy changes
changes desde
during
duringlasthe
condiciones
the process
process  a con-
from
from 3con-
es cero;
the sum the
of the
sum kinetic-
ofthe and potential-energy
theprinciple
kinetic- and changes
potential-energy during the
changes process
during theonefrom
processcon-
from
writecon-
es decir,(d)ditions
From
ditions 22 toto 3 3is
iszero;
zero; of
thatconservation
that is,
is, of mechanical energy, may that
ditions 2ditions
to sum
the 3 is2zero;
to the
of 3 isthat is, that
zero;
kinetic- andis,potential-energy changes during the process from con-
ditions�E 2�E�E
to 3KKis ++
zero;=�E
�E
that Pis,
P2→3 ==00 E oror o −−EEKK2 E
EE+K3 3E ++EEP3P30−−EEP2P2==00
�E K 2→3 + �E +
2→3
2→3
K 2→3P2→3 �E 0P2→3 =or0
2→3 orK 3 − EEKK23 K− EPK3 2−+2EPP2 3 =− E P2 = 0
Sin embargo,
However, E K KyE
However,
EHowever,
�E EEP3
KK2+2son
and
and
�E cero.
EPE2→3 Por
3are
are0consiguiente,
= zero.
zero.Therefore,
P3PTherefore, Therefore,
or E K 3 − E K 2 + E P3 − E P2 = 0
K 2 andE
However, are zero.
2 3and E P3 are zero. Therefore,
2→3
KP
However, E K 2 and E
E P3 areEEzero.
K3 ==
E EEP=2P2=
EEK=K3Therefore, =450 000J JJ J
2,450,000
J2,450,000
K3 = E PK23 = EP
=32,450,000
P2 = 2,450,000

1 1 2 2 2E KE2K232E =2E2EEKPK23 3= 2,450,000 J

(2)(2,450,000)
(2)(2,450,000)
With
With
1 EEK2K3, 3=1=2 2mu2mu
2 3=,3 , 2u3u3= ==(2)(2,450,000)
K3 (2)(2,450,000)
==
Con EEK3
With K3 =
With E mu =
2 K 3 33 2 mu u
33, u = 3 mm = 2,500
2,500
m3 m 2,500 2,500
= 1 2, 2 = 2E K 3 = (2)(2,450,000)
With E
Whence,
Whence,
K3 2 mu 3 u 3 uu3m3==
s−1 44.27
44.27m ms−1
s−1
Whence,Whence, u3 = u 3m=
44.27 44.27 s−1
m 2,500
De donde, 44.7 m −
m ss−1
Whence,
(e)
(e)Because
Because the
the uupotential
= 44.27
33potential
=
(e) Because the
(e) Becausechanges inchanges
the changes
changes
the ininthe
potential the
energy
in the potential of energy
energy
the
energy
ofofthe
spring thespring
of theand
spring
the
spring
and
andthe
kinetic thekinetic
kineticenergy
and theenergy
energy
kinetic energy
ofofthe
theelevator
elevator must
must sum
sum totozero,
zero,
Puesto
e) the
of (e)que
elevator
of the los
mustcambios
elevator
Because sum
the toen
must
changes la in
zero,
sum energía
tothe
zero, potencial
potential del resorte
energy y en laand
of the spring energía cinética
the kinetic del elevador
energy
deben serof cero,
the elevator�E must(spring)
sum �E�E
to (spring)
zero,(spring)
PP �E (elevator) + + �E�E (elevator)
(elevator)
KK= 0 == 00
P �E P (spring) + K + �E K (elevator) =0
The initial TheTheinitial
Thepotential
initialenergy
initial potential
potential
potential of energy
�E energy
the
energy (resorte)
(spring)
Pspring ofofthe
of theand
the+spring
spring
spring
�Eand
the final(elevador)
K andand the
(elevator)
the
thefinal
final =
kinetic final 0kinetic
energy
kinetic
kinetic
of
energy
energy
energy
the ele- ofofthe
of the ele-
theele-ele-
vator arevator vator
vator
zero; are
are zero;
zero; therefore,
therefore, the
the final
final potential
potential energy
energy of
of the
the spring
spring must
must equal
equal the
the
The aretherefore,
initial zero;
potential theenergy
therefore, finalthe potential
of final
the energy
potential
spring and of
energythe final
the spring
of the must
spring
kinetic equal
energymustthe ofequal
the the
ele-
La energía
kinetic energy
kinetic potencial
kinetic
kinetic of energy
energy
energy
the inicial
elevator the del
ofof the
oftherefore, justresorte
the elevator
elevator
elevator before justyitbefore
just lastrikes
just energía
before
before it
it the cinética
itstrikes
strikes
strikes
spring. the final
the
the
Thus del
spring.
spring.
spring. elevador
theThus Thus
Thus
final the son cero;
the
po-equal
the
final
final
final
po-
po-
po-por lo
vator
tanto, energy
latential
energía
tential are
tential zero;
potencial
energy
energy final
ofofthe the del
springthe
spring isfinal
resorte potential
is2,450,000debe
2,450,000 ser energy
J.J.igual a of energía
la the spring cinética must del the justo
elevador
tential of the
energy spring is
of the spring 2,450,000 is 2,450,000J. beforeJ. it
antes dekinetic
que incida energy conofelthe elevator
resorte. Así,just la energía strikes the
potencial finalspring.
del resorteThusesthe 450 final000 po- J.
tential
(f (f
) ) If energy
Ifthe
the of theand
elevator
elevator spring
and the
the isspring
spring2,450,000 together
together J. are are taken
taken asas the
the system,
system, the
the initial
initial energy
energy
(f ) If the(felevator and the spring
) If the elevator and thetogetherspring together are takenare astaken
the system, the initial
as the system, theenergy
initial energy
of Si elsystem
f) the elevador
of
ofofthe
the is ysystem
thethe
system elpotential
system resorte
is
isisthe
the juntos
the potential
energy
potential seof
potential consideran
energy
energy
theenergy
elevator,
of the como
ofofthe the
or
elevator, el sistema,
elevator,
elevator,
245,000 or
orJ. la energía
or245,000
245,000
The
245,000 total
J. inicial
J.J.energy
The
The
The total
totaldel
total energy sistema es
energy
energy
la the
energía (f )
of If
of the
potencial
thethe elevator
system
systemdel and
elevador,
can
can the
change
change spring
o 45if
only
only together
000ifif J. La
work
work are
isis taken
energía
transferred
transferred as
total thedel system,
sistema
between
between itthe
itsólo
and
andinitial
cambia
the
the energy si se trans­
surround-
surround-
of system
of the
ofings.
the can
system
system change can only
change if work
only is transferred
work is between
transferred it and
between theit surround-
and the surround-
fiere trabajo
ings. Asings.
the entre
ings. AsAsélthe
elevator
As yis
the
the elevator
the
islos
elevator potential
alrededores.
elevator
raised, is work
raised,
energy
isisraised,
raised, Conforme
isifwork
doneworkof the
workon
is
isis elevator,
sedone
done
the
done levanta
systemononor the
the
by
on the between
245,000
el elevador
system
system
system
the
J.by The
bysethe
surroundings
by the
thetotal
hace energysobre el
trabajo
surroundings
surroundings
surroundings
sistema ofpor the system can change only work is transferred it and the surround-
theacción de of los2,205,000
alrededores en unathe cantidad de the
05when 000 the J.when
De estatheforma, la energía
in the amount in in thethe amount
amount
of 2,205,000 ofof 2,205,000
2,205,000
J. isThus J.J. Thus
Thus the
the energy
energy ofof the
the system
system when
when the
the elevator
elevator
in
ings. amount
As the elevator raised,J.the Thusenergy
work is of
done theon
energy system
ofthe system
system by elevator
the elevator
surroundings
del sistema
reaches its
reaches cuando
reaches
reaches
maximum its
itsel height
its
maximum elevador
maximum
maximum is alcanza
height
height
245,000
height is su
isis
+
245,000altura
245,000
245,000
2,205,000 +máxima
+ + 2,205,000
=
2,205,000 es 45
2,205,000
2,450,000 =
= 000
= 2,450,000
J.  05
2,450,000
2,450,000+Subsequent J.
J.000 =  450 000 J.
J. Subsequent
Subsequent
Subsequent
Los cambiosin changes
the amount
siguientes ofocurren
2,205,000 por J. Thus
completo the
dentroenergy del of the
sistema, system
sin when
transferencia the elevator
thedesys-
trabajo
changes occurchanges entirelyoccur
occur entirely
withinentirelythe within
within
system, thethe
withsystem,
system,
no+withworkwith
with no no
transfer work
work transfer
transfer
between thebetween
between
sys- the
the sys- en­
sys-
changes
reaches occur
its maximumentirely within
height isthe245,000
system, 2,205,000no work = transfer
2,450,000 between
J. Subsequent
tre eland
tem sistematemtem y los
and
surroundings.
tem and
and alrededores.
surroundings.
surroundings.
surroundings. Hence the Por
Hence
Hencetotallothe
Hence tanto,
the
energytotallaof
the total
totalenergía
energy
energy
the
energy total
system
of
of of
the del
the
the sistema
system
system
remains
system permanece
remains
remains
constant
remains at theconstante
constant
constant
constant at
atat en
 450 000 changes occur entirely within the system, with no work transfer between sys-
2,450,000 J.J.and
2,450,000
tem ItÉsta
2,450,000
2,450,000
merelysólo J. J.cambia changes
It It
J. It changes
merely
merely
surroundings.
merely de
fromenergía
changes
changes
Hence potential
from potencial
from
from potential
energy
potential deof
potential posición
energy
energy
position
energy (elevación)
of
theofsystem
of position
position
(elevation)
position del elevador
(elevation)
(elevation)
of the
(elevation)
ofof
of the a energía
the
the
cinéticaelevator
elevator del
to elevador,
elevator
elevator
kinetic to
energy ykinetic
tokinetica energía
of energy
energy
the ofofthe
potencial
elevator thethe
to
total
de laenergy
elevator
elevator configuración
potential
of
totoenergy
potential
potential ofen energy
energy remains
el resorte.
configuration
constant
ofofconfiguration
configuration
of
atofof
2,450,000 to kinetic energy of the elevator to potential
J. It merely changes from potential energy of position (elevation) of the energy of configuration of
the spring. thethespring.
spring.
the spring.
elevator to kinetic energy
Este ejemplo ilustra el uso de laofley thedeelevator
conservación to potential energy of
de la energía configuration
mecánica. of
Sin embargo, se
supone the spring.
This queexample todo
This
This
This elexample
proceso
example
illustrates
example ocurre application
illustrates
illustrates
application
illustrates sinapplication
fricción;
application
of the law oflos
of ofthe
of
the resultados
thelaw obtenidos
lawofofconservation
conservation
law of conservation
conservation
of mechanical son
of
ofofexactos
mechanical
mechanical
mechanical sólo para
procesos
energy. tan
energy.
However, idealizados
energy. However,
However,
the como
entire the éste.
the
theprocess
entire
entire is process
processisisto
assumed assumed
assumed
occur totooccur
occur without
withoutthe friction;
friction; the the
energy. This However,
results
results example
obtained
obtained illustrates
are
are
entire
exact
exact only
process
application
only for
for
isofassumed
such
such anan law to
theidealized
idealized ofwithout
occur
conservation
process.
process.
friction;
without offriction;
mechanical the
results obtained
results
energy.obtained are exactare
However, onlyexact
the for suchprocess
only
entire an such
for idealized
isanassumedprocess.
idealized toprocess.
occur without friction; the
results obtained are exact only for such an idealized process.
Durantethe
During elDuring
During
During
periodo
period the
the period
del
theofperiod
period
developmentofofdevelopment
desarrollo development
ofdethe
of development la law
ley of
of de
ofthe
of thelaw lawofofconservation
conservación
theconservation
conservation
law of conservation ofdemechanical ofofmechanical
la energía mechanical
mecánica,
energy,
of mechanical
energy,
heatenergy,
en
energy,
heat
general heat
heat no se
reconocía was
was
alnotnot
not
calor generally
generally
como recognized
recognized asas a a form
form ofofenergy,
energy, but
but was
was considered
considered anan indestructible
indestructible fluid
fluid
was notwas
generally
called
called
generally
During
caloric.the una
recognized
caloric. period
This
This
forma
as of
recognized deasenergía;
a form of
development
concept
concept was
was
energy,
a form más
firmly
of
of the
firmly
bien,
but wasseof
energy,
law
entrenched,
entrenched,
leconservation
consideraba
considered
but
and
andmuchos
for
formany
como
of
many
an un
an indestructible
was considered mechanical
years
years
fluido
no
nohizo
indestructible
fluid
indestructible
energy,
connection
connection
fluid
heatwas
was
lla­
mado caloric.
called calórico.
called
was Este
This
caloric.
not between concepto
concept
generally This estaba
was
concept
recognized firmemente
firmly
was entrenched,
asfromfirmly
afrom
form establecido,
and
entrenched,
of energy, for
but y
andpor
many
was foryears
many no
considered años
years no
connection
no
anofof se wasconexión
connection
indestructible was entre el
made
made between heat
heat resulting
resulting friction
friction and
andthe theestablished
established forms
forms energy.
energy. Thefluid
The law
lawofof
calor between
made resultante
made
called de
heat
between la
caloric. of fricción
resulting
heat
This y
fromlas
resulting
concept formas
friction
from
was establecidas
and
friction the
firmly limited and
entrenched, de
established
the la energía.
forms
established
and for many Por
of lo tanto,
energy.
forms of Thela
energy. ley
law
years no connection de
of
The la conservación
law of
was
conservation
conservation ofenergy
energy was
was therefore
therefore limitedininapplication
application totofrictionless
frictionless mechanical
mechanical pro-
pro-
de la energía
conservation estaba
of
conservation
made energy
between limitada
of was
energy
heat a was
procesos
therefore
resulting mecánicos
limited
therefore
from limited
friction sininthe
in application
and fricción. No to es forms
to frictionless
application
established necesaria talmechanical
mechanical
frictionless
of energy.limitación;
pro-
The law hoy
pro-of en día,
cesses.
cesses. No
No such
such limitation
limitation isisnecessary;
necessary; heat
heat like
like work
work is
is now
now regarded
regarded asas energy
energy inintransit,
transit,
tanto alcesses.
cesses. calor
No como
such No
conservation aloftrabajo
limitation
such sewas
limitation
energy lesisconsidera
is necessary; heat like
necessary;
therefore como energía
work
heat
limited en regarded
inisapplication
like now
work tránsito, un
as concepto
is nowtoregarded energy
frictionlessas in que ganó
transit,
energy aceptación
in transit,
mechanical pro- en
cesses. No such limitation is necessary; heat like work is now regarded as energy in transit,

01­SmithVanNess.indd 14 8/1/07 12:47:38

 Problemas 5

los años posteriores a 850, en gran parte por los experimentos clásicos de J. P. Joule. Estos experimentos
se consideran de manera detallada en el capítulo , pero primero examinaremos algunas de las caracterís­
ticas del calor.

1.9 CALOR
Sabemos por experiencia que un objeto caliente que se pone en contacto con otro objeto frío tiende a enfriar­
se, al mismo tiempo que este último se calienta. Una visión razonable es que algo se transfiere del objeto ca­
liente al frío, y a ese algo le llamamos calor Q.0 En estos términos se dice que el calor siempre fluye de una
temperatura más alta a una más baja, lo cual nos lleva al concepto de temperatura como la fuerza impulsora
para la transferencia de energía como calor. Con más precisión, la rapidez de transferencia de calor de un
cuerpo a otro es proporcional a la diferencia de temperatura entre los dos cuerpos; cuando no existe diferen­
cia de temperatura, no hay transferencia neta de calor. En sentido termodinámico, el calor nunca se considera
como algo que está almacenado dentro de un cuerpo. Al igual que el trabajo, solamente existe como energía
en tránsito desde un cuerpo hacia otro; o, en términos termodinámicos, entre un sistema y sus alrededores.
Cuando se agrega energía en forma de calor a un cuerpo, se almacena no como calor sino como energías ci­
nética y potencial de los átomos y de las moléculas que constituyen el sistema.
A pesar de la naturaleza transitoria del calor, con frecuencia se le ve sólo desde el punto de vista de su
efecto sobre el cuerpo del cual o al cual se transfiere. De hecho, alrededor de 930 las definiciones de unida­
des de calor estaban basadas en los cambios de temperatura de una masa de una unidad de agua. De esta
forma, la caloría se definió por mucho tiempo como la cantidad de calor que, al transferirse a un gramo de
agua, elevaba su temperatura un grado Celsius. Del mismo modo, la unidad térmica inglesa (o Btu, British
termal unit) se definió como la cantidad de calor que, al transferirse a una libra masa de agua, elevaba su
temperatura en un grado Fahrenheit. Aunque estas definiciones proporcionan una “sensación” de la magnitud
de estas unidades de calor, dependen de experimentos realizados con agua y, por lo tanto, están sujetas a cam­
bios en la medida en que las mediciones se vuelven más precisas. En la actualidad se reconoce a la caloría y
al (Btu) como unidades de energía, y se definen con respecto al joule, la unidad de energía del SI, que es
igual a  N m. Éste es el trabajo mecánico realizado por la fuerza de un newton que actúa a través de una
distancia de un metro. Todas las demás unidades de energía se definen como múltiplos del joule. El pie­libra
fuerza, por ejemplo, es equivalente a .355879 J, la caloría es igual a 4.840 J, mientras que el (Btu) es igual a
 055.04 J. La unidad SI para la potencia es el watt, cuyo símbolo es W y se define como una relación de
energía de un joule por segundo.
La tabla A. en el apéndice A proporciona una lista amplia de factores de conversión para la energía, así
como para otras unidades.

PROBLEMAS
1.1. ¿Cuál es el valor de gc y cuáles son las unidades en un sistema donde el segundo, el pie y la libra
masa están definidos como en la sección ., y el poundal es la unidad de fuerza requerida para que
a (lbm) se le dé una aceleración de  (pie)(s)−?

0 Un punto de vista igualmente razonable sería considerar que se transfiere “frío” desde el objeto frío hacia el objeto caliente.

01­SmithVanNess.indd 15 8/1/07 12:47:39

 6 16
16 CHAPTER 1.
1. Introduction
CHAPTERCAPÍTULO 1. Introducción
Introduction

1.2.
1.2.LaElectric
1.2. corriente
Electric eléctrica
current
current is es fundamental
is the
the la dimensiónSI
fundamental eléctrica
SI fundamental
electrical
electrical dimension,enwith
dimension, el SI,
with y su unidad
ampere
ampere (A) asesunit.
(A) as el ampere (A).
unit.
Determine
Determine las unidades
units for the de las siguientes
following cantidades,
quantities, as como
combinationscombinaciones
of fundamental
Determine units for the following quantities, as combinations of fundamental SI units. de las
SI unidades
units. funda-
mentales del SI.
(a)
(a) Electric
Electric power;
power; (b)
(b) Electric
Electric charge;
charge; (c)
(c) Electric
Electric potential
potential difference;
difference;
Potencia
a)(d) eléctrica;
Electric b)
resistance; carga
(e) eléctrica;
Electric c) diferencia
capacitance.
(d) Electric resistance; (e) Electric capacitance. de potencial eléctrico;
d) resistencia eléctrica; e) capacitancia eléctrica.
1.3. sat
1.3.LaLiquid/vapor
1.3. Liquid/vapor saturation
saturationde
presión de saturación
pressure
pressure P sat is
P
un líquido/vaporis often
often represented as
Psatrepresented as aa function
con frecuencia function of
of temperature
se representatemperature
como una función de
by an equation of the form:
laby an equation
temperatura ofmedio
por the form:de una ecuación de la forma siguiente:
sat bb
log10 P
log 10 P /torr =
sat /torr = aa −− t/◦◦ C + c
t/ C + c
Here,
Aquí, parameters
Here,los parámetros
parameters a, b,
b, band
a, a, andy cccson
are substance-specific
are constantes constants.
específicas
substance-specific Suppose
Suppose it
de las sustancias.
constants. it is required
Suponga
is to
requiredque
to se requiere
represent P sat
sat by the equivalent equation:
representar P mediante la ecuación equivalente:
represent P sat by the equivalent equation:
sat B
B
ln
ln P /kPa =
P sat /kPa =A A−− T /K + C
T /K + C
Muestre
Show cómo
Show how
how theestán
the relacionados
parameters
parameters in the los
in the twoparámetros
two equations en las
equations are
are dos ecuaciones.
related.
related.

1.4.
1.4.¿AAt
1.4. Atqué temperatura
what
what absolute absoluta las do
absolute temperature
temperature escalas
do the Celsiusand
the Celsius
Celsius y Fahrenheit
and Fahrenheitdan
Fahrenheit el mismo valor
temperature
temperature scalesnumérico?
scales give
give ¿Cuál
esthe
esesame
the valor?
same numerical
numerical value?
value? What
What isis the
the value?
value?

1.5.
1.5.Las
1.5. presiones
Pressures
Pressures up superiores
up to
to 3,000 bara are
3,000 bar 3 000
are bar se with
measured
measured miden
with con una balanza
aa dead-weight
dead-weight gauge.deThe
gauge. peso
The muerto.
piston
piston El diámetro del
diameter
diameter
pistón
is 4 es deWhat
mm.
is 4 mm. 4 mm.
What is ¿Cuál
the
is the es la masamass
approximate
approximate aproximada
mass in kg ofen
in kg of thekgweights
the de las pesas
weights requeridas?
required?
required?

1.6.
1.6.Las
1.6. presiones
Pressures
Pressures up superiores
up to a 3 are
to 3,000(atm)
3,000(atm) 000(atm)
are se miden
measured
measured with aacon
with una balanza
dead-weight
dead-weight de peso
gauge.
gauge. The muerto.
The piston El diámetro del
piston diam-
diam-
pistón
eter es
is de 0.7
0.17(in). (pulg).
What is¿Cuál
the es la masa
approximate aproximada
mass in (lb m
eter is 0.17(in). What is the approximate mass in (lbm ) of(lb
) of ) de
the las pesas
weights requeridas?
required?
m the weights required?

◦ C (open to the atmosphere at one end)

1.7.
1.7.LaThe
1.7. Thelectura de un
reading
reading onmanómetro
on aa mercury de mercurioat
mercury manometer
manometer ata 25
5◦°C
25 (abierto
C (open to athe
la atmosphere
atmósfera enatuno
onede sus extremos)
end)
−2 . Atmospheric
esis
isde56.38
56.38cm.
56.38 cm.The
cm. TheLa aceleración
local local deof
local acceleration
acceleration oflagravity
gravedad
gravity is es de 9.83
is 9.832
9.832 m ss−2m
m s−. La presión
. Atmospheric atmosférica es de
pressure
pressure
0.78
is kPa.kPa.
is 101.78
101.78 ¿CuálWhat
kPa. es la is
What presión
is the absolutapressure
the absolute
absolute en kPa que
pressure in
in kPadebe
kPa medirse?
being
being La densidad
measured?
measured? The del mercurio
The density
density of
of a 5 °C
◦◦ C−3 −3
esmercury
de 3.534
mercury at g cm
at 25
25 is.13.534
C is 13.534 gg cm
cm−3 ..
◦◦ F) (open to the atmosphere at one end) is
l.8.
1.8.LaThe
1.8. lectura
The en un
reading
reading on manómetro
on aa mercury de mercurio
mercury manometer
manometer at a70(
at 70(°F)
70( (abierto
F) (open a laatmosphere
to the atmósfera at
enone
unoend)
de sus
is extremos)
−2 −. La
es25.62(in).
de 5.6 (pulg).
25.62(in). The La aceleración
The local
local accelerationlocal
acceleration of de la gravedad
of gravity
gravity is es de 3.43(pie)(s)
is 32.243(ft)(s)
32.243(ft)(s) −2 .. Atmospheric
Atmospheric presión atmosfé­
pressure
pressure
rica
is es de 9.86
is 29.86(in
29.86(in (pulg
Hg).
Hg). What
What de is
Hg).
is the¿Cuál
the es lapressure
absolute
absolute presiónin
pressure inabsoluta
(psia) en (psia)
(psia) being
being que debeThe
measured?
measured? medirse?
The densityLa densidad
density
◦◦ F) is 13.543 g cm−3 −3
del
ofmercurio
of mercury aat70(°F)
mercury at 70( F)esis de
70( 3.543
13.543 g cm. .
g cm −3 .

1.9.
1.9. Liquids
1.9.Los that
líquidos
Liquids thatqueboil at
at relatively
boilhierven low
low temperatures
a temperaturas
relatively are
are often
relativamente
temperatures stored
bajas
often as
as liquids
liquids under
son almacenados
stored their
como
under líquidos bajo
their
vapor
sus
vapor pressures,
presiones which
de vapor,
pressures, which at ambient
lasatcuales
ambient seríantemperature
más grandes
temperature can
canabebe quite
temperaturalarge.
quite large. Thus,
ambiente. n-butane
Así, el n­butano al­
Thus, n-butane
stored
stored as
macenado aa liquid/vapor
as como un sistema
liquid/vapor system is
is at
at aa pressure
líquido/vapor
system está aof
pressure 2.581
ofuna bar
bar for
presión
2.581 de aa.58
for temperature
bar paraof
temperature 300
ofuna K.
300temperatura
K. de
Large-scale storage (>50 m 33 ) of this kind is sometimes 3 done in spherical tanks. Sug-
300 K. El almacenaje
Large-scale de grandes
storage (>50 m ) of this cantidades (>50 m ) de
kind is sometimes estainclase
done de sustancias
spherical tanks. Sug-en ocasiones
segest
gest two
realiza
twoenreasons
tanques
reasons why.
esféricos. Sugiera dos posibles razones del por qué.
why.
1.10.
1.10.ElThe
1.10. first
primer
The accurate
accurate measurements
first instrumento preciso paraof
measurements the
the properties
ofmedir of
of high-pressure
las propiedades
properties gases
de los gases
high-pressure were
a alta
gases made
made by
werepresión fue creado en
by
E.
E. H.
H. Amagat
Francia por E. H.in
Amagat France
France between
inAmagat, entre 869
between 1869 and
and 1893.
y 893.
1869 Before
Antes de
1893. developing
desarrollar
Before the
the dead-weight
la balanza
developing de peso muerto, Ama­
dead-weight
gauge,
gat trabajó
gauge, he
heenworked
el pozoin
worked indeaa mine shaft,
una mina
mine shaft, and
and used
y utilizó un aamanómetro
used mercury
mercury manometer
de mercuriofor
manometer measurements
forpara medir presiones mayo­
measurements
resof
ofapressure
400 bar.to
pressure more
more than
Determine
to thanla400 bar.
altura
400 Estimate
bar.del manómetro
Estimate the
the height
height of
of manometer
manometer required.
requerido. required.

01­SmithVanNess.indd 16 8/1/07 12:47:41

 Problems 17
Problemas 7

1.11. An instrument to measure the acceleration of gravity on Mars is constructed of a spring

1.11. Un instrumento
from para mediralamass
which is suspended aceleración de la
of 0.40 kg. Atgravedad
a place onenearth
Marte está the
where construido con un resorte de
local acceler-
donde se suspende una
ation of gravity is 9.81 masa
m s , the spring extends 1.08 cm. When the instrument pack- local de la
−2de 0.40 kg. En un lugar de la Tierra donde la aceleración
gravedad es 9.8 m s −, el resorte se extiende .08 cm. Cuando el aparato desciende en Marte, la radio
age is landed on Mars, it radios the information that the spring is extended 0.40 cm.
informa
What isque
theelMartian
resorte acceleration
se extiende 0.40 cm. ¿Cuál es la aceleración de la gravedad marciana?
of gravity?

1.12.
1.12.LaThe
variación deof
variation la fluid
presión de un with
pressure fluidoheight
con laisaltura está by
described descrita por la ecuación
the differential diferencial:
equation:
dP
= −ρg
dz
Here,ρ ρes is
Aquí, la specific
densidaddensity and yggisesthe
específica local acceleration
la aceleración local deofla gravity.
gravedad.ForParaanun
ideal
gas ideal, ρ =
gas, ρ = MP/RT , where M is molar mass and R is
M P / RT, donde M es la masa molar y R es la constante universal de losthe universal gas constant.
gases. Modele la atmós­
Modeling
fera como una thecolumna
atmosphere as an isothermal
isotérmica column
de un gas ideal of°C
a 0 ideal 10◦ C, estimate
gasdeatcalcular
a fin la presiónthe
ambiental en
ambientdonde
Denver, pressure= in(milla)
z −1 Denver,
conwhere z =al 1(mile)
respecto nivel delrelative to sea
mar. Para level.
el aire, ForMair,
tome = take
9 g mol−; los
M = 29 g mol ; values of
valores de R se dan en el apéndice A.R are given in App. A.

1.13. A group of engineers has landed on the moon, and they wish to determine the mass
1.13. Unofgrupo
some de ingenieros
rocks. ha aterrizado
They have a spring en la Luna
scale y desea
calibrated to determinar
read poundslamass
masaatdea algunas
locationrocas. Tiene
una escala de resorte calibrada
where the acceleration of para leer libras masa
−2 en una posición donde
gravity is 32.186(ft)(s) . One of the moon rocks givesla aceleración
a de la
gravedad es 3.86(pie)(s −). Una de las rocas lunares da una lectura de 8.76 en esta escala. ¿Cuál
reading of 18.76 on this scale. What is its mass? What is its weight −
on the moon?
esTake
la masa? ¿Cuál=es
g(moon) el peso en
5.32(ft)(s)−2la
. Luna? Tome g(Luna) = 5.3(pie)(s ).
1.14.
1.14.Una luz externa
A 70-watt de seguridad
outdoor de 70
security light wattsonseaverage,
burns, utiliza en
10 promedio
hours a day.0 A
horas
newalbulb
día.costs
Un foco nuevo
cuesta $5.00, y su tiempo de vida es de casi  000 horas. Si la electricidad cuesta
$5.00, and the lifetime is about 1,000 hours. If electricity costs $0.10 per kW-hour,$0.0 por kW­hora,
¿cuál es el costo anual de “seguridad” por luz?
what is the yearly price of “security,” per light?

1.15.
1.15.UnAgas
gasseis encuentra confinado
confined in en un cilindro
a 1.25(ft)-diameter de .5by
cylinder (pie) de diámetro
a piston, por medio
on which rests adeweight.
un pistón, sobre el
cual descansa una pesa. La masa del pistón y la pesa en conjunto es de 50(lb
The mass of the piston and weight together is 250(lbm ). The local acceleration m). La aceleración
of local de
lagravity
gravedad es de 3.69(pie)(s)
−2 − y la presión atmosférica es de 30.(pulg de Hg).
is 32.169(ft)(s) , and atmospheric pressure is 30.12(in Hg).

a) (a)¿Cuál
Whatesislathe forceen
fuerza in(lb
(lbf))ejercida
f
exerted on thegas
en el gaspor
by la
theatmósfera,
atmosphere, the piston,
el pistón and the
y la pesa? Suponga que
weight, assuming no friction between
no existe fricción entre el pistón y el cilindro. the piston and cylinder?
b) (b)¿Cuál
Whatesislathe pressure
presión del of
gastheengas in (psia)?
(psia)?
(c) If the gas in the cylinder is heated,
c) Si el gas en el cilindro se calienta, se expande it expands, pushing
y empuja the piston
el pistón and weight
y la pesa hacia arriba. Si el
upward. If the piston and weight are raised 1.7(ft), what is the work
pistón y la pesa se levantan .7(pie), ¿cuál es el trabajo realizado por el gas en done by(pie
the lb )? ¿Cuál
f
gas in (ft lb )? What is the change in potential
es el cambio en la energía potencial del pistón y la pesa?
f energy of the piston and weight?

1.16. A gas is confined in a 0.47-m-diameter cylinder by a piston, on which rests a weight.

1.16. Un gas se encuentra confinado en un cilindro de 0.47 m de diámetro por medio de un pistón, sobre
The mass of the piston and weight together is 150 kg. The local acceleration of gravity
el cual descansa una pesa. La masa del pistón y la pesa en conjunto es de 50 kg. La aceleración
is 9.813 m s−2 , and atmospheric pressure is 101.57 kPa.
local de la gravedad es de 9.83 m s−, y la presión atmosférica es de 0.57 kPa.
(a) What is the force in newtons exerted on the gas by the atmosphere, the piston, and
a) ¿Cuál es la fuerza
the weight, en newtons
assuming ejercida
no friction sobrethe
between el gas porand
piston la atmósfera,
cylinder? el pistón y la pesa? Supon­
(b)gaWhat
que no hay fricción entre el pistón y el cilindro.
is the pressure of the gas in kPa?
b) (c)¿Cuál
If thees gas
la presión
in the del gas eniskPa?
cylinder heated, it expands, pushing the piston and weight
c) Siupward.
el gas enIf elthecilindro
piston andse calienta, se raised
weight are expande
0.83y m,
empuja
what el
is pistón y la
the work pesabyhacia
done the arriba. Si
el gas
pistón y laWhat
in kJ? pesa se levantan
is the change0.83 m, ¿cuál energy
in potential es el trabajo
of therealizado
piston andpor el gas en kJ? ¿Cuál es el
weight?
cambio en la energía potencial del pistón y la pesa?

01­SmithVanNess.indd 17 8/1/07 12:47:43

 8 CAPÍTULO 1. Introducción

1.17. Verifique si el joule es la unidad en el sistema internacional para las energías cinética y potencial.

1.18. Un automóvil que tiene una masa de  50 kg se encuentra viajando a 40 m s−. ¿Cuál es la energía
cinética en kJ? ¿Cuánto trabajo debe efectuarse para detenerlo?

1.19. Las turbinas de una planta hidroeléctrica son alimentadas por una caída de agua de 50 m de altura.
Al suponer una eficiencia de conversión de la energía potencial en eléctrica de 9%, y 8% de pérdi­
da de potencia resultante en la transmisión, ¿cuál es la rapidez de flujo de masa de agua requerida
para encender un foco de 00 watts?

1.20. A continuación se encuentra una lista de factores de conversión aproximados, que se emplean para
cálculos “rápidos”. Ninguno de ellos es exacto, pero en la mayoría hay un margen de error de ± 0%.
Haga uso de la tabla A. (apéndice A) para establecer los factores de conversión exactos.

•  (atm) ≈  bar
•  (Btu) ≈  kJ
•  (hp) ≈ 0.75 kW
•  (pulgada) ≈ .5 cm
•  (lbm) ≈ 0.5 kg
•  (milla) ≈ .6 km
•  (cuarto) ≈  litro
•  (yarda) ≈  m

Agregue sus propios términos a la lista. La idea es mantener los factores de conversión en una forma
simple que sea fácil de recordar.

1.21. Considere la siguiente propuesta para un calendario decimal. La unidad fundamental es el año de­
cimal (año), igual al número convencional de segundos (SI) requeridos para que la Tierra complete
una órbita alrededor del Sol. Otras unidades son definidas en la tabla siguiente. Desarrolle, hasta
donde sea posible, factores para convertir unidades del calendario decimal a unidades del calendario
convencional. Analice los puntos a favor y en contra de esta propuesta.

Unidades del calendario decimal Símbolo Definición

Segundo Seg 0–6 Año
Minuto Min 0–5 Año
Hora H 0–4 Año
Día Día 0–3 Año
Semana Sem 0– Año
Mes Mes 0– Año
Año Año

01­SmithVanNess.indd 18 8/1/07 12:47:43

 Problemas 9
Problems 19
Problems 19
1.22. Los costos de la energía varían en gran medida con la fuente de energía: el carbón cuesta $5.00/to­
nelada, la gasolina
1.22. Energy coststiene
vary un precio
greatly creciente
with energyde $.00/galón
source: coal @y$25.00/ton,
la electricidad vale $0.000/kW­hora.
gasoline @ a pump
1.22. Energy costs vary greatly with energy source: coal @ $25.00/ton, gasoline @ a pump
En la práctica
price of es conveniente
$2.00/gal, expresarlos@en$0.1000/kWhr.
and electricity una base común en $ GJ−. practice
Conventional [Un gigajoule equivale
is to put
price of $2.00/gal, and electricity @ $0.1000/kWhr. Conventional practice is to put
aproximadamente
these on a commona 0 6 (Btu).]
basis by Para este propósito
expressing $−1GJ−1 . valores
them insuponga de calentamiento
[A gigajoule totales (sin
is approximately
these on a common basis by expressing them in $ GJ −3 . [A gigajoule is approximately
106 (Btu).]
corrección), de 9For kg−
MJthis para el carbón
purpose, assumeygrossde 37heating
GJ m values
para la 29 MJ kg−1 for coal and
ofgasolina.
106 (Btu).] For −3 this purpose, assume gross heating values of 29 MJ kg−1 for coal and
37 GJ m for gasoline.
37 GJ m−3 for gasoline. −
a) Clasifique en orden las tres fuentes de energía con respecto a los costos de energía −1 . en $ GJ .
(a)
b) (a)Explique Rank order
la notable the three
discrepancia energy sources
que hay with respect
enrespect
los resultadosto energy cost
numéricos in $ GJ
Rank order the three energy sources with to energy cost in $ del
GJ−1inciso
. a). Discuta las
(b) Explain
ventajas y the largededisparity
desventajas las tres in the numerical
fuentes de results of Part (a). Discuss the advan-
energía.
(b) Explain the large disparity in the numerical results of Part (a). Discuss the advan-
tages and disadvantages of the three energy sources.
tages and disadvantages of the three energy sources.
1.23. Los costos del equipo de una fábrica de especies químicas rara vez varían en proporción al tamaño.
1.23. Chemical-plant equipment costs
varíararely vary in proportion
S conforme to size. In the simplest case,
1.23.EnChemical-plant
el caso más sencillo, el costo
equipment costsCrarely con
varyelintamaño
proportion a la
to size. In theecuación
simplestalométrica:
case,
cost C varies with size S according to the allometric equation
cost C varies with size S according to the allometric equation
C = αSβ β
C = αS
C = αS β
La magnitud del exponente β por lo regular se encuentra entre 0 y . Para una amplia variedad de
equipos The size
valorexponent
su exponent es de β is typically between 0 and 1. For a wide varity of equipment types
aproximadamente
The size β is typically between0.6. 0 and 1. For a wide varity of equipment types
it is approximately 0.6.
it is approximately 0.6.
a) Para 0 < β <  muestre que el costo por tamaño unitario disminuye con el incremento de tama­
(a) For 0 < β < 1, show that cost per unit size decreases with increasing size. (”Econ-
(a)ñoFor
(“economía
0 < β < de escala”).
1, show that cost per unit size decreases with increasing size. (”Econ-
omy of scale.”)
b) Considere el caso de un tanque de almacenamiento esférico. El tamaño se mide regularmente
omy of scale.”)
(b) Consider the case of a spherical storage tank. The size is commonly measured by
(b)mediante
Consider el the
volumen
case ofinterno V it. Demuestre
a tspherical que The
storage tank. /3.is¿De
β = size qué parámetros
commonly measuredo propiedades
by se
internal volume V
t . Show . Show that β = 2/3. On what parameters or properties would
espera quevolume
internal dependaVila cantidad
i thatα?β = 2/3. On what parameters or properties would
you expect quantity α to depend?
you expect quantity α to depend?
1.24. Un laboratorio elabora un informe con la siguiente información de presión de vapor (P sat) para una
1.24. A laboratory reports the following vapor-pressuresat(P sat ) data for a particular organic
1.24.especie orgánicareports
A laboratory particular:
the following vapor-pressure (P ) data for a particular organic
chemical:
chemical:
t/◦ C P sat /kPa t/◦ C P sat /kPa
t/◦ C P sat /kPa t/◦ C P sat /kPa
−18.5 3.18 32.7 41.9
−18.5 3.18 32.7 41.9
−9.5 5.48 44.4 66.6
−9.5 5.48 44.4 66.6
0.2 9.45 52.1 89.5
0.2 9.45 52.1 89.5
11.8 16.9 63.3 129.
11.8 16.9 63.3 129.
23.1 28.2 75.5 187.
23.1 28.2 75.5 187.
Correlate the data by fitting them to the Antoine equation:
Correlate
Haga the data de
la correlación by la
fitting them to the
información Antoinelosequation:
ajustando datos a la ecuación de Antoine:
B
ln P sat /kPa = A − B
ln P sat /kPa = A − T /K + C
T /K + C
That is, find numerical values of parameters A, B, and C by an appropriate regression
EsThat
decir,is,encuentre los valores
find numerical valuesnuméricos de losA,parámetros
of parameters B, and C by B yappropriate
A, an C medianteregression
un procedimiento de
procedure. Discuss the comparison of correlated with experimental values. What is
regresión
procedure. apropiado.
DiscussTambién compareoflos
the comparison valores correlacionados
correlated with experimentalconvalues.
los experimentales.
What is ¿Cuál
the predicted normal boiling point of this chemical?
esthe
el punto
predictedde ebullición normal
normal boiling pronosticado
point para esta especie química?
of this chemical?
1.25. (a) In summer 1970, the pump price of gasoline was about $0.35(gal) −1 . Between
−1 . Between
−. Entre
1.25. a) (a)EnInelsummer
1.25. verano de 970,
1970, theelpump
precioprice
de laofgasolina
gasolineera
wasde about
$0.35(gal)
$0.35(gal) 970 y 000, la tasa
1970 and 2000, the average rate of inflation was about 5% per year. What might
promedio
1970 and de2000,
inflación fue de aproximadamente
the average 5% about
rate of inflation was por año.
5%¿Cuál es el What
per year. preciomight
esperado para el
be the expected pump price in summer 2000? What conclusion might one reach
verano
be thedelexpected
año 000?
pump¿A price
qué conclusión
in summerse2000?
puedeWhat
llegarconclusion
a partir de might
estos cálculos?
one reach
from this calculation?
from this calculation?

01­SmithVanNess.indd 19 8/1/07 12:47:45

 0 CAPÍTULO 1. Introducción
20 CHAPTER 1. Introduction
b) Un doctor en ingeniería inició su carrera en 970, con un salario de $6 000(año)−, se retiró en
−
(b)el A
año 000engineer
Ph.D. con un salario
startingdehis
$80career
000(año)
in 1970. ¿Qué tanto le
at a salary ofconvendrá mantenerse
$16,000(yr)−1 , retiredcon este sa­
lario dada una tasa de inflación de 5%−1anual?
in 2000 at a salary of $80,000(yr) . How well did his salary keep up with an
c) Los incrementos
inflation rate ofen
5%lasper
matrículas
year? de las principales universidades privadas de Estados Unidos
presentan una tasa de inflación de aproximadamente 3% anual. Haga uso de esta observación
(c) Tuition increases at major private universities in the United States have led infla-
para sugerir estrategias de pago para la futura matrícula de un niño en una universidad privada.
tion rates by about 3% per year. Use this observation to suggest strategies for
Suponga la ausencia de ayuda económica, una tasa de inflación anual de 5% y una matrícula ac­
paying the future tuition for a child at a private university. Assume no financial
tual de $5 000(año)−.
aid, an annual inflation rate of 5% per year, and a current tuition of $25,000(yr)−1 .
Recall the la
Recuérdese compound interest
fórmula de formula:
interés compuesto:
C(t2 )
= (1 + i)t2 −t1
C(t1 )
donde
whereC Cpuede
can simbolizar costos,
be cost, salary, salarios,
etc., t1 andetc., t  y t  representan
t2 indicate times, and itiempos,
is a ratey (inflation,
la i es una tasa (infla­
ción, interés,
interest, etc.)etc.) expresada
expressed as acomo un número decimal.
decimal.

01­SmithVanNess.indd 20 8/1/07 12:47:46

 Capítulo 2

La primera ley y otros conceptos

básicos

2.1 EXPERIMENTOS DE JOULE

El concepto moderno de calor se desarrolló después de experimentos decisivos llevados a cabo por
James P. Joule1 (1818-1889), en el sótano de su casa cerca de Manchester, Inglaterra, durante la década
de 1840.
Los experimentos de Joule se caracterizaron por ser bastante simples en los aspectos esenciales, pero
tomó precauciones minuciosas para asegurar su exactitud. En su más famosa serie de mediciones colocó en
un recipiente aislado cantidades conocidas de agua, aceite y mercurio, y después mezcló el fluido con un agi-
tador giratorio. La cantidad de trabajo hecha sobre el fluido con el agitador fue medida con precisión y se
anotó cuidadosamente el cambio de temperatura del fluido. Joule encontró que para cada fluido se requiere
una cantidad fija de trabajo por unidad de masa, por cada grado de aumento en la temperatura causado por el
agitador, y que la temperatura original del fluido se puede restituir por la transferencia de calor a través
del simple contacto con un objeto más frío. De esta manera, Joule demostró finalmente que existe una rela-
ción cuantitativa entre el trabajo y el calor y que, por lo tanto, el calor es una forma de energía.

2.2 ENERGÍA INTERNA

En experimentos como los realizados por Joule, la energía que se agrega a un fluido en forma de trabajo se
transfiere posteriormente desde el fluido como calor. ¿Dónde se encuentra esta energía entre su adición al
fluido y la transferencia desde el mismo? Pensando de modo lógico se diría que está contenida en el fluido,
pero en otra forma llamada energía interna.
La energía interna de una sustancia no incluye la energía que ésta puede poseer como resultado de su
posición macroscópica o su movimiento. Más bien, se refiere a la energía de las moléculas internas de la sus-
tancia. Debido a su movimiento incesante, todas las moléculas poseen energía cinética de traslación y, excep-
tuando a las moléculas monoatómicas, también poseen energía cinética de rotación y vibración interna. La

1 Estos experimentos y su influencia en el desarrollo de la termodinámica fueron descritos por H. J. Steffens, James Prescott Joule

and the Concept of Energy, Neale Watson Academic Publications, Inc., Nueva York, 1979.

21

02-SmithVanNess.indd 21 8/1/07 12:48:40

 22 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

adición de calor a una sustancia aumenta su actividad molecular provocando un aumento en su energía inter-
na. El trabajo hecho sobre la sustancia puede tener el mismo efecto, como lo demostró Joule.
La energía interna de una sustancia también incluye la energía potencial que resulta de las fuerzas in-
termoleculares (véase la sección 16.1). En una escala submolecular la energía se asocia con los electrones y
los núcleos de los átomos, así como con la energía de enlace que resulta de las fuerzas que mantienen unidos
a los átomos como moléculas. Esta forma de energía se llama interna para distinguirla de las energías cinéti-
ca y potencial, las cuales se asocian con la sustancia debido a su movimiento o posición macroscópica y se
consideran formas externas de energía.
La energía interna no tiene una definición termodinámica concisa. Es un concepto básico en termodi-
námica. No se puede medir de manera directa ni existen medidores de energía interna. Como resultado, los
valores absolutos son desconocidos; sin embargo, esto no es una desventaja en el análisis termodinámico, ya
que sólo se requieren cambios en la energía interna.

2.3 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

El reconocimiento del calor y la energía interna como formas de energía hace posible generalizar la ley de la
conservación de energía mecánica (sección 1.8) que incluye el calor y la energía interna además del trabajo y
las energías externa, potencial y cinética. De hecho, la generalización se puede extender a otras formas, tales
como las energías superficial, eléctrica y magnética. La abrumadora evidencia de la validez de esta generali-
zación ha permitido elevar su categoría al nivel de una ley de la naturaleza, conocida como la primera ley de
la termodinámica. Un enunciado formal es:

Aunque la energía adopta muchas formas, la cantidad total de energía es constante, y

cuando la energía desaparece de una forma, aparecerá simultáneamente en otras formas.

Al aplicar la primera ley a un proceso dado, la esfera de influencia del proceso se divide en dos
partes: el sistema y sus alrededores. La región en la que ocurre el proceso está separada y se conoce como
sistema; todo aquello con lo que el sistema interactúa son los alrededores. Un sistema puede ser de cualquier
tamaño, y sus fronteras pueden ser reales o imaginarias, rígidas o flexibles. Con frecuencia, un sistema se
compone de una sola sustancia; en otros casos puede ser complejo. En cualquier situación, las ecuaciones
termodinámicas se escriben con referencia a un sistema bien definido. Enfocamos nuestra atención al proce-
so de interés particular, así como al equipo y material directamente involucrados en el proceso. De cualquier
modo, la primera ley se aplica al sistema y a sus alrededores, y no sólo al sistema. Para cualquier proceso,
la primera ley requiere:

Δ(Energía del sistema) + Δ (Energía de los alrededores) = 0 (2.1)

donde el operador diferencia “Δ” indica cambios finitos en las cantidades encerradas entre paréntesis. El sis-
tema puede cambiar en su energía interna, en su energía potencial o cinética, así como en las energías poten-
cial o cinética de sus partes finitas.
En el contexto de la termodinámica, el calor y el trabajo representan energía en tránsito a través de las
fronteras que separan al sistema de sus alrededores, que nunca se encuentra almacenada o contenida en el
sistema. Por otra parte, la energía potencial, cinética e interna reside y se almacena en la materia. En la prác-
tica, la ecuación (2.1) adopta formas especiales que son adecuadas para aplicaciones prácticas específicas. El
desarrollo de estas formas y sus posteriores aplicaciones son el tema del resto de este capítulo.

02-SmithVanNess.indd 22 8/1/07 12:48:40

 2.4. Balance de energía para sistemas cerrados 23

2.4 BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS

Si la frontera de un sistema impide la transferencia de materia entre éste y sus alrededores, se dice que es un
sistema cerrado, y su masa es necesariamente constante. El desarrollo de los conceptos básicos en termodi-
námica se facilita con un examen cuidadoso de los sistemas cerrados, y por esta razón serán tratados con todo
detalle en las secciones siguientes de este capítulo. En la práctica industrial son más importantes los procesos
en los que la materia cruza las fronteras del sistema como corrientes que entran y salen del equipo de pro-
ceso. A estos sistemas se les llama abiertos, y se abordarán en este capítulo una vez presentado el material
necesario.
Dado que en un sistema cerrado no entran ni salen corrientes, no se transporta energía asociada con la
materia a través de la frontera que divide el sistema de sus alrededores. En ese caso todo intercambio de ener-
gía entre un sistema cerrado y sus alrededores aparecerá como calor y trabajo, y el cambio de energía total de
los alrededores equivaldrá a la energía neta transferida hacia o desde ellos como calor o trabajo. Por lo tanto
el segundo término de la ecuación (2.1) se puede sustituir por

Δ(Energía de los alrededores) = ± Q ± W

El calor Q y el trabajo W siempre se refieren al sistema, y la elección de los signos empleados con estas can-
tidades depende de la dirección de transferencia de energía con respecto al sistema, las cuales se consideran
positivas. La convención moderna de los signos hace que los valores numéricos de ambas cantidades sean po-
sitivos para la transferencia al interior del sistema desde los alrededores. Las cantidades correspondientes
tomadas con referencia a los alrededores, Qalrededores y Walrededores, tienen el signo opuesto, por ejemplo,
Qalrededores = –Q y Walrededores = –W. Con esto entendemos:

Δ(Energía de los alrededores) = Qalrededores + Walrededores = –Q –W (2.2)

La ecuación (2.1) ahora será:2

Δ(Energía del sistema) = Q + W (2.3)

Esta ecuación significa que el cambio en la energía total de un sistema cerrado es igual a la energía neta trans-
ferida como calor y trabajo hacia el sistema.
Los sistemas cerrados a menudo se someten a procesos durante los cuales cambia únicamente la energía
interna del sistema. Para tales procesos, la ecuación (2.2) se reduce a:

ΔU t = Q + W (2.3)

donde Ut es la energía interna total del sistema. La ecuación (2.3) se aplica a los procesos que involucran
cambios finitos en la energía interna del sistema. Para cambios diferenciales:

dU t = dQ + dW (2.4)

2 La convención del signo utilizado aquí es recomendada por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada. De cualquier modo,

la elección original del signo para el trabajo y el que se usa en las primeras cuatro ediciones de este texto es la opuesta, y el lado derecho
de la ecuación (2.2) se escribía entonces como Q – W.

02-SmithVanNess.indd 23 8/1/07 12:48:41

 24 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

En las ecuaciones (2.3) y (2.4) los símbolos Q, W y U t están relacionados con el sistema entero, que
puede ser de cualquier tamaño y debe estar definido con claridad. Todos los términos requieren expresiones
en las mismas unidades de energía. En el sistema SI la unidad es el joule. Otras unidades en uso son la caloría,
el (pie lbf) y la (Btu).
El volumen total V t y la energía interna total U t dependen de la cantidad de material en un sistema, y se
denominan propiedades extensivas. En contraste, la temperatura y la presión, las principales coordenadas
termodinámicas para fluidos homogéneos puros, son independientes de la cantidad de materia, y se conocen
como propiedades intensivas. Para un sistema homogéneo, un medio alternativo para expresar las propieda-
des extensivas, como V t y U t, es:

V t = mV o V t = nV y U t = mU o U t = nU

donde los símbolos simples V y U representan el volumen y la energía interna de una cantidad unitaria de
materia, ya sea una unidad de masa o un mol. Éstas se denominan respectivamente propiedades específicas o
molares y son intensivas, independientes de la cantidad de materia que en realidad está presente.

Aunque V t y U t para un sistema homogéneo de tamaño arbitrario son propiedades exten-
sivas, el volumen específico y molar V (o densidad) y la energía interna específica y molar
U son intensivas.

Observe que las coordenadas intensivas T y P carecen de contrapartes extensivas.

Para un sistema cerrado de n moles, las ecuaciones (2.3) y (2.4) se escriben ahora como:

Δ(nU) = n ΔU = Q + W (2.5)

d(nU) = n dU = dQ + dW (2.6)

En esta forma, dichas ecuaciones muestran de manera explícita la cantidad de sustancia contenida en el sistema.
Las ecuaciones termodinámicas con frecuencia se escriben para una unidad representativa de la canti-
dad de materia, ya sea unidad de masa o mol. Así para n = 1, las ecuaciones (2.5) y (2.6) serán:

ΔU = Q + W y dU = dQ + dW

La base para Q y W se da a entender siempre por la masa o número de moles asociado con el lado izquierdo
de la ecuación de energía.
La ecuación (2.6) es la fuente fundamental de todas las relaciones de una propiedad que une a la ener-
gía interna con las cantidades mensurables. No representa una definición de la energía interna, ya que ésta no
existe. Tampoco conduce a los valores absolutos para la energía interna. Lo que proporciona es la manera de
calcular los cambios en esta propiedad; sin ésta, la primera ley de la termodinámica no se podría formular. De
hecho, esa ley requiere de una afirmación previa de la existencia de la energía interna, la naturaleza esencial
que se resume en el siguiente axioma:

Existe una forma de energía, conocida como energía interna U, que es una propiedad in-
trínseca del sistema y que se relaciona mediante una función con las coordenadas mensu-
rables que caracterizan a dicho sistema. Para sistemas cerrados, que no están en
movimiento, los cambios en esta propiedad se dan por las ecuaciones (2.5) y (2.6).

02-SmithVanNess.indd 24 8/1/07 12:48:42

 2.4. Balance de energía para sistemas cerrados 25

Ejemplo 2.1
Fluye agua en una cascada de 100 m de altura. Considérese a 1 kg de agua como el sistema y supon-
ga que no hay un intercambio de energía con los alrededores.

a) ¿Cuál es la energía potencial del agua en la parte superior de la cascada con respecto a la base
de la misma?

b) ¿Cuál es la energía cinética del agua justo antes de llegar al fondo?

c) Después de que el kg de agua entra al río que corre bajo la cascada, ¿qué cambio ocurre en su
estado?

Solución 2.1
El kg de agua no intercambia energía con los alrededores. Por lo tanto, para cada parte del proce-
so la ecuación (2.1) se reduce a:

Δ(Energía del sistema) = ΔU + ΔE K + ΔE P = 0

a) De la ecuación (1.7), con g igual a su valor estándar,

E P = mzg = 1 kg × 100 m × 9.8066 m s –2

kg m 2
= 980.66 = 980.66 N m = 980.66 J
s2

b) Durante la caída libre del agua no existe un mecanismo para convertir energía potencial o ci-
nética en energía interna. Así, ΔU debe ser cero:

ΔE K + ΔE P = E K 2 – E K 1 + E P 2 – E P 1 = 0

Como una excelente aproximación, sea EK1 = EP2 = 0. Entonces,

E K 2 = E P 1 = 980.66 J

c) Conforme el kg de agua choca con el fondo y se mezcla con el agua que forma parte del río, la
turbulencia resultante tiene el efecto de convertir la energía cinética en energía interna. Durante
este proceso, ΔEP es esencialmente cero, y la ecuación (2.1) será:

ΔU + ΔE K = 0 o ΔU = E K 2 – E K 3

No obstante, suponiendo que la velocidad del río es baja, podemos despreciar a EK3. De este modo,

ΔU = E K 2 = 980.66 J

El resultado global del proceso es la conversión de la energía potencial del agua en energía
interna de la misma. Este cambio en la energía interna se manifiesta por un aumento de la tempe-
ratura del agua. Ya que se requiere una cantidad de energía de 4 184 J kg–1 para aumentar en 1 °C
la temperatura del agua, el incremento en la temperatura es de 980.66/4 184 = 0.234 °C, supo-
niendo que no hay transferencia de calor con los alrededores.

02-SmithVanNess.indd 25 8/1/07 12:48:42

 26
26
26 CHAPTER2.
CHAPTER
CHAPTER 2.2.The
TheFirst
The FirstLaw
First Lawand
Law andOther
and OtherBasic
Other BasicConcepts
Basic Concepts
Concepts
26 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos
2.5
2.5 THERMODYNAMIC
2.5 THERMODYNAMICSTATE
THERMODYNAMIC STATEAND
STATE ANDSTATE
AND STATEFUNCTIONS
STATE FUNCTIONS
FUNCTIONS
2.5 ESTADO TERMODINÁMICO Y FUNCIONES DE ESTADO
The
Thenotation
The notationof
notation ofofEqs.
Eqs.(2.3)
Eqs. (2.3)through
(2.3) through(2.6)
through (2.6)suggests
(2.6) suggeststhat
suggests thatthe
that theinternal-energy
the internal-energyterms
internal-energy termson
terms ononthe theleft
the left
left
La notación de las ecuaciones (2.3) a la (2.6) sugiere que los términos de energía interna en el ladothe
are
are
are different
different
different in
ininkind
kind
kind from
from
from thethe
the quantities
quantities
quantities on
onon the
the
the right.
right.
right. Those
Those
Those on
on on the
thethe leftleft
left reflect
reflect
reflect changes
changes
changes in
ininthe
the izquierdo
son dethermodynamic
una clase diferente
thermodynamic
thermodynamic state
state
state de
of los
ofofthe
the de
thesystem la derecha.
system
system as
asasreflected Los by
reflected
reflected términos
by byits de la izquierda
itsitsthermodynamic
thermodynamic
thermodynamic reflejan among
properties,
properties,
properties, cambios
amongwhich
among en el estado
which
which
termodinámico
are
are del sistema.
aretemperature,
temperature,
temperature, Dichoand
pressure,
pressure,
pressure, estado
anddensity.
and se refleja
density.
density. ForFormediante
For aaahomogeneous
homogeneous
homogeneous sus propiedades
pure
puresubstance
pure termodinámicas
substance
substance we
we weknow knowfrom
know como
fromla tem-
from
peratura, la presión y la densidad. Se sabe por experiencia que para una sustancia pura homogénea,its
experience
experience
experience that
that
that fixing
fixing
fixing two
two
two of
of ofthese
these
these properties
properties
properties also
also
also fixes
fixes
fixes allall
all thethe
the others,
others,
others, andand
and thus
thus
thus determines
determines
determines alitsfijar dos
its
de sus propiedades termodinámicas, automáticamente se establecen las demás y así se determina su estado
thermodynamic
thermodynamic
thermodynamic state.
state.
state. ForFor
For example,
example,
example, nitrogen
nitrogen
nitrogen gas
gasgas at
at at a
a atemperature
temperature
temperature of
of of 300
300300 K
K K and
andand aa a
pressure
pressure
pressure
55 5kPa energy.105 kPa
termodinámico.
of
ofof10
1010 kPa Por
kPa (1 ejemplo,
(1(1bar)
bar)has
bar) hasel
has aaanitrógeno
fixed
fixedspecific
fixed en forma
specific
specific volume
volume
volume de or gas adensity
orordensityuna temperatura
density and
andaaafixed
and fixed
fixed de 300 internal
molar
molar
molar K y una presión
internal
internal energy.
energy.
(1 bar) tiene volumen específico o densidad fijos y una energía interna molar fija. En efecto, tiene un
Indeed,
Indeed,
Indeed, it
it it
hashas
has aa a
complete
complete
complete set
setset of
ofofintensive
intensive
intensive thermodynamic
thermodynamic
thermodynamic properties.
properties.
properties. If
IfIfthis
this
this gas
gasgas is
isisheated
heated
heated ororconjun-
or
to completo de propiedades termodinámicas intensivas. Si este gas se calienta o enfría, se comprimeits
cooled,
cooled,
cooled, compressed
compressed
compressed or
ororexpanded,
expanded,
expanded, and
andand then
then
then returned
returned
returned to
totoits
itsits
initial
initial
initial temperature
temperature
temperature and
andand pressure,
pressure,
pressure, its
its o expan-
de, y aintensive
intensiveproperties
continuación
intensive properties
regresa
properties areare
area restored
surestored to
temperatura
restored tototheir
their
their yinitial
initialvalues.
presión
initial values.
iniciales,
values. They
They
They do
sus
do do notnotdepend
propiedades
not dependon
depend onthe thepast
intensivas
on the pastrecuperarán
past history
history
history sus
valoresof
ofofthethesubstance
iniciales.
the substance nor
noron
Tales propiedades
substance nor ononthe themeans
the means
no
means by
dependen
by bywhich
which
which de itla
ititreaches
reachesaaanterior
historia
reaches agiven
givenstate.
given destate.
state. They
Theydepend
la sustancia
They depend
depend ni deonly onlymedios
los
only on
onon por
present
los cualespresent conditions,
alcanzan
present conditions,
conditions,un estado however
however reached.
determinado,
however reached.
reached. Such
sóloSuch
Such dequantities
quantities
las condiciones
quantities are
areknown
are known
actuales
known as
asasstate
state functions.
functions.
sin importar
state functions. When
cómo When
When two
éstas
twotwo se hayan
ofofthem
them areare held
held at atfixed
fixed values
values for for a a
homogeneous
homogeneous pure
pure substance,
substance, 33 3thethe thermodynamic
thermodynamic state
state
alcanzado. Dichas cantidades son conocidas como funciones de estado. Cuando dos de ellas se mantienen en
of them are held at fixed values for a homogeneous pure substance, the thermodynamic state
valoresof
ofofthe
thesubstance
fijos
the substance
para
substance is
isisfully
una sustancia fullydetermined.
fully determined.
pura homogénea,
determined. ThisThismeans
This 3 se determina
means
means that
thataaastate
that state
state function,
function,such
totalmente
function, such
el
such as
asasspecific
estado specific
specific internal
internal de la
termodinámico
internal
sustancia. Esto significa que una función de estado, tal como la energía interna específica, es una as
energy,
energy,
energy, is
is isa
a a
property
property
property that
that
that always
always
always hashas
has aa a
value;
value;
value; it
it it
maymay
may therefore
therefore
therefore be
be be expressed
expressed
expressed mathematically
mathematically
mathematically as as
propiedad
a a
function
function of of such
such coordinates
coordinates asas temperature
temperature andand pressure,
pressure,
que siempre tiene un valor; por lo tanto, se puede expresar matemáticamente como una función de coordena-
a function of such coordinates as temperature and pressure, or
oror temperature
temperature
temperature and
and
and density,
density,
density, and
and
and its
itsits
values
das tales values
como
values maymay
may be
bebeidentified
la temperaturaidentified
identified ywith
withpoints
presión,
with points
points on onaaagraph.
o temperatura
on graph.y densidad, mientras que sus valores se pueden iden-
graph.
On On thethe other
tificar como puntos en una gráfica.
On the other
other hand,
hand,
hand, thethe
the terms
terms
terms on
onon the
thethe right
rightsides
right sidesof
sides ofofEqs.
Eqs.(2.3)
Eqs. (2.3)through
(2.3) through(2.6),
through (2.6),representing
(2.6), representing
representing
heat
heat and
and work
work quantities,
quantities, areare not
not properties;
properties; they
they
Por otra parte, los términos en el lado derecho de las ecuaciones (2.3) a la (2.6) representan
heat and work quantities, are not properties; they account
account
account for
for
for thethe
the energy
energy
energy changes
changes
changes that
thatoccur
that occur
occur cantidades
ininthe
the surroundings.
surroundings. They
They depend
depend on on thethe nature
nature of of the
de calor y trabajo, que no son propiedades; consideran los cambios de energía que ocurren en los alrededores.
in the surroundings. They depend on the nature of the
the process,
process,
process, andand
and maymay
may bebe
be associated
associated
associated with
with
with
Dependenareas
areas
areas derather
rather than
la naturaleza
rather thanpoints
than points
pointsdel on onaaagraph,
proceso
on graph,
y pueden
graph, as
asassuggested
suggested by
estar asociados
suggested bybyFig. Fig.1.3.
Fig. 1.3.Although
con
1.3. Although
áreas
Although antestime time
queis
time con
is isnotnot
not aaathermo-
puntos thermo-
thermo-en la gráfica
dynamic
dynamic coordinate,
coordinate, the
the passage
passage of of time
time is is
inevitable
inevitable
como lo sugiere la figura 1.3. Aunque el tiempo no es una coordenada termodinámica, el transcurso
dynamic coordinate, the passage of time is inevitable whenever
whenever
whenever heatheat
heat is
isis
transferred
transferred
transferred or
ororwork
workis
work is tiem-
isdel
accomplished.
accomplished.
po es inevitable cada vez que se transfiere calor o se realiza un trabajo.
accomplished.
TheThedifferential
La diferencial
The differential
de una función
differential of
ofofaaastate
state
statedefunction
function
estado
function represents
represents
representa
represents un an
anan infinitesimal
infinitesimal
cambio change
infinitesimal
infinitesimal change
change in
ininsu
en its
itsits
value.
value.
valor.
value. LaInte-
Inte-
integración
Inte-
gration
gration ofof such
such a a
differential
differential results
results in ina a
finite
finite difference
difference
de esta diferencial da como resultado una diferencia finita entre dos de sus valores, por ejemplo:
gration of such a differential results in a finite difference between
between
between two
twotwo of
ofofitsits
its values,
values,
values, e.g.:
e.g.:
e.g.:
���PP2P2 ���VV2V2
22 22
dddPPP= ==PP2P 2 −
2− − P
P P
11 =
1= = �P
�P�P and
andy
and dddVVV= ==VV2V2 2− −−VV1V1 1===�V �V�V
PP11P11 VV11V11

Las diferenciales
The
The de calor
Thedifferentials
differentials
differentials ofofyheat
of trabajo
heat andno
heatand
and sonare
work
work
work cambios
arenot
are not sino cantidades
notchanges,
changes,
changes, but
butbutare infinitesimales.
areinfinitesimal
are infinitesimal
infinitesimal Cuando
amounts.
amounts.
amounts. se integran,
When
When
When inte- estas
inte-
inte-
diferenciales
grated,
grated,no
grated, presentan
these
these
these cambios
differentials
differentials
differentials give
givefinitos,
give not sinochanges,
notfinite
not finite
finite cantidades
changes,but
changes, but
but finitas.
finite Así,
finiteamounts.
finite amounts.Thus,
amounts. Thus,
Thus,
��� ���
QQ=
dddQ ==QQQ y
and
and
and dWW=
ddW ==W WW

Para un For
Forsistema
For aaaclosed
closedcerrado
closed system
system sometido
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undergoing al mismo
undergoing the
thesame
the cambio
same
same change de in
change
change estado
ininstate por
state
state by
by medio
severalde
byseveral
several diferentes
processes,
processes,
processes, procesos, los
experi-
experi-
experi-
experimentos
ment
ment
ment shows muestran
shows
shows that
that queamounts
the
that thethe las cantidades
amounts
amounts of heatde
of of
heat
heat andcalor
and
and work y trabajo
work
work requiredrequeridas
required
required differ
differfor
fordifieren para
different
different
differ for different los distintos
processes,
processes,
processes, but
but that
but procesos,
that
that
pero que
thelasum
the
the
sumsuma
sum QQ+Q+ +
QW W+W
W isis es la
the
is thethe
samemisma
same
same for
for para
all
for allallprocesses.
processes.
processes. This isÉste
todo proceso.
This
This isis
the
the es el fundamento
basis
basis
the basis for
for para of
identification
identification
for identification la internal
of ofidentificación
internal
internal en- de la
en-
en-
energíaergy
interna
ergy
ergy asasaaacomo
as state
state función
statefunction.
function.
function. de
The
Theestado.
The sameEl
same
same mismo
value
value
value of
ofof�U
�U
�U tt is
valor isde ΔUby
t isgiven
given
given t by
byestá
Eq. dado
Eq.
Eq. (2.3) por
(2.3)
(2.3) la ecuación
regardless
regardless
regardless of (2.3)
ofofthe
the
the independien-
process,
process,
process,
tementeprovided
del proceso,
provided
provided only
only siempre
that
that
only that the
the que el cambio
change
change
the change inin
thethe en el sistema
system
system
in the system isis
between ocurra
between
is between theentre
the
the samelos
same
same mismos
initial
initial
initial and
and estados
final
final
and final inicial y final.
states.
states.
states.

33For
3 For
systems
systems
more
more
complex
complex
than
than
aa simple
asimple
simple
homogeneous
homogeneous
pure
pure
substance,
substance,
thethe
number
number
of
For systems more complex than homogeneous pure substance, the number ofof
state
state
state functions
functions
functions that
that
that must
must
must be
bebe
arbitrarily
arbitrarilyspecified
arbitrarily specifiedin
specified ininorder
orderto
order totodefine
definethe
define thestate
the stateof
state ofofthethesystem
the systemmay
system maybe
may bebedifferent
differentfrom
different fromtwo.
from two.The
two. Themethod
The methodof
method ofofdetermining
determining
determining
3 this
Para this
losnumber
this number
sistemas
number isisis
thethe
más
the subject
subject of
complejos
subject ofof
Sec.
Sec.
que2.7.
Sec. 2.7.simple sustancia pura homogénea, el número de funciones de estado que deben especifi-
una
2.7.
carse en forma arbitraria con la finalidad de definir el estado del sistema puede ser distinto de dos. El método para determinar este número
es el tema de la sección 2.7.

02-SmithVanNess.indd 26 8/1/07 12:48:44

 2.5. Thermodynamic State and State Functions 27

2.5. Estado termodinámico y funciones de estado 27

Example 2.2
A gas is confined in a cylinder by a piston. The initial pressure of the gas is 7 bar,
Ejemplo
and the2.2
volume is 0.10 m3 . The piston is held in place by latches in the cylinder wall.
Un gasThe
estáwhole apparatus
confinado is placed
en un cilindro porinuna pistón.
total vacuum. What
La presión is the
inicial del energy
gas es dechange
7 bar, of the
y el volumen
3
es 0.10 m . El pistón se mantiene en su lugar mediante seguros en las paredes del cilindro.toTodo el
apparatus if the restraining latches are removed so that the gas suddenly expands
aparatodouble its initialenvolume,
se encuentra un vacíothe piston
total. striking
¿Cuál es el other
cambiolatches at the end
en la energía del of the process?
aparato si se eliminan los
seguros restrictivos, permitiendo así que el gas se expanda de manera repentina al doble de su volu-
men original, y al final 2.2
Solution del proceso el pistón choca con otros seguros?

SoluciónBecause
2.2 the question concerns the entire apparatus, the system is taken as the
gas, piston, and cylinder. No work is done during the process, because no force
Dado que la pregunta
external to thetiene quemoves,
system ver conand
todonoelheat
aparato se tomaráthrough
is transferred como sistema el gas,sur-
the vacuum el pistón y
el cilindro. Durante el proceso no se realiza trabajo, ya que no se aplica
rounding the apparatus. Hence Q and W are zero, and the total energy of the una fuerza externa al
sistema,system
ni se transfiere
does not change. Without further information we can say nothing abouty W son
calor del vacío hacia los alrededores del aparato. Por lo tanto, Q
cero y lathe
energía total del
distribution ofsistema
energy no cambia.
among Sin mayor
the parts of theinformación
system. Thisnomay es posible
well bedecir nada más
differ-
acerca de la distribución de la energía
ent than the initial distribution. entre las partes del sistema. Esto puede ser diferente de la
distribución inicial.

Example 2.3
Ejemplo 2.3 described in Ex. 2.2 is repeated, not in a vacuum but in air at atmo-
If the process
spheric pressure of 101.3 kPa, what is the energy change of the apparatus? Assume
Si se repite el proceso
the rate of heatdescrito en elbetween
exchange ejemplo 2.2,
the no en el vacío
apparatus andsino
theensurrounding
el aire a unaair
presión atmosfé-
is slow
rica de compared
101.3 kPa,with
¿cuál
theesrate
el cambio enthe
at which la energía
processdel aparato? Suponga que la rapidez de intercam-
occurs.
bio de calor entre el aparato y el aire de los alrededores es lenta en comparación con la rapidez con la
que ocurre el proceso.
Solution 2.3
SoluciónThe
2.3system is chosen as before, but here work is done by the system in pushing
Se eligeback the atmosphere.
el mismo It is evaluated
sistema que antes, pero ahoraaselthe product
trabajo of the force
es realizado ofsistema
por el atmospheric
al empujar el
pressure on the back side of the piston F = P A and the displacement
pistón de regreso a la atmósfera. Este trabajo se evalúa como el producto de la fuerza ejercida
atm of the por la
�l =en�V t /A. Here, A is the area of the piston and �V t is the volume
presión piston
atmosférica el lado opuesto del pistón F = Patm A y el desplazamiento del mismo, Δ l =
ΔV t / A. change
Aquí, A of
es the gas.del
el área This
pistón y ΔV tdone
is work es el by the system
cambio on thedelsurroundings,
de volumen gas. Esto es eland is a realiza-
trabajo
negative quantity; thus,
do por el sistema sobre los alrededores, y es una cantidad negativa; en estos términos,
kN
W = −F �l = −Patm �V t = −(101.3)(0.2 − 0.1) kPa m3 = −10.13 2 m3
m
or W = −10.13 kN m = −10.13 kJ
o W = –10.13 kN m = –10.13 kJ
Heat transfer between the system and surroundings is also possible in this case,
En este but
casothetambién
problem esisposible
workedlafortransferencia de calor
the instant after entre el has
the process sistema y susand
occurred alrededores,
before pero
el problema está planeado
appreciable para elhas
heat transfer instante después
had time to takedeplace.
que elThus
proceso
Q is ha ocurrido
assumed y antes
to be zero de que
se tengainelEq.
tiempo
(2.2),suficiente
giving para que se presente una transferencia de calor apreciable. Así, su-
poniendo que Q es cero en la ecuación (2.2), obtenemos
�(Energy of the system) = Q + W = 0 − 10.13 = −10.13 kJ
Δ(Energía del sistema) = Q + W = 0 – 10.13 = –10.13 kJ
The total energy of the system has decreased by an amount equal to the work done
La energía total
on the del sistema ha disminuido en una cantidad igual al trabajo realizado sobre los
surroundings.
alrededores.

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 28 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

Ejemplo 2.4
En la figura 2.1, cuando se lleva un sistema del estado a al b a lo largo de la trayectoria acb, fluyen
100 J de calor hacia el sistema y éste realiza 40 J de trabajo.

a) ¿Cuánto calor fluye hacia el sistema a lo largo de la trayectoria aeb, si el trabajo hecho por el
sistema es de 20 J?

b) El sistema regresa de b a a siguiendo la trayectoria bda. Si el trabajo hecho sobre el sistema es

de 30 J, ¿el sistema absorbe o libera calor? ¿Cuánto?

b
c

d
Figura 2.1: Diagrama para el ejemplo 2.4. P

Solución 2.4
Supóngase que el sistema se modifica sólo en su energía interna y que se puede aplicar la ecua-
ción (2.3). Para la trayectoria acb, y desde luego para cualquier trayectoria que conduzca de a
hacia b,
t = Q
ΔUba acb + Wacb = 100 – 40 = 60 J

a) Para la trayectoria aeb,

t = 60 = Q
ΔUba aeb + Waeb = Q aeb – 20 de donde Q aeb = 80 J

b) Para la trayectoria bda,

t = – ΔU t = – 60 = Q
ΔUba ba bda + W bda = Q bda + 30

y Q bda = –60 – 30 = –90 J

En consecuencia, se transfiere calor desde el sistema hacia los alrededores.

02-SmithVanNess.indd 28 8/1/07 12:48:47

 2.6. Equilibrio 29

2.6 EQUILIBRIO

Equilibrio es una palabra que denota una condición estática, es decir, la ausencia de un cambio. En termodi-
námica significa no sólo la ausencia de un cambio sino de cualquier tendencia hacia el cambio en una escala
macroscópica. De esta manera existe un sistema en equilibrio bajo la condición de que no puede ocurrir en él
ningún cambio de estado. Puesto que cualquier tendencia hacia el cambio es causada por una fuerza impulso-
ra de uno u otro tipo, la ausencia de estas tendencias también indica la carencia de cualquier fuerza impulsora.
Por tanto, en un sistema en equilibrio todas las fuerzas están en un balance exacto. Si en realidad ocurre un
cambio en un sistema que no está en equilibrio, éste depende tanto de la resistencia como de la fuerza impul-
sora. Muchos sistemas experimentan cambios no mensurables aun bajo la influencia de grandes fuerzas im-
pulsoras, porque su resistencia al cambio es muy grande.
Las diferentes clases de fuerzas impulsoras tienden a producir distintos tipos de cambios. Por ejemplo,
las fuerzas mecánicas no equilibradas como la presión en un pistón llegan a ocasionar transferencia de energía
en forma de trabajo; las diferencias de temperatura suelen producir flujo de calor; los gradientes en el poten-
cial químico tienden a originar que las sustancias sean transferidas de una fase a otra. En equilibrio, tales
fuerzas están balanceadas.
En muchas aplicaciones de la termodinámica no interesan las reacciones químicas. Por ejemplo, una
mezcla de hidrógeno y oxígeno en condiciones ordinarias no está en equilibrio químico, debido a la gran
fuerza impulsora para la formación de agua. Sin embargo, si la reacción química no se ha iniciado, el sistema
puede estar en equilibrio térmico y mecánico a largo plazo, y sólo se analizarán los procesos puramente físi-
cos sin considerar las posibles reacciones químicas.

2.7 REGLA DE LAS FASES

Como se ha indicado con anterioridad, el estado de un fluido homogéneo puro se determina cada vez que se
dan valores definidos a dos propiedades termodinámicas intensivas. En contraste, cuando dos fases están en
equilibrio, el estado del sistema se establece al especificar sólo una propiedad. Por ejemplo, una mezcla de
vapor y agua líquida en equilibrio a 101.33 kPa sólo puede existir a 100 °C. Es imposible cambiar la tempe-
ratura sin modificar también la presión, si se quiere que el vapor y el agua líquida continúen existiendo en
equilibrio.
Para sistemas de fases múltiples en equilibrio, el número de variables independientes que deben fijarse
en forma arbitraria a fin de establecer su estado intensivo se proporciona por la célebre regla de las fases de J.
Willard Gibbs,4 quien la dedujo por medio de un razonamiento teórico en 1875. Aquí se presenta sin compro-
bación, en la forma que se aplica para sistemas que no tienen reacciones químicas:5

F=2–p +N (2.7)

donde p es el número de fases, N es el número de especies químicas y F representa los grados de libertad del
sistema.

4Josiah Willard Gibbs (1839-1903), físico matemático estadounidense.

5La justificación de la regla de las fases para un sistema que no contiene reacciones químicas está dada en la sección 10.2, mientras
que la regla de las fases para sistemas con reacciones químicas se considera en la sección 13.8.

02-SmithVanNess.indd 29 8/1/07 12:48:48

 30 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

El estado intensivo de un sistema en equilibrio se establece cuando su temperatura, presión y composi-

ciones de todas las fases se encuentran fijas. Debido a eso, éstas son variables de la regla de las fases, pero no
todas son independientes. La regla de las fases proporciona el número de variables de este conjunto, las cuales
deben especificarse de manera arbitraria para fijar todas las demás variables restantes de la regla de las fases,
y con ello el estado intensivo del sistema.
Una fase es una región homogénea de materia. Un gas o mezcla de gases, un líquido o una solución lí-
quida y un sólido cristalino son ejemplos de fases. Una fase no necesita ser continua; son ejemplos de fases
discontinuas un gas disperso como burbujas en un líquido, un líquido disperso como gotas en otro líquido con
el cual no es miscible, y cristales de un sólido dispersos ya sea en un gas o en un líquido. En cada caso, una
fase dispersa está distribuida en todas las partes de una fase continua. Siempre ocurre un cambio repentino de
las propiedades en las fronteras entre las fases. Pueden coexistir varias fases, pero deben estar en equilibrio
para aplicar la regla de las fases. Un ejemplo de un sistema de tres fases en equilibrio es una solución salina
acuosa que está saturada en su punto de ebullición con un exceso de cristales de sal. Las tres fases (π = 3) son
la sal cristalina, la solución acuosa saturada y el vapor generado en el punto de ebullición. Las dos especies
químicas (N = 2) son agua y sal. Para este sistema, F = 1.
Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas, las cuales son independientes de la
extensión del sistema y de las fases individuales. De este modo, la regla de las fases proporciona la misma
información tanto para sistemas grandes como para sistemas pequeños y para cantidades diferentes de fa-
ses presentes. Además, sólo las composiciones de fases individuales son variables de las reglas de las fases.
Las composiciones totales o globales no son variables de la regla de las fases cuando ésta presenta más de
una fase.
El número mínimo de grados de libertad para cualquier sistema es cero. Cuando F = 0 el sistema es
invariante; la ecuación (2.7) se transforma en p = 2 + N. Este valor de p es el número máximo de fases que
pueden coexistir en equilibrio para un sistema que contiene N especies químicas. Cuando N = 1, este número
es 3, característico de un punto triple (véase la sección 3.1). Por ejemplo, el punto triple del agua, donde el
líquido, el vapor y la forma común de hielo existen juntos en equilibrio, se presenta a 0.01 °C y 0.0061 bar.
Cualquier cambio de estas condiciones provoca la desaparición de al menos una de estas fases.

Ejemplo 2.5
¿Cuántos grados de libertad tienen cada uno de los siguientes sistemas?

a) Agua líquida en equilibrio con su vapor.

b) Agua líquida en equilibrio con una mezcla de vapor de agua y nitrógeno.

c) Una solución líquida de alcohol en agua en equilibrio con su vapor.

Solución 2.5
a) El sistema contiene una sola especie química que existe en dos fases (una líquida y otra gaseo-
sa). Así,

F = 2 – π+ N = 2 – 2 + 1 = 1

02-SmithVanNess.indd 30 8/1/07 12:48:48

 2.8. El proceso reversible 31

Este resultado está de acuerdo con el hecho de que para una presión de agua dada sólo se tiene un
punto de ebullición. Es posible especificar la temperatura o la presión, no ambas, para un sistema
que contiene agua en equilibrio con su vapor.
b) En este caso están presentes dos especies químicas. Hay otra vez dos fases.

Ahora, F = 2 – π+ N = 2 – 2 + 2 = 2

La adición de un gas inerte a un sistema de agua en equilibrio con su vapor cambia las caracterís-
ticas del sistema. Ahora la temperatura y la presión pueden variar en forma independiente, pero
una vez que se fijan el sistema descrito puede existir en equilibrio sólo para una composición
particular de la fase vapor. (Si se considera que la solubilidad del nitrógeno en agua es desprecia-
ble, la fase líquida es agua pura.)

c) Aquí N = 2, y π = 2, y

F = 2 – π+ N = 2 – 2 + 2 = 2

Las variables de la regla de las fases son la temperatura, la presión y las composiciones de la
fase. Las variables de la composición son las fracciones de masa o de moles de las especies en
una fase, y deben sumar la unidad para cada fase. De esa forma, si se fija la fracción molar de
agua en la fase líquida, la fracción molar de alcohol se fija automáticamente. Estas dos composi-
ciones no se especifican en forma arbitraria.

2.8 EL PROCESO REVERSIBLE

El desarrollo de la termodinámica se facilita por la introducción de una clase especial de proceso en sistemas
cerrados que se caracteriza como reversible:

Un proceso es reversible cuando la dirección puede ser invertida en cualquier punto por
un cambio infinitesimal en las condiciones externas.

Expansión reversible de un gas

La naturaleza de los procesos reversibles se ilustra con el ejemplo de una expansión simple de gas en una
combinación pistón/cilindro. El aparato que se muestra en la figura 2.2 se supone que está en un espacio va-
cío. Se elige como sistema el gas retenido en el interior del cilindro; todo lo demás son los alrededores. Los
procesos de expansión ocurren cuando se retira masa del pistón. Con la finalidad de simplificarlo, se supone
que el pistón se desliza dentro del cilindro sin presentar fricción, y que ni el pistón ni el cilindro absorben o
transmiten calor. Además, ya que la densidad del gas en el cilindro es baja y que la masa del gas es pequeña,
se ignoran los efectos de la gravedad sobre el contenido del cilindro. Esto significa que los gradientes de pre-
sión inducidos por la gravedad en el gas son muy pequeños en comparación con su presión, y que los cambios
en la energía potencial del gas son despreciables en comparación con los cambios de la energía potencial del
montaje del pistón.

02-SmithVanNess.indd 31 8/1/07 12:48:48

 32 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

Figura 2.2: Expansión de un gas.

Δl

El pistón de la figura 2.2 confina el gas a una presión suficiente para equilibrar el peso del pistón y todo
lo que éste soporta. Tal condición de equilibrio para el sistema no debe tender al cambio. Se debe eliminar
masa del pistón para que se eleve. Primero suponga que una masa m se desliza repentinamente del pistón a
una repisa (al mismo nivel). El pistón se acelera hacia arriba y alcanza su velocidad máxima en el punto en
que la fuerza ascendente sobre el pistón se equilibra con su peso. A continuación el momentum del pistón lo
lleva a su nivel máximo donde invierte la dirección. Si el pistón se mantuviera en esta posición de elevación
máxima, su energía potencial aumentaría a un valor muy cercano al trabajo realizado por el gas durante el
recorrido inicial. Sin embargo, cuando no existe restricción, el pistón oscila con la disminución de la ampli-
tud, hasta alcanzar finalmente una nueva posición de equilibrio a un nivel arriba de su posición inicial.
Las oscilaciones del pistón se amortiguan, ya que la naturaleza viscosa del gas de manera gradual con-
vierte el movimiento ordenado global de las moléculas en un movimiento molecular caótico. Este proceso
disipativo transforma parte del trabajo hecho inicialmente por el gas para elevar el pistón, de nuevo en energía
interna del gas. Una vez que se inicia el proceso, ningún cambio infinitesimal en las condiciones externas
puede invertir su dirección; el proceso es irreversible.
Todos los procesos que se llevan a cabo en un tiempo finito con sustancias reales se acompañan en
cierto grado por efectos disipativos de una u otra clase y, por lo tanto, todos son irreversibles. No obstante, se
pueden imaginar procesos que están libres de efectos disipativos. Para el proceso de expansión de la figura
2.2, tales efectos tienen su origen en el retiro repentino de una masa finita del pistón. El desequilibrio resul-
tante de fuerzas que actúan en el pistón causa su aceleración y conduce a su subsecuente oscilación. El retiro
repentino de pequeñas cantidades de masa reduce pero no elimina este efecto disipativo. Incluso el retiro de
una masa infinitesimal lleva a que el pistón oscile con una amplitud infinitesimal y, por lo tanto, a un efecto
disipativo. Sin embargo, es posible imaginar un proceso en donde se retiran pequeñas cantidades de masa una
tras otra con una rapidez tal que la elevación del pistón es continua, con pequeñas oscilaciones sólo al final
del proceso.

02-SmithVanNess.indd 32 8/1/07 12:48:49

 2.8. El proceso reversible 33

El caso límite del retiro de una sucesión de masas infinitesimales del pistón se aproxima cuando las
masas m de la figura 2.2 son sustituidas por una pila de polvo, soplando en una línea de corriente muy fina
desde el pistón. Durante este proceso, el pistón se eleva con una rapidez uniforme pero muy lenta, y el polvo
se almacena siempre a niveles más altos. El sistema nunca se desplaza más que de manera diferencial, ya sea
desde su equilibrio interno o del equilibrio con sus alrededores. Si se detiene el traslado de polvo desde el
pistón y se invierte la dirección de la transferencia del polvo, el proceso invierte su dirección y continúa a la
inversa a lo largo de su trayectoria original. Al final, tanto el sistema como sus alrededores regresan virtual-
mente a sus condiciones iniciales. El proceso original se aproxima a la reversibilidad.
Sin la suposición de un pistón sin fricción no podemos suponer un proceso reversible. Si el pistón se
pega debido a la fricción, se debe eliminar una masa finita antes de que se libere el pistón. De esta forma, no
se mantiene la condición de equilibrio que es necesaria para la reversibilidad. Por otro lado, la fricción entre
las dos partes deslizantes es un mecanismo para la disipación de la energía mecánica en energía interna.
Este análisis se ha centrado en un simple proceso de sistema cerrado, la expansión de un gas en un ci-
lindro. El proceso opuesto, la compresión de un gas en un cilindro, se describe de la misma manera. De cual-
quier modo, hay muchos procesos que son manejados por el desequilibrio de fuerzas distintas de las
mecánicas. Por ejemplo, ocurre flujo de calor cuando existe una diferencia de temperatura, la electricidad
fluye bajo la influencia de una fuerza electromotriz, y las reacciones químicas suceden porque existe un po-
tencial químico. En general, un proceso es reversible cuando la fuerza impulsora neta sólo es de tamaño dife-
rencial. Así, el calor se transfiere en forma reversible cuando fluye desde un objeto finito a temperatura T
hacia otro objeto a la temperatura T – dT.

Reacción química reversible

El concepto de una reacción química reversible se ilustra con la descomposición del carbonato de calcio que,
al ser calentado, forma óxido de calcio y dióxido de carbono gaseoso. En equilibrio, para una temperatura
dada el sistema ejerce una presión de descomposición específica de CO2. Cuando la presión cae por abajo de
este valor, se descompone el CaCO3. Supongamos que a un cilindro se le adapta un pistón sin fricción que
contiene CaCO3, CaO y CO2 en equilibrio. Se le sumerge en un baño a temperatura constante, como se mues-
tra en la figura 2.3, y el equilibrio térmico asegura la igualdad de la temperatura del sistema con la del baño.
La temperatura se ajusta a un valor tal que la presión de descomposición es suficiente para equilibrar el peso
sobre el pistón, una condición de equilibrio mecánico. La reacción química se mantiene balanceada (en equi-
librio) por la presión del CO2. Cualquier cambio de las condiciones, incluso de manera ligera, altera el equili-
brio y provoca que la reacción avance en una u otra dirección.
Si el peso se aumenta en forma diferencial, la presión del CO2 se incrementa de manera diferencial, y
el CO2 se combina con el CaO para formar CaCO3, permitiendo que la pesa baje lentamente. El calor gene-
rado por esta reacción incrementa la temperatura en el cilindro, y el calor fluye hacia el baño. La disminución
diferencial del peso sobre el pistón provoca una cadena opuesta de eventos. Se obtienen los mismos resulta-
dos si la temperatura del baño aumenta o disminuye. Si la temperatura del baño aumenta en forma diferencial,
fluye calor hacia el interior del cilindro y se descompone el carbonato de calcio. El CO2 generado ocasiona
que la presión aumente en forma diferencial, lo cual origina que se eleven el pistón y el peso. Esto continúa
hasta que se descompone totalmente el CaCO3. El proceso es reversible, ya que el sistema nunca se desplaza
del equilibrio más que de forma diferencial, y sólo una disminución diferencial de la temperatura del baño
hace que el sistema regrese a su estado inicial.

02-SmithVanNess.indd 33 8/1/07 12:48:50

 34 34 CAPÍTULO
CHAPTER 2. The 2. LaLaw
First primera ley y otros
and Other Basicconceptos
Concepts básicos

w
w

T CO2
CO2
Figura 2.3: Reversibilidad de una reacción química. T
Figure 2.3: Reversibility of a chemical reaction.

CaCO3 �CaCO
CaO 3  CaO

Termostato
Thermostat

Some chemical reactions can be carried out in an electrolytic cell, and in this case they
Algunas
may bereacciones químicas
held in balance seapplied
by an realizanpotential
en una celda electrolítica,
difference. If suchy en esteconsists
a cell caso pueden mantenerse
of two elec- en
equilibrio al aplicar una diferencia de potencial. Si esta celda se compone de dos electrodos, uno
trodes, one of zinc and the other of platinum, immersed in an aqueous solution of hydrochloric de zinc y otro
de platino,
acid,sumergidos enthat
the reaction unaoccurs
solución
is: acuosa de ácido clorhídrico, la reacción que ocurre es:

Zn + 2HCl � H2 + ZnCl2

La celdaThe
se mantiene
cell is heldbajo condiciones
under fijas deof
fixed conditions temperatura
temperature y presión, y los electrodos
and pressure, están conectados
and the electrodes are con- exter-
namentenected
a un potenciómetro. Si la fuerza electromotriz
externally to a potentiometer. producida
If the electromotive porproduced
force la celda se
byequilibra
the cell isenexactly
forma exacta
por la diferencia
balanced byde potencial del difference
the potential potenciómetro,
of thelapotentiometer,
reacción se mantiene en equilibrio.
the reaction is held inEs posible hacer que
equilibrium.
la reacción
The proceda
reaction enmaysentido directo
be made disminuyendo
to proceed un pocodirection
in the forward la diferencia de potencial
by a slight opuesta,
decrease y se puede
in the op-
revertir posing
mediante un aumento
potential correspondiente
difference, and it may be enreversed
la diferencia de potencial deincrease
by a corresponding la fem de
in la
thecelda.
potential
difference above the emf of the cell.

Resumen de lasRemarks
Summary observaciones en los procesos
on Reversible Processesreversibles
A reversible
Un proceso process:
reversible:
• Es sin• fricción.
Is frictionless.

• Nunca
• se
Is sale
neverdel equilibrio
more más que de una
than differentially manera
removed diferencial.
from equilibrium.

• Recorre una sucesión

• Traverses de estados
a succession ofde equilibrio.states.
equilibrium
• Está controlado
• Is drivenpor fuerzaswhose
by forces cuyo desequilibrio tiene magnitud
imbalance is differential diferencial.
in magnitude.
• Se puede invertir
• Can en cualquier
be reversed at any punto mediante
point by un cambio
a differential diferencial
change en conditions.
in external las condiciones externas.
• Cuando se invierte, vuelve a trazar su trayectoria y restaura el estado inicial del sistema y de sus alre-
• When reversed, retraces its forward path, and restores the initial state of system and
dedores.
surroundings.

Una ecuación deducida

An equation en lainsección
derived 1.7gives
Sec. 1.7 proporciona
the work el of
trabajo de compresión
compression o expansión
or expansion de un gas
of a gas
que es causado porthe
caused by el differential
desplazamiento diferencial
displacement of de un pistón
a piston in a en un cilindro:
cylinder:

ddW = –−P
W = Vt
P ddV (1.2) (1.2)

02-SmithVanNess.indd 34 8/1/07 12:48:52

 2.8.
2.8. The
The Reversible
Reversible Process
Process 35
35
2.8. El proceso reversible 35
The
The work
work done
done on
on the
the system
system is is given
given byby this
this equation
equation only only when
when certain
certain characteristics
characteristics ofof
El trabajo
the hecho sobre el sistema se da por esta ecuación sólo cuando
the reversible process are realized. The first requirement is that the system be
reversible process are realized. The first requirement is thatse efectúan
the system ciertas
no características
be no more
more than
than del
procesoinfinitesimally
reversible. El primer
displacedrequisito
from a es que
state el
of sistema
internal se desplace
equilibrium, sólo en forma
characterized
infinitesimally displaced from a state of internal equilibrium, characterized by uniformity of infinitesimal
by uniformity de un
of estado
de equilibrio internoand
temperature
temperature caracterizado
and pressure.
pressure. The
Theporsystem
la uniformidad
system then
then always
alwaysde lahas temperatura
has an y la presión.
an identifiable
identifiable set
set of El sistemainclud-
of properties,
properties, siempre tiene
includ-
un conjunto
ing identificable
pressure P. de
The propiedades,
second incluyendo
requirement is la
that presión
the P.
system El segundo
be
ing pressure P. The second requirement is that the system be no more than infinitesimallyno more requisito
than es que el sistema no
infinitesimally
se desplace más
displaced que en forma infinitesimal del equilibrio mecánico con sus
displaced from mechanical equilibrium with its surroundings. In this event, the internal pres-
from mechanical equilibrium with its surroundings. In thisalrededores.
event, the En este
internal caso, la pre-
pres-
sión interna
sure P is never more than minutely out of balance with the external force, and we may make la sus-
sure P
P nunca
is neverestá más
more que
than un poco
minutely fuera
out ofde equilibrio
balance with con
the la fuerza
external externa,
force, andy se
we puede
may hacer
make
tituciónthe
F=
the PA, que transforma
substitution
substitution F =
F = P PA la ecuación
A that
that transforms
transforms (1.1)
Eq.en(1.1)
Eq. la (1.2).
(1.1) into Los(1.2).
into Eq.
Eq. procesos
(1.2). para los
Processes
Processes forque
for se reúnen
which
which these estos
these
requisitos se conocen
requirements como
are met mecánicamente
are said to be reversibles
mechanically y se puede
reversible, integrar
and Eq.
requirements are met are said to be mechanically reversible, and Eq. (1.2) may be integrated:la ecuación
(1.2) may (1.2):
be integrated:
�� V tt
V22
t
= −
W =− t P
W Vt
P dd V (1.3)
(1.3) (1.3)
V
V11t

The reversible
The reversible process
reversible esprocess is ideal in
in that itit produces the
the best possible result. It
It represents aa
El proceso ideal is
enideal thatde
el sentido produces
que produce best
el possible
mejor result.posible.
resultado represents
Representa un
limit
limit to
to the
the performance
performance of
of actual
actual processes,
processes, but
but is
is never
never fully
fully realized.
realized. An
An initial
initial calculation
calculation
límite en el desempeño de los procesos reales, ya que nunca se puede realizar por completo. Con frecuencia
of work is
is often made for aa reversible process, because the
the choice
choice is
islabetween such
such aa calculation
se hace of
unwork
cálculo often made
inicial del for
trabajoreversible
para unprocess,
procesobecause
reversible, porque between
opción estriba calculation
entre realizar o no
and
and no
no calculation
calculation at
at all.
all. The
The reversible
reversible work
work as
as the
the limiting
limiting value
value may
may be
be combined
combined with an
withapropiadas
an
estos cálculos. El trabajo reversible con el valor limitante puede combinarse con las eficiencias
appropriate
appropriate efficiency
efficiency to
to yield
yield aa reasonable
reasonable approximation
approximation to
to the
the work
work of
of an
an actual
actual process.
process.
para producir aproximaciones razonables del trabajo de los procesos reales.

Example 2.6
Ejemplo
A 2.6 piston/cylinder
A horizontal
horizontal piston/cylinder arrangement
arrangement is
is placed
placed in
in aa constant-temperature
constant-temperature bath.
bath.
The
The piston slides
slides in
pistonhorizontal
Una combinación in the
the cylinder
cylinder with
with negligible
de pistón/cilindro negligible
se coloca en friction,
friction,
un bañoand
anda an
an external
external force
temperatura force holds
holds El
constante. itit pistón
in place against an initial gas pressure of 14 bar. The initial gas volume is 0.03 m 33. The
in place against an initial gas pressure of 14 bar. The initial gas volume is
se desliza en el cilindro con una fricción insignificante, y una fuerza externa lo mantiene en su lugar en 0.03 m . The
contra external
external
de force on
on the
forceinicial
la presión delpiston
the piston
gas que is
is reduced
es de 14gradually,
reduced gradually, and
and the
bar. El volumen the gas expands
gas del
inicial gas esisothermally
expands 0.03 m3. La fuerza
isothermally
as
as its
its volume
volume
externa sobre el pistón doubles.
doubles. If
If the
the volume
volume of
of the
the gas
gas is
is related
related to
to its
its
se reduce de manera gradual y el gas se expande de forma isotérmica pressure
pressure so
so that
that the
theal doble
product
product PV
PV
tt is constant, what is the work done by the gas in moving the external
de su volumen. Si el volumen del gas está relacionado con su presión, de modo que el producto PV t es
is constant, what is the work done by the gas in moving the external
force?
force?
constante, ¿cuál es el trabajo hecho por el gas al cambiar la fuerza externa?
¿Cuánto How
How much
much
trabajo sework
work would
would
hubiera be
be done
realizado si laififfuerza
done the
the external
externaforce
external force were suddenly
suddenly reduced
were repentinamente
se reduce reduceda la to
to
mitad de
half
half its
its initial
initial value
value instead
instead of
of being
being gradually
gradually
su valor inicial en vez de hacer la reducción de manera gradual? reduced?
reduced?

Solución 2.6
Solution 2.6
El proceso
Therealizado,
The process, como se
process, carried
carried outdescribió
out as
as first en un principio,
first described,
described, is es mecánicamente
is mechanically
mechanically reversible,reversible
reversible, and
and Eq. y se puede
Eq. (1.3)
(1.3)
aplicar la ecuación (1.3). Si ttPV t = k, entonces P =tt k / V t y
is applicable. If P V = k, then P = k/V
is applicable. If P V = k, then P = k/V , and , and
�� V t �� V t t t
V22t V22t V t = −k ln V
dd V V22t
W=
W =−
− Pd V tt
P dV =
= −k
−k = −k ln t
V t
V11t V t
V11t V tt
V V1t
V
1
t 3 t 3
With
With V11t =
V = 0.03
0.03 m m3 V22t =
V = 0.06
0.06 m
m3
Con t
V 1 = 0.03 m 3 V 2 = 0.06 m 3
t
kk = t t 5
and
and =P V =
PV t =P V11 =
P11V t (14 ×
= (14 × 10 )(0.03) =
105)(0.03) = 42,000
42,000 JJ
y t = (14 × 10 5 )(0.03) = 42 000 J
k = PV t =WP 1=V −42,000
1
W = −42,000 ln ln 22 =
= −29,112
−29,112 JJ
W = –42 000 ln 2 = –29 112 J

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 36 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
36 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

La presiónThefinalfinal
es pressure is
k 42,000
P2 = t = = 700,000 Pa o or 7 bar7 bar
V2 0.06
En el segundo
In thecaso, después
second case,de haber reducido
reduction a la mitad
of the initial forcelabyfuerza
half isinicial,
followedel gas
by experimenta
sudden
una súbitaexpansion
expansiónofcontra
the gasunaagainst
fuerzaaconstante que equivale
constant force equivalenta una
to apresión
pressurede of
7 bar. Con el
7 bar.
tiempo, la Eventually,
transferencia de transfer
heat calor regresa
returnsal the
sistema a una
system condición
to the same finalde equilibrio
equilibriumidéntica al esta-
state as
t es el mismo que antes, pero el
do final alcanzado en el proceso
in the reversible reversible.
process. Thus �V Det is
esta same asΔV
themanera, before, but the work accom-
trabajo realizado
plishedno estágiven
is not dado byporEq.
la ecuación (1.3).the
(1.3). Rather, Enwork
su lugar,
doneelagainst
trabajotherealizado
externalenforce
contra de
la fuerza externa
equals thees igual a la presión
equivalent externalexterna
pressureequivalente
times thepor el cambio
volume change:de volumen:
5)(0.06
W ==–(7
W −(7××
1010 5 – 0.03)
)(0.06 = –21
− 0.03) 000 J J
= −21,000
Este proceso
Thisesprocess
claramente irreversible,
is clearly y comparado
irreversible, con el proceso
and compared with thereversible
reversibleseprocess
dice que
is tiene
una eficiencia
said de:
to have an efficiency of:
000/29 112 = =
2121,000/29,112 0.721
0.721 o or 72.1%
72.1%

Example
Ejemplo 2.7 2.7
The piston/cylinder arrangement shown in Fig. 2.4 contains nitrogen gas trapped be-
La combinación
low thepistón/cilindro que se muestra
piston at a pressure en laThe
of 7 bar. figura 2.4 contiene
piston gas
is held in nitrógeno
place atrapado
by latches. debajo
The
del pistónspace
a una above
presiónthe de piston
7 bar. El pistón se mantiene en su lugar mediante unos seguros.
is evacuated. A pan is attached to the piston rod and a mass El espacio
sobre el pistón es kg
m of 45 evacuado. Se une
is fastened un plato
to the pan. alThe
vástago delpiston
piston, pistón,rod,
y una masa
and de 45 kg have
panmtogether se sujeta
a al
plato. El mass
pistón,ofel23
vástago y el plato juntos tienen una masa de 23 kg. Los seguros
kg. The latches holding the piston are released, allowing the piston to que sostienen

Masa
Mass
mm
Plato
Pan

Evacuated
Espacio
space
evacuado
0.5m
0.5 m Cylinder
Cilindro
Figura 2.4: Diagrama para
Figure 2.4: el ejemplo
Diagram 2.7.2.7.
for Ex.
Piston
Pistón
Latch
Seguro

Gas under
Gas bajo
pressure
presión

rise rapidly until it strikes the top of the cylinder. The distance moved by the piston is
−2 . Discuss the energy changes that
al pistón se
0.5liberan
m. Thepermitiendo que ésteofsuba
local acceleration conisrapidez
gravity 9.8 m shasta golpear la parte superior del cilindro.
El pistón occur
recorrebecause
una distancia
of thisde 0.5 m. La aceleración local de la gravedad es 9.8 m s–2. Analice los
process.
cambios de energía que ocurren debido a este proceso.

02-SmithVanNess.indd 36 8/1/07 12:48:56

 2.9. Procesos con V y P constantes 37

Solución 2.7
Este ejemplo sirve para ilustrar algunas de las dificultades encontradas al analizar los procesos
irreversibles donde no hay flujo. Considere el gas sólo como sistema. De acuerdo con la defini-
ción básica, el trabajo hecho por el gas en los alrededores es igual a ∫ P ′ dV ′, donde P ′ es la
presión ejercida por el gas sobre la cara del pistón. Ya que la expansión es muy rápida, existen
gradientes de la presión en el gas, y no es posible evaluar P ′ ni la integral. Sin embargo, al regre-
sar a la ecuación (2.1) se evita el cálculo del trabajo. El cambio en la energía total del sistema (el
t
gas) es igual al cambio en la energía interna, ΔU sistema . Para Q = 0, los cambios de energía en los
alrededores consisten en los cambios en la energía potencial del pistón, del vástago, del plato y de
la masa m, así como de los cambios en la energía interna del pistón, del vástago y del cilindro. Por
lo tanto, la ecuación (2.1) se escribe como:
t
ΔU sistema t
+ (ΔU alrededores + ΔE P alrededores) = 0
donde ΔE P alrededores = (45 + 23)(9.8)(0.5) = 333.2 N m
Por lo tanto t
ΔU sistema t
+ ΔU alrededores = –333.2 N m = –333.2 J
Los valores para ΔU tsistema y ΔU talrededores no pueden ser determinados.

2.9 PROCESOS CON V y P CONSTANTES

Para n moles de un fluido homogéneo contenido en un sistema cerrado el balance de energía es:
d(nU) = dQ + dW (2.6)
donde Q y W representan siempre el calor y el trabajo total para cualquier valor de n. El trabajo de un proceso
mecánicamente reversible en un sistema cerrado está dado por la ecuación (1.2), que se escribe a continuación:
dW = –P d(nV)
estas dos ecuaciones se combinan:
d(nU) = dQ – P d(nV) (2.8)
Este balance de energía es general para n moles de fluido homogéneo en un sistema cerrado que experimenta
un proceso mecánicamente reversible.

Proceso a volumen constante

Si el proceso ocurre a un volumen total constante, el trabajo es cero. Por otra parte, para sistemas cerrados el
último término de la ecuación (2.8) también es cero, porque tanto n como V son constantes. De este modo,
dQ = d(nU)(V constante) (2.9)

Integrando se obtiene: Q = n ΔU (V constante) (2.10)

De esta manera, el calor transferido en un proceso mecánicamente reversible para un sistema cerrado a volu-
men constante, es igual al cambio en la energía interna del sistema.

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 38 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

Proceso a presión constante

Resolviendo para dQ, de la ecuación (2.8) se obtiene que:

dQ = d(nU) + P d(nV)

Para un cambio de estado a presión constante:

dQ = d(nU) + d(n PV) = d[n(U + PV)]

La aparición del grupo U + PV, tanto aquí como en otras aplicaciones, sugiere la definición conveniente de
una nueva propiedad termodinámica. De esta forma, la definición matemática (y única) de la entalpía6 es:

H ≡ U + PV (2.11)

donde H, U y V son valores molares o por unidad de masa. La ecuación anterior ahora se puede escribir
como:

dQ = d(nH) (P constante) (2.12)

La integración produce: Q = n ΔH (P constante) (2.13)

De este modo, el calor transferido en un proceso mecánicamente reversible de un sistema cerrado a presión
constante, es igual al cambio en la entalpía del sistema. Al comparar las ecuaciones (2.12) y (2.13) con las
ecuaciones (2.9) y (2.10) se muestra que en los procesos a presión constante la entalpía desempeña un papel
semejante a la energía interna en los procesos a volumen constante.

2.10 ENTALPÍA

La utilidad de la entalpía se sugiere por las ecuaciones (2.12) y (2.13). También aparece en los balances ener-
géticos para los procesos con flujo en relación con los intercambiadores de calor, evaporadores, columnas de
destilación, bombas, compresores, turbinas, máquinas, etc., para el cálculo del calor y del trabajo.
La tabulación de los valores de Q y de W para la combinación infinita de los posibles procesos es
imposible. Sin embargo, las funciones de estado intensivas, tales como el volumen, la energía interna y la
entalpía específicos, son propiedades intrínsecas de la materia. Una vez que son determinadas para una sus-
tancia particular, sus valores para fases líquida y vapor se pueden tabular como funciones de T y P para su
uso futuro en el cálculo de Q y de W para cualquier proceso que involucre dicha sustancia. La determinación
de los valores numéricos para estas funciones de estado, así como su correlación y uso se tratarán en los
últimos capítulos.
Todos los términos de la ecuación (2.11) deben expresarse en las mismas unidades. El producto PV
tiene unidades de energía por mol o por unidad de masa, al igual que U; por lo tanto, H también tiene unidades
de energía por mol o por unidad de masa. En el sistema SI la unidad básica de la presión es el pascal o el

6 Una palabra propuesta por el físico holandés H. Kamerlingh Onnes, quien fue el primero en licuar el helio en 1908. Descubrió

la superconductividad en 1911 y ganó el premio Nobel de Física en 1913. (Véase: Comunications from the Physical Laboratory of the
University of Leiden, núm. 109, p. 3, pie de página 2, 1909.)

02-SmithVanNess.indd 38 8/1/07 12:48:56

 2.10. Entalpía 39

N m–2 y, para el volumen molar, m3 mol–1. El producto PV tiene por consiguiente las unidades N m mol–1 o
J mol–1. En el sistema inglés de ingeniería una unidad común para el producto PV es el (pie lbf)(lbm)–1, que
surge cuando la presión se encuentra en (lbf)(pie)–2 y con el volumen en (pie)3(lbm)–1. Este resultado general-
mente se convierte a (Btu)(lbm)–1 mediante la división entre 778.16 y haciendo uso de la ecuación (2.11),
porque la unidad inglesa de ingeniería común para U y H es el (Btu)(lbm)–1.
Dado que U, P y V son funciones de estado, la H definida por la ecuación (2.11) también es una fun-
ción de estado. Como U y V, H es una propiedad intensiva del sistema. La forma diferencial de la ecuación
(2.11) es:

dH = dU + d(PV) (2.14)

Esta ecuación se aplica siempre que ocurre un cambio diferencial en el sistema. Al efectuar la integración se
convierte en una ecuación para un cambio finito en el sistema:

ΔH = ΔU + Δ(PV) (2.15)

Las ecuaciones (2.11), (2.14) y (2.15) se aplican a la unidad de masa de una sustancia o a un mol.

Ejemplo 2.8
Calcule ΔU y ΔH para 1 kg de agua cuando se evapora a la temperatura constante de 100 °C y a una
presión constante de 101.33 kPa. Los volúmenes específicos del agua líquida y de su vapor en estas
condiciones son 0.00104 y 1.673 m3 kg–1. Para este cambio se agrega al agua una cantidad de calor
de 2 256.9 kJ.

Solución 2.8
Se toma 1 kg de agua como el sistema, ya que es lo que nos interesa. Imaginemos que se encuen-
tra contenido en los cilindros mediante un pistón sin fricción que ejerce una presión constante de
101.33 kPa. A medida que se agrega calor, el agua se evapora y se expande desde su volumen
inicial hasta su volumen final. La ecuación (2.13) escrita para el sistema de 1 kg se tiene a conti-
nuación:

ΔH = Q = 2 256.9 kJ

Por la ecuación (2.15), ΔU = ΔH – Δ(PV) = ΔH – P ΔV

Evaluando el término final:

P ΔV = 101.33 kPa × (1.673 – 0.001) m3

= 169.4 kPa m3 = 169.4 kN m–2 m3 = 169.4 kJ

Entonces ΔU = 2 256.9 – 169.4 = 2 087.5 kJ

02-SmithVanNess.indd 39 8/1/07 12:48:57

 40 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos
40 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
40
40 CHAPTER 2.
CHAPTER 2. The
The First
First Law
Law and
and Other
Other Basic
Basic Concepts
Concepts
2.11 CAPACIDAD CALORÍFICA
2.11 HEAT
2.11 HEATCAPACITY
CAPACITY
2.11
El punto de vistaHEAT CAPACITY
moderno con respecto al calor como energía en tránsito fue precedido por la idea de que un
cuerpo tiene una capacidad para el calor. Entre más pequeño fuera el cambio de temperatura en un cuerpo
The modern view of heat as energy in transit was preceded by the idea that a body has a
provocado
The por
The la transferencia
modern
modern view
view of of heatdeas
heat una
as cantidad
energy
energy in dada de
in transit
transit was
was calor, mayorby
preceded
preceded bysería
the su
the ideacapacidad.
idea that En has
that aa body
body realidad,
has aa una
capacity for heat. The smaller the temperature change in a body caused by the transfer of a
capacidad calorífica
capacity
capacity for puede
for heat.
heat. Thedefinirse
The smallercomo
smaller the C ≡ dQ/dT. change
the temperature
temperature La dificultad
change in con esta
in aa body
body expresión
caused
caused by thees
by the que hace
transfer
transfer of aque
of a C, al
given quantity of heat, the greater its capacity. Indeed, a heat capacity might be defined as
igual que Q, sean
given
given cantidades
quantity
quantity of heat,más
of heat, thedependientes
the greater
greater its del proceso
its capacity.
capacity. que de
Indeed,
Indeed, una
heatfunción
aa heat capacitydemight
capacity estado.
might beNo
be obstante,
defined
defined as sugie-
as
C ≡ d Q/dT . The difficulty with this is that it makes C, like Q, a process-dependent quantity
re la definición
CC ≡ de dos
≡ ddQ/dT
Q/dT cantidades
.. The
The difficultycon
difficulty witheste
with nombre
this
this thatanticuado,
isis that itit makes
makes C,C,quelikedeQ,
like hecho
Q, son funciones dequantity
aa process-dependent
process-dependent estado relacio-
quantity
rather than a state function. However, it does suggest the definition of two quantities with this
nadas sin ambigüedad
rather
rather than
than aa statecon
state otras funciones
function.
function. However,
However, deititestado.
does
does suggest
suggest the
the definition
definition ofof two
two quantities
quantities with
with this
this
outmoded name that are in fact state functions, unambiguously related to other state functions.
outmoded name that are in fact state functions, unambiguously related
outmoded name that are in fact state functions, unambiguously related to other state functions.to other state functions.

Capacidad caloríficaataConstant
Heat Capacity
Heat volumen constante
Constant Volume
Heat Capacity
Capacity at
at Constant Volume
Volume
The constant-volume heat capacity of a substance is defined as:
La capacidad
The calorífica a volumen
The constant-volume
constant-volume heat constante
heat capacity
capacity of ade
of una sustancia
a substance
substance is definedse define
as: como:
as:
� is � defined
�� ∂U��
C ≡ ∂U ∂U (2.16) (2.16)
CCVVV≡≡ ∂T V (2.16)
(2.16)
∂∂TT VV
Esta definición se acomoda
This definition a ambas capacidades,
accommodates both the molar tantoheata capacity
la capacidad and thecalorífica
specificmolar como a la
heat capacity capacidad
(usu-
This
calorífica
This definition
específica
definition accommodates
(usualmente
accommodates both
llamada the
themolar
bothcalor heat
heatcapacity
específico),
molar and
dependiendo
capacity andthe specific
theen todo
specific heat
caso capacity
heatde que U
capacity (usu-
sea la energía
(usu-
ally called specific heat), depending on whether U is the molar or specific internal energy.
internaally
molar
ally called
o
called specific
específica. heat),
heat), depending
specific Aunque esta on
on whether
definición
depending no
whetherhace U isis the
the molar
Ureferencia a
molar or
or specific
cualquier
Although this definition makes no reference to any process, it relates in an especially simple
internal
proceso,
specific se
internal energy.
relaciona
energy. de una
maneraAlthough
especialmente
Although
way
this
this definition
definition
to a constant-volume
makes
simple con un
makes no
process
no reference
proceso
in aaclosed
to
volumen
reference to any process,
process,deititun
constante
any
system,
relates
sistema
relates
for which Eq.
in
in an
(2.16)
especially
especially simple
cerrado,
an
may bepara el que la ecua-
simple
written:
way
way to
ción (2.16) to aescribe
se a constant-volume
como:
constant-volume process
process inin aa closed
closed system,
system, for for which
which Eq.Eq. (2.16)
(2.16) may
may bebe written:
written:
dU = C V dT (const V ) (2.17)
dU =
dU
dU =C
= CCVVdT
dT (const
(const VV))
V dT (V constante)
(2.17)
(2.17) (2.17)
�
�� T T2
Integration yields: �U = T22 C V dT (const V ) (2.18)
Integrando:
Integration
Integration yields:
yields: �U =
�U = T1 CCVV dT dT (V constante)
(const
(const VV)) (2.18) (2.18)
(2.18)
TT11
La combinación dewith
This result este Eq.
resultado
(2.10) con
for alamechanically
ecuación (2.10) para unconstant-volume
reversible, proceso mecánicamente
process777reversible,
gives: a volu-
This
This result
result
7 with
with Eq.
Eq. (2.10)
(2.10) for
for aa mechanically
mechanically reversible,
reversible, constant-volume
constant-volume process
process gives:
gives:
men constante, nos da: �
�� T T2
Q = n �U = n T22 C V dT (const V ) (2.19)
QQ= �U =
= nn �U = nn T1 CCVV dT dT (V(const
constante)
(const VV)) (2.19) (2.19)
(2.19)
TT11
Si el volumen varía durante
If the volume
IfIf the
varieselduring
proceso,the pero
processal final de éste at
but returns regresa a su
the end ofvalor inicial, to
the process noits esinitial
correcto que
the volume
volume varies
varies during
during the the process
process but but returns
returns atat the
the end
end ofof the
the process
process to to its
its initial
initial
el proceso se
value, llame
the volumen
process constante,
cannot rightly aunque
be called V =
one
2 Vof
1 y ΔV =
constant 0. De
volume,cualquier
even modo,
though V los
2 cambios
= V1 and en las
value,
value, thethe process
process cannot
cannot rightly
rightly be be called
called oneone ofof constant
constant volume,
volume, even though VV22 =
even though = VV11 and
and
funciones�Vde = estado son independientes
0. However, changes indestate la trayectoria
functions y, arepor lo tanto, pueden
independent of path, calcularse
and may mediante
therefore ecuacio-
�V =
�V = 0. 0. However,
However, changes
changes in in state
state functions
functions are are independent
independent of of path,
path, andand maymay therefore
therefore
nes para
be un
be proceso
calculated a volumen
by equationsconstante real
for a truly con las mismas
constant-volume
� condiciones
process withinicialthe same y final. La
initial ecuación
and final (2.18)
be calculated
calculated by by equations
equations for for aa truly
truly constant-volume
constant-volume
�� C V dT process
process with
with thethe same
same initial
initial and
and final
final
da entonces ΔU = ∫ CEquation
conditions. V dT, porque(2.18)U,then ygives
CV givesT son�U todas=funciones de estado oU, propiedades.
, because , C V , and T Por are otra parte, Q y
all state
conditions.
conditions. Equation
Equation (2.18)
(2.18) then
then gives �U �U = = CCVV dT dT,, because
because U U , CCVV,, andand TT areare allall state
state
W dependen de
functions.
functions. la trayectoria,
On the other y la ecuación
hand, Q and (2.19) es
W depend una expresión
on path, and válida
Eq. para
(2.19) Q, isy aWvalid
en general
expressiones cero sólo
functions. On On thethe other
other hand,
hand, Q Q and
and W W depend
depend on on path,
path, and
and Eq.Eq. (2.19)
(2.19) isis aa valid
valid expression
expression
para unfor
proceso
for Q, and a volumen
W is inconstante.
general zero, Ésta es
only la razón
for para la distinción
a constant-volume entre
process. las funciones
This is the de estado,
reason for Q y W.
for Q,
Q, andand W W isis in
in general
general zero,
zero, onlyonly forfor aa constant-volume
constant-volume process. process. This This isis the
the reason
reason for for
El principio de que las between
the distinction
the funcionesstatede estado
functionsson independientes
and Q and W . del Theproceso
principlees unthatconcepto importante
state functions are y útil.
the distinction
distinction between
between state
state functions
functions and and Q Q and
and W W.. The
The principle
principle thatthat state
state functions
functions are are
independent of the process is an important and useful concept.
independent
independent
Para el cálculo
of
of the process
the los
de process isis an
cambios an important
important
en
and
and useful
las propiedades, useful concept.
concept.
un proceso real se puede sustituir por
For
otro cualquiera the calculation
que consiga elof property
mismo cambio changes,
en el an actual process may be
estado.
For
For the the calculation
calculation of of property
property changes,changes, an an actual
actual process
process may may be be
replaced by any other process which accomplishes the same change
replaced
replaced by
by any
any other
other process
process which
which accomplishes
accomplishes the
the same
same change
change
De este modo,in puede
state. seleccionarse un proceso alternativo, por ejemplo, debido a su simplicidad.
inin state.
state.
Such an alternative process may be selected, for example, because of its simplicity.
Such
Such anan alternative
alternative process
process may may be be selected,
selected, for for example,
example, because
because of of its
its simplicity.
simplicity.
7 Estas restricciones sirven para excluir el trabajo de agitación, que es intrínsecamente irreversible.
7 These restrictions serve to rule out work of stirring, which is inherently irreversible.
77These
Theserestrictions
restrictionsserve
serveto
torule
ruleout
outwork
workof
ofstirring,
stirring,which
whichisisinherently
inherentlyirreversible.
irreversible.

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 2.11. Heat Capacity
2.11. Capacidad 41 41
2.11. Heat calorífica
Capacity 41
2.11. Heat Capacity 41
HeatCapacity
Capacidad
Heat Capacity
caloríficaataConstant
at Constant Pressure
presión constante
Pressure
Heat Capacity at Constant Pressure
The constant-pressure
La capacidad heat capacity se
calorífica a presión is defined as:
define como:
The constant-pressure heat constante
capacity is defined as:
The constant-pressure heat capacity is defined � as: �
� ∂ H�
C P ≡� ∂ H � (2.20) (2.20)
C P ≡ ∂ ∂HT P (2.20)
CP ≡ ∂ T P (2.20)
De nuevo, T P
∂caloríficas
Again, the definition accommodates both molar and specific heat capacities, depending de
la definición se acomoda a las capacidades molar y específica, dependiendo on si H es
Again,
la entalpía theodefinition
molar específica. accommodates
Esta capacidad both molarseand
calorífica specific
relaciona de heat
una capacities,
manera depending simple
especialmente on para
whether
Again, theHdefinition
is the molar or specific enthalpy. Thisandheatspecific
capacityheat
relates in an especially simple
whether
un proceso a H is
presión the molaraccommodates
constante or
en specific
un sistema both
enthalpy.molar
cerrado,This
paraheat
el capacity
que la ecuacióncapacities,
relates (2.20) de depending
in an especially
igual simple
manera onestá bien
way to aHconstant-pressure, closed-system process, for capacity
which Eq. (2.20) isan equally well written:
escrita:whether is the molar or specific
way to a constant-pressure, enthalpy.
closed-system This heat
process, for which Eq.relates
(2.20) in especially
is equally simple
well written:
way to a constant-pressure, closed-system process, for which Eq. (2.20) is equally well written:
d H ==CC PdTdT (P constante)
(const P) (2.21)
ddH
H = CPP dT (const P) (2.21) (2.21)
d H =�C P dT (const P) (2.21)
� T2T2
whence �H = C dT (const P) (2.22)
de dondewhence �H = � TT12 C PPdT (P(const constante)
P) (2.22) (2.22)
whence �H = T1 C P dT (const P) (2.22)
For a mechanically reversible, constant-P T1 process, this result may be combined with Eq. (2.13):
Para unFor
proceso mecánicamente
a mechanically reversible
reversible, a presión
constant-P constante,
process, estemay
this result resultado puede combinarse
be combined con la ecua-
with Eq. (2.13):
For a mechanically reversible, constant-P process,
ción (2.13): � T2 this result may be combined with Eq. (2.13):
� T
Q = n �H = n 2 C dT (const P) (2.23)
Q = n �H = n � TT12 C PPdT (const P) (2.23)
Q = n �H = n 1 C P dTT (P(const
constante)
P) (2.23) (2.23)
T1
Because H , C , and T are state functions, Eq. (2.22) applies to any process for which P = P
Because H , C PP, and T are state functions, Eq. (2.22) applies to any process for which P2 2= P1 1
Dado quewhether Hor Tnot
y,not , it is Tactually carried out at constant pressure. However, only for thePmechan-
H, CPor
Because
whether C Pson
it istodas
and funciones
are
actuallystate deout
estado,
functions,
carried at Eq. la ecuación
(2.22)
constant (2.22)
applies
pressure. seprocess
toHowever,
any aplica afor
only cualquier
which
for proceso
2 = P1 para el
the mechan-
ically
cual P2whether
= P , reversible,
se esté o no constant-pressure
realizando
�
or not it constant-pressure
is actually process
realmente a can
presión
carried out at constant heat and
constante.work
Sin be calculated
embargo, sólo by the
para equations
un proceso mecá-
ically1 reversible, � C P dT , and process can heatpressure.
and workHowever, only by
be calculated forthe
theequations
mechan-
nicamenteQ =
ically n �H
reversible , Qa = n
presión constante W
se = −Pn
puede �V
calcular. el calor y el trabajo por medio de las ecuaciones
Q = nreversible,
�H , Q =constant-pressure
n � C P dT , and Wprocess
= −Pn can�V heat
. and work be calculated by the equations
Q = n ΔH, Q = n∫C dT y W = –Pn ΔV.
Q = n �H , PQ = n C P dT , and W = −Pn �V .

Example2.9
Example 2.9
Ejemplo
Example 2.9 2.9
Air at 1 bar and 298.15 K (25◦ ◦ C) is compressed to 5 bar and 298.15 K by two different
Air at 1 bar and 298.15 K (25 C) is compressed to 5 bar and 298.15 K by two different
mechanically
Se comprime
Air at 1 aire a1
bar andreversible
bar
298.15 processes:
y 298.15
(25K◦ C)
(25is°C),
Kprocesses: hasta 5 bar
compressed to 5y bar
298.15
andK298.15
mediante
K bydos
twoprocesos
differentmecáni-
mechanically reversible
camente reversibles diferentes:
mechanically reversible processes:
(a) Cooling at constant pressure followed by heating at constant volume.
(a) Cooling at constant pressure followed by heating at constant volume.
a) Enfriamiento a presión constante seguido de un calentamiento a volumen constante.
(a) Cooling at constant pressure followed by heating at constant volume.
(b) Heating at constant
b) Calentamiento volumeseguido
followeddebyuncooling at constant pressure.
(b) Heatingaatvolumen
constant constante
volume followed enfriamiento
by cooling a presión
at constant constante.
pressure.
(b) Heating at constant volume followed by cooling at constant pressure.
CalculeCalculate
los requerimientos
the heat and de calor
work yrequirements
de trabajo, yandΔU y�U ΔHand
del aire
�H para
of thecada unaeach
air for de las trayecto-
path.
Calculate
rias. Las the heat
siguientes and workcaloríficas
capacidades requirements para and
el �U se
aire and �H ofque
supone the son
air for each path. de la
independientes
The following
Calculate heatand
the heat capacities for air may be assumed
work requirements independent of temperature:
The following
temperatura: capacities for air may beand �U and
assumed �H of theofair
independent for each path.
temperature:
The following heat capacities for air may be assumed independent of temperature:
C = 20.78 and C = 29.10 J mol−1 −1 K−1
C VV= 20.78 C PPC=P 29.10 –1KK−1
–1
CV = 20.78 and y J mol
= 29.10 J mol
C V = 20.78 and C P = 29.10 J mol−1 K−1
Assume also for air that P V /T is a constant, regardless of the changes it undergoes.
Assume
Supóngase also for
también para airelthat
aire P
que is aesconstant,
PV/T
V /T regardless
una constante, of the
sin considerarchanges
3 mol it undergoes.
los cambios
−1 que experimen-
At 298.15
Assume K and 1 bar the molar avolume of air is 0.02479 m −1 .
K yalso forelair thatthe /T isdel constant,deregardless mof the–1changes it undergoes.
At 298.15 P Vmolar 3m 3 mol
ta. A 298.15 1Kbar
and 1volumen
bar molar volume of air
aire es is 0.02479
0.02479 mol . .
At 298.15 K and 1 bar the molar volume of air is 0.02479 m3 mol−1 .

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 42 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
42 CHAPTER 2. The First
First Law
Law and
and Other
Other Basic
Basic Concepts
Concepts
42 CHAPTER 2. The
42 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
42 42 CAPÍTULO
CHAPTER 2. The 2. LaLaw
First primera ley y otros
and Other Basicconceptos
Conceptsbásicos
Solution 2.9
Solution 2.9
Solution
Solución 2.9
In2.9
Solution 2.9
each case take the system as 1 mol of air contained in an imaginary pis-
In each case take the system as 1 mol of air contained in an imaginary pis-
En cadaIn
Incaso considere
each al sistema
case arrangement.
ton/cylinder take como
the system
as1 1mol
as 1 mol
Because deprocesses
the aireair
of aircontenido enin
contained una
in
considered combinación
anare
imaginary imaginaria
pis-
mechanically
Solution 2.9arrangement.
each case
ton/cylinder take the system
Because mol of
the processes contained
consideredanare
imaginary pis-
mechanically
de pistón/cilindro.
reversible, Debido
ton/cylinder
ton/cylinder the a que
arrangement.
piston
arrangement. is estos
imagined procesos
Because
Because to the
move seprocesses
consideran
processes mecánicamente
considered
in the cylinder without reversibles,
are mechanically
friction. The supon-
reversible, the piston is imagined to the
move considered
in the cylinder withoutare mechanically
friction. The
ga que elInpistón
reversible,
each
final volume
reversible, se
casemueve
the take
is: en
piston theel cilindro
issystem
imagined assin 1fricción.
to moveofinEl
mol air volumen
the
theis:piston is imagined to move in the cylinder without friction. The
cylinder
contained finalin es:
without friction. The
an imaginary pis-
final volume
final volume is:
ton/cylinder arrangement. Because the processes � � considered are mechanically
final volume is: P1 � 1�
reversible, the piston V2 = is Vimagined
P = to
0.02479 move � 1in �the = cylinder
0.004958 m33
without friction. The
V = V 1 P1 = 0.02479 � 1 � = 0.004958 m
1
1 PP
final volume is: V2 = V1 P12 = 0.02479 5 = 0.004958 m33
2 2 15
V2 = V1 P2 = 0.02479 � 5 � = 0.004958 m
(a) During the first step thePPair 2 is cooled at the
1 is cooled at the
51 constant pressure of 1 bar until the
(a) During
a) Durante la primera the etapa,
firstVstep=
el the
aire
V air
se
3 =enfría
0.02479 a presión constant
= 0.004958
constante pressure 3 of 1 bar until the
deof1mthe
barof hasta que sethe
alcanza el
(a)
finalDuring
volume the first
offirst step
2
0.004958 the
1 air
mPair
32 is is cooled
isisreached. at the
The 5 constant
temperature pressure air1 at
bartheuntil
end of
(a)
finalDuring
volume theof step
0.004958 3 them cooled
reached. at
Thethe constant
temperature pressure
of the ofair1 at
barthe until
endthe
of
volumenfinal
final de
volume
this cooling 0.004958
of
step m
0.004958
is: . La m temperatura
3 is reached.del The aire al final
temperature de esta
of theetapa
air de
at enfriamiento
the end of es:
final volumestep
this cooling of 0.004958
is: m3 is reached. The temperature of the air at the end of
this coolingthe
(a) During step is: step the air is cooled�at the constant
first � pressure of 1 bar until the
this cooling step is: V 3 is reached. � 0.004958 �
final volume of 0.004958 T� = T V m 2
V2 = 298.15� � 0.004958 � = 59.63
The temperature of the K air at the end of
T �� = T11V 2 = 298.15 0.004958 � = 59.63 K
this cooling step is: V
T = T V211 = 298.15 0.004958 0.02479
T � = T11 V 0.02479 = 59.63 K
1 = 298.15 � 0.02479 � = 59.63 K
Whence, VV12 0.02479
0.004958
De donde,
Whence, T � = T1 = 298.15 = 59.63 K
Whence, V 0.02479
Whence,
Q = �H = C P1�T = (29.10)(59.63 − 298.15) = −6,941 J
Q = �H = C P �T = (29.10)(59.63 − 298.15) = −6,941 J
Whence,�U Q = = �H �H = −C C P �T = (29.10)(59.63
�H − P �V − − 298.15) = −6,941 J
�U = �H =
Q �(P V)= 298.15) = −6,941 J
= �H − �(P P �T V) = (29.10)(59.63
�H − P �V
�U = = �H�H
−6,941 − �(P
− (1V× V ) = �H
5 − P �V −− = −4,958
�U Q= = �H −6,941 −
= �(P C− (1�T × )= 10�H
=
10 − P �V−
)(0.004958
5(29.10)(59.63
)(0.004958
0.02479)
298.15)=
0.02479) −6,941JJJ
=−4,958
= −6,941 −P(1 × 1055 )(0.004958 − 0.02479) = −4,958 J
= −6,941
=second
�H −step − (1V×) 10 = �H )(0.004958 − 0.02479) = −4,958 J
During �Uthe �(P the volume is−held
P �V constant at V while the air is heated
During the second step the volume is held constant at V22 while the air is heated
During
to its final the second
state. By Eq. step the
(2.19), volume 5 is held constant at V while the air is heated
Durante
to its lafinal
During the=second
segunda
state. −6,941
etapa,
By Eq. − (1 ×
el(2.19),
step volumen
the 10se)(0.004958
volume mantiene
is held constant − 0.02479)
constante V=2 mientras
at Va22 while −4,958
the airJ que se calienta a
is heated
to its final state. By Eq. (2.19),
su estado
to final.
its final Porstate.
la ecuación (2.19),
By Eq. (2.19),
During�U �U = Q = C V the
the second �T = (20.78)(298.15 − 59.63) = 4,958 J is heated
= Q =step C �Tvolume is held constant
= (20.78)(298.15 at V2 while
− 59.63) = 4,958 the Jair
to its final �U �U =ByQEq.
state. = C VV �T = (20.78)(298.15 − 59.63) = 4,958 J
= Q = C(2.19), V �T = (20.78)(298.15 − 59.63) = 4,958 J
The complete process represents the sum of its steps. Hence,
The complete process represents the sum of its steps. Hence,
The complete process
= Q = represents
C =the sum of its steps. − Hence,= 4,958 J
El proceso
Thecompleto �U
completerepresenta
process represents V �T
la suma de the(20.78)(298.15
sus
sumetapas.
of its Por steps.lo 59.63)
tanto,
Hence,
Q = −6,941 + 4,958 = −1,983 J
Q = −6,941 + 4,958 = −1,983 J
The complete process represents Q = −6,941 the sum + 4,958 of its = −1,983 J
QQ==−6,941 –6 941 ++ 44,958
958 ==steps.
–1 983Hence,
−1,983 JJ
and �U = −4,958 + 4,958 = 0
and �U = −4,958 + 4,958 = 0
and Q �U �U
= −6,941 = −4,958 + 4,958 + 4,958 =0 J
= −1,983
and
Because the first law applies to=the −4,958
entire + 4,958
process, =
�U 0 = Q + W , and therefore,
y Because the first law appliesΔU to the= –4 958
entire + 4
process,958 =
�U 0 = = Q + W , and therefore,
Because the first law applies to the entire process, �U Q + W , and therefore,
Because
and the first law applies �U to = the−4,958 +
entire process, 4,958 =
�U 0 = Q + W , and therefore,
0 = −1,983 + W whence W = 1,983 J
Debido a que la primera 0 =ley
0 = −1,983 se aplica
−1,983
+ Wa todo el whence
+ to W the entire proceso, ΔU = W
whence Q +=
W =W, y porJ lo tanto,
1,983
1,983
Because the first 0 =law applies
−1,983 +W process, �UW= =
whence + W , JJand therefore,
Q 1,983
Equation (2.15), �H = �U + �(P V ), also applies to the entire process. But
Equation (2.15), 0 = –1�H �H
983P= =
+VW �U + �(P V ), also appliesWto=the entire process. But
T1 = Equation
T , and(2.15),
therefore,
0 = −1,983 +�U�U
1W =+ P �(P V de Vdonde
), also
. whence
Hence �(P applies
V ) =to to0,
=the
1and
the 983
entireJ process. But
T1 = T22, and (2.15),
Equation therefore, �HP =
1
1V
1 =+ P22�(P V22. Hence
V ), also �(P V) W
applies = 0, 1,983
and entire J process. But
T1 = T2 , and therefore, P1 V1 = P2 V2 . Hence �(P V ) = 0, and
T1 = T2 , (2.15),
La ecuación and therefore,
ΔH �H = ΔU = P2 V2también
P1 V+1 Δ(PV), . Hence se �(P V ) = 0, andel proceso. Pero T = T , y
Equation (2.15), = �U �H �H
+ �(P =V �U = 0aplica
), also appliesa to todothe entire process. But1 2
= �U = 0
por lo tanto,
T1 =PT12V, 1and 2V2. Así, Δ(PV)
= Ptherefore, P1 V1 = = �H0,
P yV2= . �U =�(P
Hence 0 V ) = 0, and
�H = �U = 0
2
(b) Two different steps are used in this case to reach the same final state of the air.
(b) Two different steps are used inΔH this=case ΔU to
== reach the same final state of the air.
0reach
(b) Two
In the different
first steps
step the air is are used
heated in
at�H athis case
constant
=case�Uto tovolume0 the the same
equal final
to final statevalue
its initial of theuntil
air.
(b) Two
In the different
first step thesteps air isare used at
heated in athisconstant reach
volume same
equal to its statevalue
initial of theuntil
air.
In the
the final first step
pressure the air is
ofair5 is heated
barheated
is reached. at a constant
The air volumevolume
temperature equal to
attotheits initial
end value
of this until
step is:
In
thethe
b) En este first step theof at a constant equalat itsendinitial value until
(b)caso
Twose emplean dos etapas diferentes The para alcanzar
reach theelsame mismo estado final
thedelis:aire. En
final pressure 5 bar is reached. air temperature the of this step is:
the final pressure
different of 5 bar
steps are isused
reached. in thisThe caseair
� totemperature
� at thefinal
end of this
state of step air.
the etapa
la primera final pressure seofcalienta
5 bar is areached. The air � 5temperature at the end ofinicial,
this step is: que se
In the firstelstep airethe air
T � is heated
= T
Pun volumen
P22 at = a298.15
constant �constante
�
� = 1,490.75
5volume
igual
equalatoK suitsvalor
initial value hastauntil
alcanza the
la presión final deof5T5bar. �
= La
� bar
1 temperatura
P 2 = 298.15
Tis1 reached. �
del 5 �
aire = al final
1,490.75 de esta
K etapa es:
final pressure T =T P P The air
= 298.15 51 = 1,490.75 K1temperature at the end of this step is:
T � = T11 P P211 = 298.15 � 1 � = 1,490.75 K
1
PP1 15
2
T � = T1 = 298.15 = 1,490.75 K
P1 1

02-SmithVanNess.indd 42 8/1/07 12:49:07

 2.11. Capacidad
2.11. Heatcalorífica
2.11. Heat Capacity
Capacity 43
43 43

Para esta etapa

For
For thisel
this volumen
step
step the es constante,
the volume
volume y and
isis constant,
constant, and
Q=
Q �U =
= �U �T =
= CCVVV �T (20.78)(1,490.75 −
= (20.78)(1,490.75 298.15) =
− 298.15) = 24,788
24,788 JJ
En la segunda
In
In the etapa elstep
the second
second airethe
step se air
the enfría a una presión
air isis cooled
cooled at PP =
at = 5P = 5to
5 bar
bar bar
to itspara
its finalsustate:
final estado final:
state:
Q=
Q �H =
= �H �T =
= CCPPP �T (29.10)(298.15 −
= (29.10)(298.15 1,490.75) =
− 1,490.75) = −34,703
−34,703 JJ
�U =
�U �H −
= �H �(PVV)) =
− �(P �H −
= �H − PP �V
�V
55
=
= −34,703
−34,703 − (5 ×
− (5 × 10 )(0.004958 −
105)(0.004958 0.02479) =
− 0.02479) = −24,788
−24,788 JJ
Para lasFor
dosthe
For etapas
the twocombinadas,
two steps
steps combined,
combined,
Q=
Q 24,788 −
= 24,788 34,703 =
− 34,703 = −9,915
−9,915 JJ
�U =
�U 24,788 −
= 24,788 24,788 =
− 24,788 = 00
W=
W �U −
= �U −QQ== 00 − (−9,915) =
− (−9,915) = 9,915
9,915 JJ
y como and
antes
and as
as before
before ΔH=
�H
�H = ΔU
�U ==
= �U =000
Los cambios
The en las propiedades
The property
property changes
changes �U �UΔUand
and ΔH
y �H
�Hque son calculados
calculated
calculated for
for the para change
the given
given el cambio
change in dado
in state en el esta-
state are
are
do son iguales
the same
the samepara
forambas
for both trayectorias.
paths.
both paths. On thePor
On the otrahand
other
other parte,
hand thelas
the respuestas
answers
answers to a los(a)
parts
to parts incisos
(a) and (b)
and (b) yshow
b) demues-
a) show
tran quethat
Q yQ
that dependen
QWand
and WW dependde laon
depend trayectoria.
on the
the path.
path.

Example
Example 2.10
2.10
Ejemplo 2.10
Calculate the internal-energy and enthalpy changes that occur when air is changed
Calculate
Calculate the
the internal-energy
internal-energy and
and enthalpy
enthalpy changes
changes that
that occur
occur when
when air
air is
is changed
changed
Calculefrom
los cambios ◦◦◦F)laand 333(lb de un
from an initialque
an initial ocurren
state
state of
of 40(
40(en F) andenergía interna
10(atm),
10(atm), y en its
where
where la
its entalpía
molar cuandois
molar volume
volume isel36.49(ft)
aire cambia
36.49(ft) (lb
estado mole) −1
inicial−1de 40(°F)
,, to aa finaly 10(atm),
state donde ◦
◦◦F)su volumen molar es 36.49(pie) 3 (lbPPmol) –1 ,isaconstant
un estado final
mole) −1 to final state of
of 140(
140( F) and
and 1(atm).
1(atm). Assume
Assume for
for air
air that
that /T is
VV/T constant
de 140(°F) y 1C (atm). Suponga para el aire −1
que ◦◦◦F)−1
−1((PV/T −1.es
and
and that
that C VV=
V = 55 and
and CCPPP== 7(Btu)(lb
7(Btu)(lb mole)
mole) −1
F)−1 . constante y que CV = 5 y CP = 7 (Btu)
–1
(lb mol) (°F) . –1

Solution 2.10
Solution
Solución 2.10 2.10
Because
Because property
property changes
changes are are independent of of the process that brings them about,
Ya que los cambios en la propiedad sonindependent
independientes thedelprocess
procesothat quebrings themlos
los causa, about,
cálculos se
calculations may be based on aa two-step, mechanically reversible process in which
pueden basar en un proceso de dos etapas y mecánicamente reversible, en el cual 1(lbwhich
calculations may be based on two-step, mechanically reversible process in mol) de aire
1(lb
1(lb mole)
mole) of
of air
air isis (a)
(a) cooled
cooled at constant volume to the
the final
final pressure, and (b)
es: a) enfriado a volumen constante paraatlaconstant
presión volume
final, y b) to calentado pressure,
a presión and (b) para
constante
heated
heated at
at constant
constant pressure
pressure to
to the
the final
final temperature.
temperature. The
The absolute
absolute temperatures
temperatures
la temperatura final. Las temperaturas absolutas están dadas en la escala Rankine:
here
here areare on
on the
the Rankine
Rankine scale:scale:
T1 = 40 + 459.67 = 499.67(R) T2 = 140 + 459.67 = 599.67(R)
TT111 = 40 +
= 40 459.67 =
+ 459.67 = 499.67(R)
499.67(R) TT222 = 140 +
= 140 459.67 =
+ 459.67 = 599.67(R)
599.67(R)
Dado que PV = kT, la relación T/P ratioes constanteispara la etapa a). Por lo tanto, la temperatura inter-
Because PPVV =
Because = kTkT,, thethe ratio TT/P /P is constant
constant for for step
step (a).
(a). The
The intermediate
intermediate
media entre los dos pasos
temperature between es:the two steps is therefore:
temperature between the two steps is therefore:
TTT��� ′== (499.67)(1/10) ==49.97(R)
(499.67)(1/10) = 49.97(R)
= (499.67)(1/10) 49.97(R)
y los cambios
and thede
and the temperatura
temperature
temperature para lasfor
changes
changes dos
for theetapas
the two son: are:
two steps
steps are:
ΔT
�T
�Taaaa== 49.97
= 49.97–−
49.97 −499.67
499.67==
499.67 =–449.70(R)
−449.70(R)
−449.70(R)
�T
�Tb =
ΔTbbb = 599.67
= 599.67 − 49.97
599.67–−49.97 = 549.70(R)
49.97==549.70(R)
549.70(R)

02-SmithVanNess.indd 43 8/1/07 12:49:10

 44
44
44 CHAPTER2.
CHAPTER
CHAPTER 2. The
2. TheFirst
The FirstLaw
First Lawand
Law andOther
and OtherBasic
Other BasicConcepts
Basic Concepts
Concepts
44 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

For
Forstep
For step(a),
(a),by
byEqs.
Eqs.(2.18)
(2.18)and
and(2.15),
(2.15),
Para la etapa a),step
por(a),
las by Eqs. (2.18)
ecuaciones and
(2.18) y(2.15),
(2.15)
�Uaa =
�U �T =
= CC �T (5)(−449.70) =
= (5)(−449.70) = −2,248.5(Btu)
−2,248.5(Btu)
�U a = CVVV �Taaa = (5)(−449.70) = −2,248.5(Btu)
�Haa =
�H �U +
= �U +VV �P�P
�H a = �Uaaa + V �Paaa
== −2,248.5
−2,248.5 ++ (36.49)(1−
= −2,248.5 + (36.49)(1
(36.49)(1 − 10)(2.7195) =
−10)(2.7195)
10)(2.7195) = −3,141.6(Btu)
= −3,141.6(Btu)
−3,141.6(Btu)
El factor
The2.7195
The factorconvierte
factor 2.7195 el producto
2.7195 converts
converts the PPPPV
the de (atm)(pie)
VVV product
product from 3(atm)(ft)
, el cual333,,,es
from (atm)(ft) una is
which
which unidad
is an de energía a
an energy
energy
The factor 2.7195 converts the product from (atm)(ft) which is an energy
(Btu). unit,
unit, into
into (Btu).
(Btu).
unit, into (Btu).
Para la For
etapa
Forstep
For step
step el volumen
b),(b),
(b),
(b), the
the finalfinal
thefinal
final volumedelof
volume
volume aire
of
of thees:
the
the air
airis:
air is:
is:
��
�10 �
� �� ��
PPP11TTT22 10� �599.67
10 599.67�
599.67 333 3
VVV22 =
= VV 1 2 =
= 36.49
36.49 =
= 437.93(ft)
437.93(ft) (pies)
2 = V111PP22TT11 = 36.49 11 499.67
499.67 = 437.93(ft)
P2 T1 1 499.67
Por las By
ecuaciones
ByEqs.
By Eqs. (2.22)
Eqs.(2.22)
(2.22)
(2.22) andy(2.15),
and
and (2.15),
(2.15),
(2.15),
�Hbb =
�H = CC �T�T = (7)(549.70) =
= (7)(549.70) = 3,847.9(Btu)
3,847.9(Btu)
�H b = CPPP �Tbbb = (7)(549.70) = 3,847.9(Btu)
�U
�U =
= �H
�H −
− P
P �V
�V
�Ubb = �Hbb − P �Vbb
b b b
=
= 3,847.9−
= 3,847.9
3,847.9 − (1)(437.93−
−(1)(437.93
(1)(437.93 − 36.49)(2.7195) =
−36.49)(2.7195)
36.49)(2.7195) = 2,756.2(Btu)
= 2,756.2(Btu)
2,756.2(Btu)
Para lasFor
dosthe
For
For
etapas
the
the two
two
juntas,
twosteps
stepstogether,
steps together,
together,
ΔU=
�U
�U = −2,248.5
= –2 248.5 ++
−2,248.5 +22,756.2
756.2 ==
2,756.2 507.7
= (Btu)
507.7(Btu)
507.7(Btu)
�U = −2,248.5 + 2,756.2 = 507.7(Btu)
ΔH
�H =
�H = –3 141.6
= −3,141.6
−3,141.6++ 3 847.9 =
3,847.9 =
+3,847.9 706.3 (Btu)
= 706.3(Btu)
706.3(Btu)
�H = −3,141.6 + 3,847.9 = 706.3(Btu)

2.12 BALANCES DE MASA Y ENERGÍA PARA SISTEMAS ABIERTOS

2.12
2.12 MASS
2.12 MASS AND
MASS AND ENERGY
AND ENERGY BALANCES
ENERGY BALANCES FOR
BALANCES FOR OPEN
FOR OPEN SYSTEMS
OPEN SYSTEMS
SYSTEMS
Aunque en las secciones anteriores nos hemos concentrado en sistemas cerrados, los conceptos mencionados
Although
tienen un uso másthe
Although
Although the
the focus
focus of
extenso.
focus of the
Las
of the preceding
preceding
leyes
the sections
sections has
de conservación
preceding sections de been
has
has been on
masa
been on
y de
on closed
closed systems,
energía
closed systems, the
the concepts
se aplican
systems, the aconcepts
todos los
concepts pre-
pre-
procesos,
pre-
sented
sented
ya seansented
sistemasfind
find far
farmore
findabiertosmore
far more extensive
extensive
o cerrados.
extensiveDe application.
application. The
The
hecho, el sistema
application. laws
laws of
of
The lawsabiertomass
mass
of mass and
and
incluye energy
energy conservation
conservation
el sistema
and energy apply
apply
cerrado como
conservation to
to espe-
applycaso
to
all
all
cial. Por processes,
processes,
allloprocesses,
tanto, el toto
toopen
open
resto
open as
as well
well
deaseste as
as to
wellcapítulotoclosed
closed systems.
systems.
se dedica
as to closed systems. Indeed,
Indeed,
al tratamientothe
the
Indeed, the de open
open
open system
system
sistemas includes
includes
system abiertos the
includes ythethe closed
closed
al closed
desarrollo de
system
system
ecuaciones
systemde asasaaaspecial
aplicación
as special case.
specialmás
case.
case. The
Theremainder
extensa.
The remainderof
remainder ofthis
of thischapter
this chapteris
chapter istherefore
is thereforedevoted
therefore devotedto
devoted tothe
to thetreatment
the treatmentof
treatment of
of
open
open systems
systems and
and thus
thus to
to the
the development
development of
of equations
equations of
of
open systems and thus to the development of equations of wide applicability. wide
wide applicability.
applicability.

Medidas de flujo
Measures
Measures of
of Flow
Flow
Measures of Flow
Los sistemas
Open
Open abiertos
Opensystems
systemsare
systems se
arecaracterizan
are characterizedpor
characterized
characterized bycorrientes
by
by flowing
flowing que circulan;
flowingstreams;
streams;
streams; there
there existen
thereare
are
are fourcuatro
four
four common
common
common medidas de flujo
measures
measures
measures of comunes:
offlow:
of flow:
flow:
... ...
• Rapidez
•••Mass
de flujo
Mass
Mass flowrate,
flowrate,
flowrate, m ṁ ••••Rapidez
de masa,
m
m Molar
Molar de flujo molar,
Molarflowrate,
flowrate,
flowrate, nnn ṅ••• •Volumetric
Rapidez deflowrate,
Volumetric
Volumetric flujo volumétrico,
flowrate,
flowrate, qqq q • Velocidad,
••• Velocity,
Velocity,
Velocity, uuu u

Las medidas
The
The de flujo of
Themeasures
measures
measures están
offlow
of correlacionadas:
flow
flow are
areinterrelated:
are interrelated:
interrelated:
... ... ·
m
m
m ṁ
=
=M
= =MnMn
M nn y
and
and
and qqqq==
uAuuuAAA
=
=
donde where
M es laM
where
where Mmasa
M is
is molar.
ismolar
molar
molar En Importantly,
mass.
mass.
mass. forma importante,
Importantly,
Importantly, mass
mass la rapidez
massand
and
and molar
molar de flujo relate
molarflowrates
flowrates
flowrates de masa
relate
relate to y molar se relaciona con la
tovelocity:
to velocity:
velocity:
velocidad:

02-SmithVanNess.indd 44 8/1/07 12:49:13

 2.12.
2.12.Mass andandEnergy Balances forforOpen Systems 4545
2.12. Balances
2.12. de masa
Mass
Mass and y energía
Energy
Energy para sistemas
Balances
Balances Open
for Open abiertos
Systems
Systems 45 45
2.12.
2.12. Mass
Massand andEnergy
EnergyBalancesBalancesfor forOpen
OpenSystems
Systems 45
45
. . . .
mm .ṁ===uuArAρ (2.24a)
(2.24a)
n .n= = u Aρ
= uuAr
(2.24b)
(2.24b)
m.. = u Aρ u Aρ a
(2.24a)
(2.24a) n.ṅ. = uAρAρ b
(2.24b)
(2.24b)
mm = = uuAρ Aρ (2.24a) nn =
(2.24a) = uuAρ Aρ (2.24b)
(2.24b)
The area forforflow A is isthethecross-sectional areaareaofde ofa aun
aconduit, and ρ is isspecific orormolar
El
density.AThe
área Theparaarea
area
Althoughel for
flujo flow
es elAAárea
flow
velocity isis theade cross-sectional
sección transversal
cross-sectional
vector quantity, area
its of
scalar
conduit,
conducto,
conduit,
magnitude
and
and yuρrρisis specific
esused
la densidad
specific
here
molar
específica
orasmolar
thethe o
molar.average
Aunque The
density.
The area
area
laAlthough
density.speed for
Althoughfor
velocidad flow
velocity
flow
es
velocity A
A
una isis the
is the
cantidad
is aa cross-sectional
vector
vector quantity,
cross-sectional
vectorial,
quantity, su area
area its of
magnitud
its a
scalar
of
scalara conduit,
magnitude
conduit,
escalar
magnitudeand
and
u .
se ρ
uu
ρ .is
is specific
utiliza
is used
specific
used en here
este
here or
or molar
as
molar
caso
as the como la
ofofa astream . .
density. Although
average speed
density. speed
Although streaminen
a velocity
velocity isisthe
in athedirection
a vector
direction
vector
normal
quantity,
normal
quantity,
toto
its A.A.Flowrates
scalar
itsrespecto
scalar magnitude
Flowrates
magnitude
m,m,.uun,isis
.n,and
used q here
represent
andflujo
qqhere deas
asṁ,the
represent
rapidezmeasures
promedio
average of de una
of corriente
quantity stream
per unit in of dirección
thetime. normal
direction normal
Velocity ucon is to
quite a A. Lainrapidez
A. different
Flowrates m,
.. n,
nature, .. used
de
and
as it represent
does not
the
ṅ, y q re-
presentaaverage
measures
average
medidas
measures speed
of
speed
de
of laof
of a
quantitya stream
cantidad
quantity per
stream
per por
unitin
unitin the
of
the
unidad
of direction
time.
time. de normal
Velocity
direction normal
tiempo.
Velocity La
u u is
is to
to A.
quite
quiteA.
velocidad Flowrates
different
Flowrates
u es
different de in
in m,
m,
una n,
nature,
nature,n, and
andasq
naturaleza
as qit
it represent
does
represent
muy
does not
not diferente
suggest
measuresthethe
magnitude ofofflow. Nevertheless, it itis isan important design parameter.
suggest
measures
porque suggest
no theof
sugiere of quantity
quantity per
magnitude
lamagnitude
magnitud per
of unit
flow.
unit
delflow.
flujo. of
of time.
time.
Sin Velocity
Nevertheless,Velocity
embargo,
Nevertheless, it esis uan uanisis
un quite
quite different
important
importante
important design
different in
in
parámetro
design nature,
parameter.
nature,
parameter. as
as itit does
de diseño. does not not
suggest
suggestthe
themagnitude
magnitudeof offlow.
flow. Nevertheless,
Nevertheless,ititisisan animportant
importantdesigndesignparameter.
parameter.

Example
Example 2.11
2.11
Ejemplo
Example
Example2.11
n-hexane
Example
2.11
2.11
2.11
. . −1 in a pipe with inside diameter
Liquid
Liquid flows
n-hexane atata arate
flows rate . ==0.75
ofofmm 0.75kgkgsss−1
−1 in a pipe with inside diameter
Liquid n-hexane flows at a rate of m =
. .and 0.75 kg . · =would .
in a pipe with inside diameter
D==
El n-hexano=55líquido
DLiquid
Liquid 5cm. circula
cm.What
n-hexane
n-hexane
What are aq,una
flows
are
flows q,at
at arelación
n,.n, u?u?
rate
and
aand
rateu?of
of mm. m=
de
What
What 0.75 kg
0.75
would
= would
these
0.75 kg
kg ss–1
s−1en
these in una
−1quantities tubería
aa pipe
quantities
in−3 pipe
be
befor
with
with con
the diámetro
inside
for the
inside
same ..if if
interno
mm
diameter
same
diameter de
D = 5D
D
cm.= 2 cm?cm.
¿Cuáles
What
son
Assume are
los
q,
valores
for n,
.
liquid
. n-hexane
de q, ·
n
What
y u? =
¿Cuáles
that ρ these
659serían
kg quantities
m estas
.
−3
be for
cantidades
the same
para la .. if m· si
m
misma
=
DD ==2525cm?
cm.
cm? What
What are
Assume
cm. Assume are q,
for
for n, and
n,
liquid
q,liquid n-hexane
and u? What
u?
n-hexane What would
that =these
ρρ =
would
that 659kg
these kgquantities
m−3 .
quantities be
be for
for the
the same
same mm ifif
D
D = 2 cm?
659 –3 m−3 .
DD ==Suponga
22 cm? que parafor
cm? Assume
Assume elliquid
for n-hexano
liquid líquidothat
n-hexane
n-hexane r =ρρ659
that = kg
659mkg
= 659 kg.m m−3..
Solution 2.11
Solution 2.11
Solución 2.11 2.11
Solution . .−1 . . . . −1
Solution
Solution
We have 2.11
2.11 q q==mρ and n .n=
We have q = mρ
. −1
mρ −1 and n= =mm .MM−1 −1
· r –1 n· =n.n.m=
· Mm.–1
We have ..= −1 and M −1
Tenemos
Weque
Wehave
have qq = q
= mρmρ m
−1 y
−1 and
and = mmM
.
M −1
0.75
0.75 kgkgs s−1 −1 3 −1
whence
whence q q== 0.75 kg −3 s−1==0.00114 0.00114mm3s3 s−1 −1
whence q =659 0.75
0.75
659 kgkg
kgmm
kg −3 = 0.00114 m3 s−1
−1
ss−3
de donde whence
whence qq =
= 659 kg m−3 == 0.00114
0.00114m m ss−1
3
659 −1
659 kg
kg mm 3−3 −1
. . (0.75
n .n= (0.75kg kgs ss−1
)(10
−1 )(103g3 ggkg kg−1 ))
−1
)==8.703 −1
n.. == (0.75
(0.75
kg
86.177
kg s −1
−1g
)(10
mol
)(10 3−1
3 g−1
kg
kg −1
−1) = 8.703mol
8.703 mols ss−1
mol
−1
kg s )(10
(0.7586.177 g mol g kg )
−1 −1
. . nn = = 86.177 g mol−1 == 8.703
8.703mol molss−1
Given
Givenm,m,
. thesethesequantities
quantities 86.177
are
86.177
are mol−1 ofofD.D. The
ggmol
independent
independent The velocity,
velocity,however,
however,de-de-
Givenonm,
pends these quantities
..diameter through u are= independent
q A −1 , where,offor
−1
D.a circular
The velocity, however,
cross-section, A Ade-
==
· Given
pends
Given
Dada m(π/4)D
,pends m,
on
2m,
these
diameter quantities
these son
estas cantidades
on diameter through
quantities are
u
independientes=independent
q A−1
uare= independent ,
de, D. where, of D.
for
Noofobstante, aThe velocity,
circular
D.a circular however,
cross-section,
Thela velocity,
velocidad however, de-
de-
dependeAdel
= diáme-
. 2For DD==5through
5cm, uu =
q A−1 where,
qqAA−1,transversal
for cross-section,
pends
pendsuon
(π/4)D
tro mediante
(π/4)D on .diameter
=22 .qAFor
–1,D
diameter
For = through
donde cm, una
5through
para
cm, =
sección , where,
where, for aa circular
forcircular,
circular (p/4)D2. ParaAAD=
A =cross-section,
cross-section, == 5 cm,
(π/4)D 2.. For
(π/4)D For DD = = 55cm,cm,π π� � −2
�2� 2
A A== π 5� × × 1010−2 −2 mm�2= 2 0.00196 m 2
=0.00196
A =4ππ 4 ��55× 10−2 m ��22 = 0.00196m m2
2
AA == 4 5 × 10 −2
5 × 10 m = 0.00196 m2
m = 0.00196 m
44
0.00114 3 −1
whence 0.00114mm
u u== 0.00114 m3s3 ss−1−1
==0.582 −1
de donde whence
whence u = 0.00114
0.00196 mm 3 2
3 s −1
2−1 = 0.582mm
0.582 ms ss−1
−1
0.00114
0.00196 m m 2s −1
whence
whence for D = 2 cm,
Similarly,
uu == 0.00196 m22 = = 0.582
0.582m mss−1
De manera similar,for
Similarly, para
for D =
D= 2 2 cm,
cm, 0.00196
0.00196 mm
Similarly, D= 2 cm,
Similarly,
Similarly,for for DD = = 22cm,cm, 0.00114
===0.000314 22 0.00114= 3.63 m s−1−1
AA A 0.000314
0.000314 mmm 2
2 yand
and u u== 0.00114 = 3.63 m s−1
A = 0.000314 m2 and u =0.000314
0.00114 = 3.63 m s−1
0.00114
0.000314
AA == 0.000314
0.000314m m2 and
and uu == 0.000314 = = 3.63
3.63m mss−1
0.000314
0.000314

Balance de masa para sistemas abiertos

Mass
MassBalance
Balancefor forOpen
OpenSystems Systems
Mass Balance for Open Systems
Mass
Mass
La región
The del Balance
Balance
espacio que es for
for Open
identificada Systems
Open Systems
para el análisis de systems
sistemas abiertos se llama volumen de control; se
Theregion
encuentra regionofofspace
Theseparada
region of spaceidentified
despace identifiedforforanalysis
sussurroundings
alrededores analysisofofopen
mediante
identified for una open systemsis iscalled
superficie calleda acontrol
de control. controlvolume;
El afluido volume;it itis is
dentro del volumen de
separated
The from its bybyanalysis
a acontrolofsurface.
open systems
The is called
fluid within control volume;
thethecontrol volumeit is
elregion
separated
The region
control separated
es sistemaof
from
from space
its identified
its surroundings
surroundings
oftermodinámico
space identified for
for
para analysis
byel se of
control
analysis
aque
control open
open systems
surface.
ofsurface.
escriben The
systems
losThe is
is called
fluid
balances
fluidcalled
de aa control
within
masa
within control
y de
the volume;
control
volume;
energía.
control itit is
volume
El
volume is
volumen
separated
separated from
from itsits surroundings
surroundings by by aa control
control surface.
surface. The
The fluid
fluid within
within thethe control
control volume
volume

02-SmithVanNess.indd 45 8/1/07 12:49:20

 46 CHAPTER 2. 2.
TheThe
First Law andand
First Other Basic Concepts
46 46 CHAPTER
CHAPTER 2. The First LawLaw Other
and Other Basic
Basic Concepts
Concepts
46 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
46 46 CAPÍTULO
CHAPTER 2. The 2. LaLaw
First primera ley y otros
and Other Basicconceptos
Conceptsbásicos
ṁ1 ṁ 3
ṁ1 ṁ1 ṁ 3 ṁ 3
ṁ1 ṁ 3
ṁ1 ṁ 3
ṁ1 ṁ 3

Control
Controlvolume
volume
Control volume
Figure 2.5: Schematic representation of a Control
dmcvdmvolume
/dt /dt
Figure
Figure 2.5:2.5: Schematic
Schematic representation
representation of aof a dmVolumen
/dtcv
de control
control
Figure volume.
2.5: Schematic dmcv
Control cvvolume
/dt
Figura 2.5: control
control volume.
Representación
volume. esquemática de unofvolumen
representation a dmcv /dt
control
Figure volume.
2.5: Schematic representation of a dmcv /dt
de control.
control volume.
Control surface
Control surface
ṁ 2 Control surface
ṁ 2 ṁ 2 Control surface
ṁ 2 Superficie de control
ṁ 2 Control surface
ṁ 2

is theis thethermodynamic
thermodynamic systemsystem for which mass and energy balances are written. The control
is the thermodynamic system for for which which mass mass andand energy energy balances
balances are are written.
written. TheThe control
control
de control
volume
is theque
volume se muestra
shown
thermodynamic
shown en
schematicallyforma
system
schematically esquemática
in
for Fig.
in which
Fig.2.5 isen
mass
2.5 is la
separated
andfigura
separated energy 2.5
from from está
its
balancesseparado
surroundings
its are
surroundings de
written.sus
by an
by alrededores
The controlpor una
extensible
an extensible
volume shown schematically in Fig. 2.5 is separated . . from . . its surroundings
· ym · están by an extensible
superficie de control
control
volume
is the
control surface.
shown
thermodynamicextensiva.
surface. Two streams
schematically Dos
system corrientes
with
inforFig. flow
which 2.5conrates relaciones
is rates
mass m
separated1 and
.and de
m. flujo
from
energy are m
itsshown directed
surroundings
balances 1 are written.
2 directed dirigidas
into
by the
anThe hacia
control
extensible el volu-
control surface. TwoTwo streams
streams with withflowflow. rates. m· . 1 mand1 and m. 22mare 2 are
shownshown directed intointothe the control
control
men de volume,
control,
control
volume
volume, y
and una
surface.
shown onecorriente
stream
Two con
with
streams
schematically relación
flow
with
in rate
Fig. de
flow m
2.5. flujois
rates
is m
directed
m
separated está
and
is .3directed dirigida
out.
m
from Because
areits hacia
shown afuera.
mass is
directed
surroundings Dado
conserved,
byintoanque
the la
the masa
extensible rate
control se con-
volume, andand oneone streamstream with with
flowflow raterate m. 33m is3directed 1
out. . out.
2 Because
Because mass mass is conserved,
is conserved, the theraterate
serva, laof rapidez
change
volume,
control
of change de
andof
surface.cambio
mass
one stream
Two
of mass de
within la masa
with
streams
within the flow
withdentro
control rate
flow del
volume,
m volumen
is
rates dm
directed
m and de/dt,control,
out.
m equals
Because
are dm
shownthemass
cvthe/ dt,
net es
rate
is
directed igual
of
conserved,
into a
flow la
the rapidez
of
the of mass de
mass
rate
control neta
of change of mass within the the controlcontrol . volume,
3
volume, dm 1 dm cv cv /dt,
cv /dt,
2
equalsequalsthe net netraterate of flow
of flow of mass
flujo deinto
ofmasa the
change
volume, en el
control
andof interior
mass
one volume. del
within
stream volumen
The
withthe convention
control
flow de
rate control.
is
volume,
m isthat La flow
dm
directed convención
is
/dt,positive
out. equalses
Because que
when
themassel
net flujo
directed
rate
is es
of positivo
into
conserved,flowthe of
the cuando
rate está
control
mass
intointo the the control
control volume.
volume. TheThe convention
convention 3 is that flow
is that flowcvis positive is positive when when directed
directed intointothe the control
control
dirigidovolume
ofhacia
into the
change
volume el volumen
and negative
control
of de
volume.
mass control,
when
within The the y
directed negativo
convention
control out. cuando
The
is
volume, mass
that se
flow
dm dirige
balance
is
/dt, hacia
positiveis
equals afuera.
expressed
when
the El
directed
net balance
mathematically
rate into
of de
flowthe masa
of by:
control
massse expresa
volume andand negative
negative when when directed
directed out.out. TheThe mass mass cv balance is expressed mathematically by:
balance is expressed mathematically by:
en forma matemática
volume
into the and control por:
negative
volume. when The directed
convention out. The is that mass flow balance
is positive is expressed
when directed mathematically
into the control by:
volume and negative when directed out. dm cvThe mass. balance . = 0 is expressed mathematically (2.25) by:
dmdm cv + cv �(m)
+ �(. fs m) = 0 (2.25) (2.25)
dm dtcv + �(m) . fs = 0 fs (2.25)
dmdt dt+ �(m)fs = 0 (2.25)
dtcv .
+ �(m)fs = 0 (2.25)
donde elwheresegundo thethe término
second para
term el for
for volumen
thethe control devolume
control
dt ofque Fig.se 2.5muestrais: en la figura 2.5 es:
where the second term for the control volume of Fig.Fig.
where second term control volume of 2.52.5 is: is:
where the second term for the control .volume. of Fig. . 2.5 is:
.
�( m)
. .=m . . m
− . . m
− .is:2m. 2
where the second term for the control �(m) �( m)
fs
.volume = fs m=.
3
ofm− Fig.
3 −
m .
1 m
2.5
− 1 m−.
�(m)fsfs = m33 − m11 − m22
El operador dedifference
The difference diferencia operator“Δ” en “�”este here caso representa
.
signifies
m)fs =
. la diferencia
the difference . . entreexit
between los flujos
and entrancede salida flowsyflows
entrada,
and y el
TheThe difference operator
operator “�”“�” herehere �(signifies
signifies themthe 3 −difference
differencem1 − m 2 between
between exitexitandand entrance
entrance flows andand
subíndice The“fs”
the indica
subscript
difference que
“fs” el
operator término
indicates “�” se
that
here aplica
the term
signifiesa todas
applies
the las to corrientes
all
difference flowing que
between circulan.
streams.
exit and entrance flows and
the the subscript
subscript “fs”“fs” indicates
indicates thatthat .the.theterm termappliesapplies to all to flowing
all flowing streams.
streams.
Cuando
the
Thesubscript laWhen
When
differencerelación
the
“fs”massde flujo
flowrate
indicates
operator “�” dethatmasa
m
here. is
the está
given
term
signifies dada
by
applies
theEq.por to la
(2.24a),
all
difference ecuación Eq.
flowingbetween (2.24a),
(2.25)
streams. la
becomes:
exit andecuación
entrance (2.25)
flows seand convierte
When the the mass mass flowrate
flowrate m. ismgiven is given by Eq. by Eq. (2.24a),
(2.24a), Eq.Eq. (2.25)
(2.25) becomes:
becomes:
en: When the
the subscript “fs”mass flowrate
indicates thatmthe is given
term appliesby Eq. to (2.24a),
all flowing Eq. (2.25)streams. becomes:
. dmdm cv cv
When the mass flowrate m isdm givencv + by�(ρu+Eq. (2.24a),
A) = Eq. 0 (2.25) becomes: (2.26)
dm dtcvdt+ �(ρu �(ρu A)fsfsA)=fs 0= 0 (2.26)
(2.26) (2.26)
dt + �(ρu A)fs = 0 (2.26)
dm dtcv
De estaInIn this
forma, form
la formthe mass-balance
ecuación del balance equation
deequation
masa +
is often �(ρu called A) fsthe= 0continuity equation. (2.26)
In this
this form the the mass-balance
mass-balance equation dtasisse isllama
often oftencalledecuación
called the the decontinuity
continuidad.
continuity equation.
equation.
thisThe
ElInproceso formTheflow
de the
flujo
flowprocess
mass-balance characterized
caracterizado
process equation
como
characterized is as
un steady
often
estado
steady state
called is an
the
estacionario
state is important
continuity
an es un
importantcaso special
equation. especial
special case e
casefor which
importante,
for whichen el
The flow process characterized as steady state is an important special case for which
conditions
In thisThe
cual lasconditions
condiciones formflow
conditions within
the
dentro
within thedel
process control
mass-balance
the volumen
control volume
characterized
equation
de
volume do
control not
asisdosteady
often
no change
not statewith
called
cambian
change iscon
the an
with time.
continuity
el TheThe
important
tiempo.
time. control
special
equation.
Por lo
control volume
case
tanto el
volume then
for
volumen
thencon-
which de con-
con-
within the control volume do not change with time. The control volume then con-
tains
trol contiene auna
conditions
tains constant
The a within
flow
masa
constant massthe
process
constante
massof fluid,
control
of de andand
volume
characterized
fluido
fluid, the
y first
do
el
the or accumulation
not
asprimer
steady
first change
or statewith
término
accumulation isdean term
time. of Eq.
The
important
acumulación
term of (2.25)
control
special
Eq.de la
(2.25)is
volumezero,
case
ecuación
is reducing
then
for
zero, con-es cero,
which
(2.25)
reducing
tains a constant mass of fluid, and the first or accumulation term of Eq. (2.25) is zero, reducing
Eq.
con lo quetains (2.26)
aecuación
conditions
la to:
constantwithin massthe of fluid, volume
control and the first do not or accumulation
change with time. term The of Eq. (2.25)volume
control is zero,then reducingcon-
Eq.Eq. (2.26) (2.26)to: to:(2.26) se reduce a:
Eq.
tains(2.26)
a constant to: mass of fluid, and the first �(ρu or
�(ρu A)fsA)=fs 0= 0 term of Eq. (2.25) is zero, reducing
accumulation
�(ρu A)fs = 0
Eq. (2.26) to: �(ρu A)fs = 0
The term “steady state” does not necessarily imply thatthat flowrates are constant, merely that thethe
TheThe term term “steady
“steady state”state”does does
notnot necessarily
necessarily �(ρu A)imply
imply fsof =
that 0 flowratesflowrates are are constant,
constant, merelymerely thatthat the
inflow
The
Elinflow term
término
inflow of mass
“steady
“estado
of mass is exactly
state”
estacionario”
is exactly matched
does not
matched noby by the
necessarily
implica
by the outflow imply
necesariamente
outflow mass.
that flowrates
of mass. are constant,
que las relaciones de flujo sean merely thatconstantes,
the
of mass is exactly matched the outflow of mass. . .
inflow
The
sino sólo queWhen When
term of mass there
“steady
el flujo is is but
exactly
state”
dethere
masa a
does
is hacia single
matchednot
a dentro entrance
by the
necessarily and
outflow
es exactamente a
imply single
of mass.
that
igual exit stream,
flowrates the
are mass
constant, flowrate
merely m.
thatis the
When there is but but
a single single entrance
entrance andand a single
a single exital exitderrame
stream,
stream, thedethemasa.
mass mass flowrate
flowrate m. ismthe is the
same
inflow
Cuando same for
When
of
sóloboth
mass
for hay
bothstreams;
thereisuna butthen,
is corriente
exactly
streams; amatched
single
then, que entrance
by
entra and
theyoutflow
una acorriente
single
of mass. exit
que stream,
sale, la the mass flowrate
relación de flujo mdeismasa the es la
same for both streams; then, .
misma parasameambas for
When both streams;
there
corrientes; then,
is butpor a single
esto, entrance ρ u A and − ρa singleu A = exit0 stream, the mass flowrate m is the
ρ22uρ222Au222 A −2ρ−11uρ111Au111 A =1 0= 0
same for both streams; then, ρ 2 u 2 A 2 − ρ1 u 1 A 1 = 0
ρ 2 u 2 A 2 − ρ1 u 1 A 1 = 0

02-SmithVanNess.indd 46 8/1/07 12:49:29

 2.12.
2.12.Mass
2.12. Balances Massand
andEnergy
de masa Balances
yEnergy Balances
energía for
forOpen
para sistemasOpenSystems
Systems
abiertos 4747 47
2.12.
2.12.2.12.
2.12.
Mass Mass
Mass and
Mass
and and
and
Energy Energy
Energy
Energy Balances
Balances
Balances
Balances for Open for
forfor
OpenOpen
Open Systems
Systems
SystemsSystems 47
47 4747
..
o oror . . .m .m==const
const==ρρ 2u2u 2 2AA 2 2==ρρ 1u1u 1 1AA
11
or or or
or m m=
m = const=const
m ==const
ρ2= =2ρ
u 2=ρA
const 2=
2uρ2u =
u2ρ22A1A
2A 2u21==1ρ
ρA 1uρ u111AA1 1
1A
11u
Dado Because
queBecause specific
specific
el volumen volume
volumeis
específico esisthe
elthereciprocal
reciprocal
recíproco deofof density,
density,
ladensity,
densidad,
Because
Because
Because
Because specific
specific
specific
specific volume volume
volume
volume isis
thethe
is theisreciprocal
the reciprocal
reciprocal
reciprocalofof ofdensity,
density,
of density,
. . uu1 1AA1 1 uu2 2AA2 2 uuAA
. .u 1.m
A.m1u 1= 1 2u=
=uAu 1uAA1 A 2=
uAu222uAAA ==
22 u AuuAA (2.27)(2.27)
(2.27)
m = m m= m= ==11V2V 1=1=== VV 2=2== VV (2.27)
(2.27)
(2.27) (2.27)
V1 V1VV 1V1 2 V2VV 2V2 V VV
Esta forma
This de la
form ecuación
of the de continuidad
continuity equation es de uso
finds frecuente.
frequent
This form of the continuity equation finds frequent use. use.
This
This This form
This
form form
ofform ofofthe
the
theofcontinuity
the continuity
continuity equation
equation
continuity
equation findsfinds
equation finds
finds
frequent frequent
frequent
use. use.
frequent use.
use.
The
TheGeneral
El balance Energy
General Energy
energético Balance
Balance
general
The The
The
The General
General
General
General Energy
Energy
Energy
Energy Balance
Balance
Balance
Balance
Because
Becauseenergy, energy,like likemass,mass,isisconserved,
conserved,the theraterateofofchangechangeofofenergy energywithin withinthe thecontrol
controlvolume volume
Ya que
Because la
Because
Because energía
Because
energy,
equals
equals energy,
energy,
thelike
the senet
energy,
net conserva,
like
mass,rate like
like
rate mass,
of mass,
ismass,
of alis
is
conserved,
energy
energy igual
isconserved,
conserved, que
conserved,
the rate
transfer
transfer lathe
into masa,
the
intothe
rate
of rate
rate of
change
thethe lacontrol
of rapidez
of
change
control change
change
of energyofde
volume.
volume.ofofcambio
energyenergy
energy
within
Streams de
within
the
Streams energía
within
within thethe
control
flowing the
control
flowing dentro
control
control
volume
into
into del
volume
volume
volume
and
and volumen
out
out ofof de
control
equalsequals es
equals
equals
the
the igual
the
net the
the
thecontrol net
rate a
net la
net
rate
of
controlvolume rapidez
rate
rate of
energy
volumehave of of
energy neta
energy
energy
transfer de transferencia
transfer
transfer
transfer
haveassociated into into
the
associatedwith into
into the
control the
the
withthem de energía
control
control
control
volume.
themenergy volume.volume.
volume. en
Streams el volumen
StreamsStreams
Streams
energyininitsitsinternal, flowing de
flowing
into control.
flowing
flowing
internal,potential, into
and into
into
potential,and and
out Las
and
andofout corrientes
out
out of
andkinetic ofof
kinetic que
circulan
the the
thethe
control hacia
control
control
forms,
forms,volumedentro
control volume
and
and volume
have
all
allycontribute
volume hacia
have have
have fuera
associated
contribute associated del
associated
associated
toto with
the volumen
the with with
with
them
energy
energy themdethem
them
energy
changecontrol
changeenergy energy
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in se
ofofits in
thetheasocian
insystem.
inits itsits
internal,
system. con
internal,
internal,
internal, energía
potential,
Each
Each en
potential,
potential,
potential,
unitand
unit mass sus
and
mass andformas
and
kinetic
ofof akinetic interna, po-
akinetic
kineticstream
stream
tencial
forms, ycarries
forms,
forms,
and cinética,
forms, and
all and
and
carrieswith all y
all
contributetodas
all
contribute
contribute
withitita atotal contribuyen
contribute
to the
totalenergy to
energytoto
the
energythethe al
energycambio
energy
1 1 2 change
energy
change
UU++12 uu ++zg, 2 de
change
change
of energía
theof
zg,where of of
the del
the
the
system.
whereuuisisthesystem. sistema.
system.
system.Each
theaverage Each Cada
Each
Each
unit
averagevelocity unidad
unit unit
unit
mass mass mass
mass
of
velocityofofthe a deof masa
ofof
a
stream stream,z ziscorrien-
a de
stream
a
thestream, streamuna
stream is
1+12 u 2 + zg,
te lleva
carries
carries consigo
carries
carries
with with
it with
with
a
itsitselevation una
it
total a
it
elevationabove it
a energía
a
total total
total
energy energy
abovea adatum total
energy
U +
energy
datum U1 +
U
u 2+
U
2 level, + u u
zg,
2 2 2and
level,
2 where
+ + zg,
andggisisthezg, donde
where where
where
u is u
the
thelocal u
localu
is u es
is is
the the
average lathe
acceleration
accelerationvelocidad
average
average
average
velocity promedio
velocity
velocity
velocity
of the
ofofgravity.
gravity.of of of
the
stream,
Thus, de
the
the
Thus, la corriente,
stream,
stream,
stream,
z
eachis
each z zisis z es su
zstream
is
stream
elevación sobre un nivel a de referencia yis es . .acceleration
its its
itsits
elevation elevation
elevation
elevation
above
transports
transports above above
aabove
datum
energy
energy aataat
datum datum
datumthelevel,
level,
the and
rate level,
level,
rate (U and
g(U g+and
and +the u1laglocal
g1gis
12 2 2u.��
aceleración
2is
the
2is
+the
+the local
zg) local
local
acceleration
.zg).m.
.m.The
local
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The net deenergy
of
net laofgravedad.
gravity.
energy ofofgravity.
gravity.
gravity.
Thus,
transported Así,
Thus,
transported Thus,
Thus,
each cada
each
into each
stream
into corriente
eachstream
the
the stream
stream
system
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ta energía
transports en proporción
transports
transports
transports energy energy energy
energy
at theatrate de
atthe
atthe the
rate
(U +(U2(U
rate
rate 1 ++
u(U 2 1
++ u1 2u
zg) +
u +
m. +
zg)��
Por
zg)zg)
m.
The m.lo
m.
The
net tanto,
The
The net
energynet la
net �energy
energy� � �transported
energía
energy
transported neta transportada
transported
transported
into into
the into
into the
system hacia
the
the system adentro
system
system del
. .
−��� � �m � , wherethe
2���� �zg
�� UU++112 �u1 u2 .2+ �+ . �.m
�zg
bybythe 2 2−�
theflowing
flowingstreams streamsisistherefore therefore . fsfs, where theeffect
effectofofthe theminus
minus
sistema
by byby
the bypor
the
flowing the
the las
flowing corrientes
flowing
flowing
streams streams streams
streams que
is is
is therefore circulan
is −�
therefore
therefore
therefore es−�
−� U−� + UU 1
u+ 2
U+ +1 12
+u2zg2u+
2
u+ 2 +zg
mzg zg mm
,mwhere , ,,where
,fswhere donde
where
the thethe
effect el
the efecto
effect
effect
of del
theofminus
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the signo
the
minus minus
minus menos con
sign
signwith with“�” “�”isistotomake makethe theterm termread read2inin−− 2 out.
out. The
The fsrate ratefsof offsenergy
energyaccumulation
accumulation
.. within
withinthe the
“Δ” sign
sign essign
with hacer
signwith
“�”
controlwith
control que
with“�” toelis
“�”
“�”
isvolume
volume término
make is to
istoincludes
tomakemake
the
includesse
maketermlea
the the
the
this entrada-salida.
term
this term
term
read read
inread
quantity
quantity − in
read inin
out. inin −
−addition
−out.
TheLa rapidez
out.
The
out.rate
addition TheThe
rate
totoof
the rate de
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energy
the of
heat acumulación
of
heatof
energy energy
energy
accumulation
transfer
transfer . de
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rate
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accumulation
.accumulation energía
within
and thedentro
within
work within
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work thethe
rate:
rate: del volu-
the
mencontrol
controlde control
control
control
volume volume incluye
volume
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includes includes esta
this cantidad
includes
includes this this
this
quantity quantity además
quantity
quantity
in inin
addition de
in
addition la
to rapidez
addition
addition thetoheatthe
to de
tothe
the
heat transferencia
heat
transferheat transfer
transfer
transfer
rate Q rate de
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andQcalor
rate Q Qand
and
work and yrate:
work la
work
work rapidez
rate: rate:del trabajo:
rate:
d(mU �� �� �� � � ..
d(mU)cv )cv�� �� ���� 1� 1 2 2+ � � � � �m �..m �. +
d(mU )cv dtd(mU d(mU
d(mU ) ) )
cv cvcv
= = −�−� U U + + u
222 .
1 u + zg zg
. . fsfs. + .Q.Q++work workrate rate
1 2 1 1 2
= dt −� ==−� =−� U−� + U2 U u+ U+ +2
+u2zg u+
2 u+ +zg
mzg zgm
fs +mm Qfs+
fs +fs+ +Q+
Q
work Q+ razón
+
work work
work
rate de
rate trabajo
rate
rate
dt dtdtdt

Q̇Q̇ u 2u 2 u 2u 2
Q̇ Q̇
Q̇ Q̇Q̇ u2 u 2u 2uuu222 u 2u 2uu22

Actual
Actual
Actual Actual
Perfil
Actual
Actual de
velocity
velocity
velocity velocity
velocity
velocidad
velocity
profile
profile
Control
Control profile
Volumen profile
profile real
profile
Control Control
Control
Control
volume
volume
de
volume
volume control
volume
volume

PP
P V,V,U,U,HH u1u1 ẆẆ
P P PP V,U,
U,HHH ss
V, U, H V,
V, V,
U, HU, u1 u1 u1uu11 Ẇ
ẆsẆẆ
Ẇs s ss

Figure
Figure2.6:
2.6:Control
Controlvolume
volumewith
withone
oneentrance
entranceand
andoneoneexit.
exit.
Figure Figura
Figure
Figure
Figure
2.6: 2.6:
2.6:2.6:
2.6:
Control Volumen
Control
Control
Control
volume de control
volume
volume
volume
with with
one con
with
one
with one
one una entrada
entrance
entrance
entrance and
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and oneand y one
and
oneuna
exit. onesalida.
exit.
exit.
exit.
The
Thework
workrate
ratemay
mayinclude
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forms.First,
First,work
workisisassociated
associatedwith withmoving
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Thethe The
work
the The
Theworkwork
work
rate
flowing
flowing rate
may rate
streamsmay
rate may
may
include
streams through include
include
include
work
through work
of work
work of
several
entrances
entrances of
ofandseveral
several
several
forms.
andexits.
exits.forms.
forms.
forms.
First,
The
The First,
First,
work
fluid
fluidwork
First, is
atatwork
work is is
associated
any
any associated
associated
is associated
entrance
entrancewith
ororwithwith
moving
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exithas moving
moving
with moving
hasa aset
setofof con el
theLa
the
the
the flowing rapidez
flowing
flowing
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averagestreamsdel trabajo
streams
streams
streams
through
properties,
puede
through
through
through
entrances
P, V , U
incluir
entrances
entrances
entrances
, Hand,
el
and
etc.
trabajo
and
and
exits. exits.defluid
exits.
exits.
The
Imagine
varias
The The
The
thatfluid
at
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formas.
fluid
fluid
anyat
unit atat
any Primero,
any
any
entrance
mass entrance
entrance
entrance
of
average properties, P, V , U , H , etc. Imagine that a unit mass of fluid with these properties or el
or
exit
fluid
trabajo
oror
exit
has
with exit
exit
a está
hashas
has
set
these a
ofaasociado
a
set set
of
set ofof
properties
movimiento
average
average
average average deproperties,
las corrientes
properties,
properties,
properties, P, VP, ,UP,P, que
HV
V, ,VU,,,U circulan
UH, ,H
,etc. ,H
etc.
ImagineaImagine
, ,etc.
etc.través
thatde
Imagine
Imagine las
athat
that
unitaentradas
thata aunit
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mass unit
massymass
ofmasslas salidas.
ofof
fluid of
fluidfluid
fluid
with El
with fluido
with
with
these these
these
these enproperties
cualquier entrada
properties
properties
properties

02-SmithVanNess.indd 47 8/1/07 12:49:41

 48 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
48 CHAPTER 2. 2. TheThe First First Law and and Other Basic Basic Concepts
Concepts
48 48
48
CHAPTER CAPÍTULO 2. LaLaw
CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
primeraOther ley y otros conceptos básicos
exists at an entrance or exit, as shown in Fig. 2.6 (at the entrance). This unit mass of fluid is
o salidaexists
tiene at
exists
acted un
at an
upon conjunto
an entrance
entrance
by deor
additional propiedades
or exit, as
exit,fluid,
as shown
shown
here promedio,in Fig.
in
replaced
Fig.P,2.62.6
by
(at H,
V, a(at
U, theetc.
the
piston Suponga
entrance).
entrance).
which This
exerts quethe
This una
unit
unit masa
mass of
mass
constant unitaria
of fluid
fluid is
pressure de fluido
is
con estas exists
acted at an by
upon
propiedades
acted upon entrance
by additional
existe
additional or una
en exit,
fluid,
fluid, as here
entradashown
hereoreplaced
unain Fig.
replacedsalida, 2.6
bycomo
by aa(at the
piston
pistonse entrance).
which exerts
muestra
which exerts
en This
la unit
the
figura
the mass
constant
2.6
constant (en ofpressure
fluid
pressure
la entrada).is Esta
P. Theupon
acted workbydone by this fluid,
additional pistonhere in movingreplaced theby unit aque mass through
piston which the entrance
exerts the is P V ,pressure
constant and the
unidad P. P. masa
de The work
The work
del done
fluido
done .by
by this
actúa thissobrepiston
piston in
el in moving
fluido
moving the unit
adicional,
the unit mass
mass aquí through
es sustituido
through the entrance
the entrance
por unis ispistón
PPVquantities,
V,, and
and the
que the pre-
ejerce
work
P. The rateworkis (P doneV ) m..
. by Because
this piston “�” denotes
indenotes
moving thethe difference
unit massbetween between
through exit
the andand
entrance entrance isa P V , and the
work
sión constante
work rate
rateP. is (P
El
is (P
trabajo
VV))m.m. Because
Because “�”
“�”este denotes
pistón en the
the difference
movimiento,
difference between
. the system when all entrance and exit sections are taken into accountlais entrada
hecho por de la exit
unidad
exit and
de entrance
masa
entrance quantities,
través
quantities,de
the
work netrate
work is (Pdone V ) m.on Because ·
“�” denotes the difference between exit and entrance quantities,
the
es PV, ythe net work
la net
rapidezwork .dedone
done
trabajo on the the(PV)m
es system whenque
. Dado all entrance
entrance
“Δ” denota andlaexit
exit sectionsentre
diferencia are taken
taken
las into account
cantidades account is y de
de salida
−�[(P
the net V V )m]
work .. fsdone . on on the system
system when
when cuando
all
all entrance
and
and exit sections
sections are
are taken.into
into
account
is
is
−�[(P
entrada,−�[(P
el trabajo V))m]m]
neto fs . . realizado en el sistema
. fs form of work is the shaft work indicated in Fig. 2.6 by rate W se consideran todas las secciones . s . In addition de sali-
de entrada y
−�[(P Another
·V ) m] . .
da es –Δ[(PV)m Another form of
]fs.be fsassociated of work
work is is the
the shaft
shaft workwork indicated
indicated in in Fig.
Fig. 2.6 2.6 by by rate rate W W.ss.. In In addition
addition
work Another
may
Another
form
form es of el with isexpansion
work thepor shaft or
work contraction
indicated ofinthe Fig. control
2.6laby volume
rate WẆ and there . may
work
Otra
work may
forma
may betrabajo
de
be associated
associated with
señalado
with expansion
expansion la or
flecha
or contraction
en
contraction la of the
figura
of the
2.6 control
por
control volume
rapidez
volume s .. Además,
and
and In
thereaddition
there mayel trabajo
be stirring work. These forms of work are all included in a rate term represented s by W .. . may
The
se puede work
be
be asociarmaycon
stirring
stirring be la
work.
work. associated
These forms
expansión
These with
formso la expansion
of
of work are
contracción
work orall
are contraction
all
del included
volumen
included inof
inde aathe
ratecontrol
control
rate term
term y volume
represented
ahí se
represented andby
considera bythere
WWtrabajo
. . may
. The
The de agi-
preceding
be stirring equation
work. may now
These forms beofwritten:
work are all included in a rate
preceding
tación. preceding
Todas estas equation
formas
equation may now be
de trabajo
may now beestán
written:
written: incluidas en un término determ represented
la rapidez representadoby W . The por Ẇ. La
preceding equation may now ��
be written: � �
ecuación anterior ahora d(mU se puede
)cv escribir �� como: 1 2 . .
� �� + Q. − �[(P V )m] + W. . .
d(mU))cv
d(mU cv = −� �� U + 21 u 2 + zg� m .. �fs + Q . − �[(P V )m] .. fs .
d(mU dt )cv = = −� −� ��U U+ + 12uu2 + + zg zg �m m . fsfs + Q. − �[(P V )m] . fsfs ++W W .
dt
dt 1 2
2
= −� U + 2 u + zg m fs + Q − �[(P V )m]fs + W
Combination of terms dt in accord with the definition of enthalpy, H = U + P V , leads to:
Combination of
Combination of terms
terms in in accord
accord with with the the definition
definition of of enthalpy,
enthalpy, H H= =U U+ + PPVV,, leads leads to: to:
La combinación
Combination de términos
of termsd(mU dein acuerdo
accord
)cv with con the la��definición
definitionde of entalpía,
� � HH=.=
enthalpy, UU + .PV,
+ Pnos lleva a:
V , leads to:
�� 1 2 .
� �� + Q. + W.
d(mU))cv
d(mU cv = −� �� H + 21 u 2 + zg� m .
. � +Q+W
fs . .
d(mU dt )cv = = −� −� ��H H+ + 12uu2 + + zg zg �m m . fs + Q. + W.
dt
dt = −� H + 212 u 2 + zg m fsfs + Q + W
which is usually written: dt
lo que porwhich
which lo regular
is usually
is usually se escribe
written:como:
written:
which is usually written: �� � �
d(mU )cv
d(mU ) + � ��H + 1 u 2 + zg�� m. �� = Q.. + W..
�� (2.28) (2.28)
d(mU dt ))cv
cv
+ � ��H H+ + 1212uu22 + + zg � m .. �fs = Q . +W . (2.28)
d(mU dt cv + � 21 2 zg m. fs fs = Q. + W. (2.28)
dt + � H + 2 u + zg m fs = Q + W (2.28)
La velocidad u en los términos dt de energía cinética de los balances de energía es la magnitud media de
The velocity u in the kinetic-energy terms · /rA. of energy balances is the bulk-mean velocity
la velocidad, como
The velocity
The sethe
velocity define uu in por
in the
the lakinetic-energy
ecuación, . u=m
kinetic-energy terms
terms Los
of
of fluidos
energy
energy que circulan
balances the en
is the tuberíasprofile,
bulk-mean exhiben
velocity un per-
as defined The by
velocity equation,
u in the u = m/ρ
..
kinetic-energy A. Fluids
terms flowing
of energy in balances
pipes
balances
is
exhibit
is the abulk-mean
velocity
bulk-mean
velocity as
fil de velocidad,
as
as defined
defined
shown in comoby
by the
Fig.
the se equation,
2.6, muestra
equation,
which enu la
u
rises
= figura
=from m/ρ
m/ρ. zero A.2.6,
A. elthe
Fluids
Fluids
at cual se incrementa
flowing
flowing
wall (the
in pipes desde
pipes
inno-slip exhibit
exhibit
condition) elavalor
a velocity
velocity
to cero
a envelocity
las paredes
profile,
profile,
maximum
as
as
at (la
condición as defined
de
shown
shown noin
in by
Fig.
Fig. the
deslizamiento)2.6,
2.6, equation,
which
which hasta
rises
rises u =
llegarm/ρ
from
from a A.
un
zero
zero Fluids
máximo
at
at the
the flowing
wall
wall en el
(the
(the in
centro pipes
no-slip
no-slip de exhibit
la tubería.
condition)
condition) a velocity
La
to
to aenergía
a profile,
maximum
maximum cinéticaas
at de un
at
the
shown center of the
in Fig. 2.6, pipe.which Therises kineticfrom energy
zero atofthe a fluid
wall in(thea pipe
no-slip depends
condition) on itstovelocity a maximum profile.
fluido en the
the
For una tubería
center
center
the case
of the
of ofdepende
the pipe.
pipe.
laminar de
The
The sukinetic
flow, perfil
kinetic
the de velocidad.
energy
energy
profile of
is
of aa fluidParain
fluid
parabolic,
ineland
aacasopipe
pipe del flujo
depends
depends
integration laminar,
on its
on
across el
its velocity
velocity
the perfil
pipe es deattipo pa-
profile.
profile.
shows
rabólico, the
For center
the
y the caseof
la integración the
of pipe.
laminar
a través Theflow, kinetic
the
dethe energy
profile
la tubería is of a fluid
parabolic,
muestra in a
and pipe depends
integration on
across its velocity
the pipe profile.
shows
For
that
For the case
case
of laminar
kinetic-energy
ofun laminar termflow,should
flow,
profile
properly
the completamente
profile
is
is be be u 22. que
parabolic,
parabolic, In fullyel término
and integration
developed
anddeveloped
integration
de energía
across cinética
turbulent
across
theflow,
the
pipe
pipethedebería
more ser en
shows
that
sentidothat
estricto
the u 2. En
the kinetic-energy
kinetic-energy flujo term
turbulento
term should
should properly
properly be uu2 ..desarrollado,
In fully
In fully developedque es turbulent
el
turbulentcaso flow,
más
flow, theshows
común
the more
moreen la prác-
common
that the case in practice,
kinetic-energy term the velocity
should properly across be the
u 2 . major
In fully portion
developed of the pipe isflow,
turbulent not the far morefrom
common
tica, la common
velocidad case
a
case través in
in practice,
de
practice,la parte the
the 2 velocity
principal
velocity deacross
la
across the
tubería
the major
no
major se portion
aleja
portion muchoof
of the
the de pipe
lo
pipe is
uniforme,
is not
not far
far y from
la
from expresión
uniform,
common and
casethe the expression
inexpression
practice, u 2/2,
the as used
velocity in thethe
across energy major equations,
portion is more
of the pipe nearly is not correct.
far from
u2/2, comouniform,
uniform, and
seAlthough
emplea
and theen expression
Eq.las ecuaciones
(2.28) isu 2an
u2 /2,
u /2,de asenergía,
as
energy
used
used ines
in
balance
themucho
the energy
energy más
of reasonable
equations,
correcta.
equations, is more
is more
generality,
nearly
nearly correct.
correct.
it has correct.limitations.
uniform,
Aunque la and
Although
AlthoughecuacióntheEq. expression
Eq. (2.28)es
(2.28)
(2.28) isun
is an
an/2, as usedbalance
energy
balance
energy deinenergía
balance the energyof reasonable
of en equations,
reasonable
general is more tiene
generality,
razonable,
generality, nearly
it has
hassus
itcontrol limitations.
limitaciones.
limitations. En
In particular,
Although it reflects
Eq. (2.28) the tacit
is an assumption
energy balance that the
of center
reasonable of mass of
generality, the it has volume
limitations. is
In
particular,
In particular,
refleja
particular, la it
it reflects
suposición
reflects the
tácita
the tacit
de
tacit assumption
que el
assumption centro that
de
that the
masa
the center
del
center of
volumen
of mass
mass de of
of the
control
the control
es
control volume is
estacionario.
volume isDe este
stationary.
In se
particular, Thus no terms
ittérminos
reflects for
thefor kinetic-
tacit assumption and potential-energy
that the center changes
ofymass ofofthe thedelfluid
control in the control
volume is
modo, no stationary.
incluyen
stationary. Thus
Thus no terms
no terms para for kinetic-
elkinetic-
cambio and
de las
and potential-energy
energías
potential-energy cinética changes
changes potencialof the
of the fluid
fluid fluidoin the
in the control
encontrol
el volumen de
volume
stationary. are included.
Thus no For
terms virtually
for kinetic- all applications
and potential-energyof interest to
changeschemical of the engineers,
fluid in Eq.
the (2.28)
control
volume
control.volume
En are
realidad, included.
paramany
are included. todas For
For lasvirtually
aplicaciones
virtually all applications
de interéskinetic-
allapplications,
applications of
ofpara interest
losand
interest to chemical
ingenieros
topotential-energy
chemical engineers,
químicos,
engineers, Eq.
la ecuación (2.28)
Eq. (2.28) (2.28) es
is adequate.
volume For
are included. (but not all) changes in the
adecuada. is adequate.
Para muchas For(aunquemanyFor (butvirtually
no not all)
todas all)
lasall applicationskinetic-
applications,
aplicaciones), oflos
kinetic-interest andtopotential-energy
chemical
potential-energy engineers, changes Eq.yin (2.28)
inpotencial
the
is
is
adequate.
flowing
adequate. streams For
For
many
are
many also(but not
negligible,
(but not all)
applications,
and Eq. (2.28)kinetic-
applications, thencambios and
simplifies
and
ento: las energías
potential-energy
cinética
changes
changes in
the
the
en
flowing
las corrientes streams
flowingdestreams flujo también are also
are alsoson negligible,
despreciables,
negligible, and Eq.
and Eq.y (2.28) (2.28)
por esto then
then simplifies
la ecuación
simplifies(2.28) to:
to: se simplifica a:
flowing streams are also negligible, d(mUand )cv Eq. (2.28) . then simplifies. . to:
d(mU))cv
d(mU cv + �(H m) . fs = Q .. +W .. (2.29)
dt )cv + + �(H�(Hm) .
m) fs ==Q Q. + +W W. (2.29) (2.29)
d(mU dt . fs (2.29)
dt + �(H m)fs = Q + W (2.29)
dt

Example
Example 2.12
2.12
Ejemplo 2.12
Example
Example
Show that
2.12
Eq. 2.12
(2.29) reduces to Eq. (2.3) for the case of a closed system.
Show that Eq. (2.29) reduces to Eq. (2.3) for the case of a closed system.
Show that Eq. (2.29) reduces to Eq. (2.3) for the case of a closed system.
Demuestre
Show que la Eq.
that ecuación
(2.29)(2.29) se reduce
reduces a la ecuación
to Eq. (2.3) (2.3)ofena el
for the case caso system.
closed de un sistema cerrado.

02-SmithVanNess.indd 48 8/1/07 12:49:48

 2.12.
2.12. Mass
Mass and
and Energy
Energy Balances
Balances for
for Open
Open Systems
Systems 49
49

2.12. Balances de masa y energía para sistemas abiertos 49

Solution
Solución 2.12 2.12
Solution 2.12
El segundo
The término
The second de laof
second term
term ecuación
of Eq. (2.29)
Eq. (2.29)
(2.29) is se omitein
is omitted
omitted inenthe
la absence
the ausenciaof
absence deflowing
of corrientes
flowing de flujo,
streams,
streams, andy por lo
and
tanto la the
ecuación se
equation multiplica
is then por dt:
multiplied by dt:
the equation is then multiplied by dt:
.. ..
d(mU
d(mU))cv = Q dt + W dt
cv = Q dt + W dt

Integration
Integrando a travésover
Integration time
time gives:
del tiempo
over dado:
gives:
�� tt22 �� tt22
.. ..
�(mU
�(mU))cv =
cv =
Q dt
Q dt ++ W
W dt
dt
tt11 tt11

or �U tt = Q + W
o or ΔU t =
�U = QQ+ +WW
The
The Q and W terms are defined by the integrals of
Q and W terms are defined by the integrals of the
the preceding
preceding equation.
equation.
Los términos Q y W se definen mediante integrales de la ecuación anterior.

Equation
Equation (2.29)
(2.29) may
may be
be applied
applied to
to aa variety
variety of
of processes
processes of
of aa transient
transient nature,
nature, as
as illus-
illus-
La ecuación
trated (2.29) se puede aplicar a una variedad de procesos de naturaleza transiente (fenómeno
trated in
in the
the following
following examples.
examples.
momentáneo que sucede en un sistema previo a lograr una condición de estado estacionario), como se mues-
tra en los siguientes ejemplos.

Example 2.13
An
An evacuated
Ejemplo 2.13 tank
evacuated tank is
is filled
filled with
with gas
gas from
from aa constant-pressure
constant-pressure line.
line. What
What is
is the
the relation
relation
between the enthalpy of the gas in the entrance line and the internal energy of the gas
between the enthalpy of the gas in the entrance line and the internal energy of the gas
Se llenaincon
in the gas unNeglect
the tank?
tank? tanque heat
Neglect vacío desde una
heat transfer
transfer línea the
between
between a presión
the gas constante.
gas and
and the tank.¿Cuál es la relación entre la
the tank.
entalpía del gas en la línea de entrada y la energía interna del gas en el tanque? Ignore la transferencia
de calor entre el gas y el tanque.
Solution
Solution 2.13
2.13
The
The tank
tank with
with its
its single
single entrance
entrance serves
serves as
as the
..the control
control volume.
volume. Because
Because there
there is
is
Soluciónno
2.13
no expansion
expansion work,
work, stirring
stirring work,
work, or
or shaft
shaft work, W=
work, W = 0.
0. If
If kinetic-
kinetic- and
and potential-
potential-
energy
energy changes
changes are
are negligible,
negligible, Eq.
Eq. (2.29)
(2.29) becomes:
becomes:
El tanque con una sola entrada sirve como volumen de control. Debido a que no hay trabajo de
·
expansión, de agitación o en la flecha, W
d(mU = )
d(mU )tank 0. Si los cambios
.. �� en las energías cinética y potencial
tank − H ��m = 00
son despreciables, la ecuación (2.29) será: dt − H m =
dt
d (mU ) tanque
where
where the
the prime
prime (�)
(�) identifies
identifies the
the entrance
entrance −H ′ m ′ = and
stream
stream 0 the
and the minus
minus sign
sign is
is required
required
because it is an entrance stream. dt mass balance is:
The
because it is an entrance stream. The mass balance is:
donde la prima (′) identifica la corriente de entrada dm y se requiere el signo menos porque se tiene
.. � dmtank
una corriente de entrada. El balance de masa m� =
m es: tank
= dt
dt
dmtanque
Combining
Combining these
these two
two balance m ′ = yields:
balance equations
equations yields:
dt
Al combinar los resultados de las dos d(mU
d(mU )
ecuaciones
)tank − Hde
tank � dm
dmbalance:
tank
tank
dt − H � dt = = 00
dt dt
d (mU ) tanque dmtanque
− H′ =0
dt dt

02-SmithVanNess.indd 49 8/1/07 12:49:54

 50 50 CHAPTER CAPÍTULO 2. The First Law and ley
Other Basic Conceptsbásicos
50 CHAPTER 2. The2. LaLaw
First primeraand Other y otros
Basicconceptos
Concepts
5050 CHAPTER2.2.The
CHAPTER TheFirst FirstLaw
Lawand andOther
OtherBasic
BasicConcepts
Concepts
50 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
Multiplicando por dtby
Multiplying e integrando a través over
dt and integrating del tiempo
time (noting (observe H � H′
thatque es constante)
is constant) se obtiene:
gives:
Multiplying by dt and integrating over time (noting that H� �� is constant) gives:
Multiplying
Multiplyingbybydtdtand andintegrating
integratingover overtime time(noting(notingthat thatHH isisconstant)
constant)gives:
gives:
Multiplying by dt and integrating Δ(mU)
�(mUtanque over−
)tank –timeH � �m
H′Δm (notingtank =
tanque =00 H � is constant) gives:
that
�(mU )tank − H� ���m tank =0
�(mU
�(mU)tank )tank−−HH��m �mtank tank==00
� (m −
Whence 2 U2 −)m
m�(mU 1 U−
tank 1 = HH �m � 2 =m01 )
tank
De donde m 22UU22−– m 11U11 ==HH′� (m –−mm1)1)))
mmm
Whence � (m22−
Whence
Whence 2U2U 2 2−−mm 1U1U 1 1==HH(m 2 2 −mm 11
where subscripts 1 and 2mdenote − initial and
= � (m conditions
final in the tank.
Whence
where subscripts 1 and 2 U
denote
2 2 initialm U H
1 1and final conditions 2 − m1) in the tank.
donde los
wheresubíndices
where subscripts
Because 1 ymass
subscripts
the 121and
denotan
andin
22denotecondiciones
denote
the tankinitial
initial
initially and inicial
and isfinal
final
zero, yconditions
final
m 1 =en0;elthen,
conditions intanque.
inthe Debido a que la masa
thetank.
tank.
en el tanque
where Because
essubscriptsthe mass
inicialmente 1 and in2the
cero, m tank
denote = 0;initially
entonces,
initial and isfinal m 1 = 0; then,
zero,conditions in the tank.
Because
Becausethe themass
massininthe thetank
1tankinitially
initiallyisiszero, zero,mm1 1==0;0;then, then,
� m 1 = 0; then,
Because the mass in the tank initially U2 =isHzero, �
U = H
UUU2222===HH′ H� � �
a result showing that in the absence of U2heat =H transfer the energy of the gas contained
a result
un resultado que showing
muestra that
que, inenthe absencede
ausencia of heat transfer de thecalor,
energy of the gas contained
awithin
aresult
resultshowing
theshowing
tank atthat
that
theininthe
endtheabsence
ofabsence ofoftransferencia
the process heat
heat istransfer
transfer
equal tothe
theenergy
energylaof
enthalpy energía
ofthe
thegas
of en
gas
the el added.
gas contenido
contained
contained
gas
within
en el tanque
awithin the
althe
result finaltank
showing at
delatat the
proceso
that end esof the
igual process
a laofentalpía is equal to
deltotogasthe enthalpy
agregado. of the gas added.
within the tank
tank thethein
end the
end absence
ofofthetheprocess
process heat transfer
isisequal
equal the
the
the energy
enthalpy
enthalpyofofthe gasgas
ofthe
the contained
gasadded.
added.
within the tank at the end of the process is equal to the enthalpy of the gas added.

Example 2.14
Example 2.14
Example
Example 2.14
2.14 heated tank for hot water contains 190 kg of liquid water at
Ejemplo 2.14 electrically
An insulated,
Example
An◦insulated,
electrically
2.14 heated tank for hot water contains 190 kg of liquid water at
An
Aninsulated,
60 Cinsulated,
when aelectrically
electrically
power heated
heated
outage tank
tankfor
occurs. Ifforhot
hotwater
water watercontains
containsfrom
is withdrawn 190
190kg
kgoftank
the ofliquid
liquid
at water
awateratat
steady
Un tanque
60◦ C when
An . a power outage occurs. If water is withdrawn from the tank at a steady
aislado .
◦insulated, electrically heated tankitIffor hot water contains 190 kg tank
of liquid water °Catcuando
6060◦C
rate Cof m. = que
when
when a0.2 calienta
apower
power
kg −1
s−1outageagua
outage
, how eléctricamente
occurs.
occurs.
long will Ifwater
water
take forcontiene
isthe
iswithdrawn190 kg
withdrawn
temperature deofagua
from
from the
the líquida
tank
water inaaa
atat 60
steady
thesteady
tank
rate
60
ocurre rate
una
◦ Cofwhenm
. . =
interrupción
0.2
a kg
power
del
s , how
outage
suministro
long will
occurs.
eléctrico.
it take
If waterfor
Siwater
el
the
is
agua
temperature
withdrawn
se retira from of
del tanque
the
the water
tank
aC,una at in athe tank
steady
rate
to of
drop ofmm ==0.2
from
.–1 60
0.2 kg
kg −1
toss35−1 ◦
, ,how
howAssume
C? long
long will
willcold
itittake
take forforthethetemperature
enterstemperature
the tank of
ofthe
at 10 ◦
the
◦water andproporción
water inin the tankestable
thetank
negligible
−1◦◦,◦C?
de m· = to
to drop
0.2
rate kg sm
from
oflosses = 0.260kg
, ¿cuánto
tos35tiempo howAssume
longliquid
debe
cold
willcold
itwater
transcurrir
water
take for
para
enters
the the
temperature
que la
tank at
temperatura of 10
the ◦C,
del
andinen
water
agua
negligible
the
el tank
tanque
todrop
heat drop from
from 6060toto
from 35
the35tank.
C? C?Assume
Assume
For cold water
water
let enters
C V =
enters Cthe
the=tank
tank
C, atat1010◦ C,
independent C, and
andofnegligible
negligible
T and P. dis-
heat
todedrop
losses
afrom
from
60 to the tank. For el
◦ C? Assume
35tank. liquid water
cold let
water V = el
Centers C PPtanque
=tank
C, independent ◦ C, and of Tlasand P.
minuyaheatheat 60
losses
losses 35from
°C?
from Suponga
the
the que
tank.ForForliquid agua
liquid waterfría
water entra
let
letCC ==CCPthe
V Ven P==C, aat1010°C,
C,independent
independent ofofnegligible
y que TTandandpérdidas
P.P. de
heat losses
calor desde el tanque fromson the tank. For liquid
despreciables. Parawater el agua V = C Pse
let Clíquida = supone
C, independent
que C V =ofCTP = andC son
P. inde-
Solution
de T y P . 2.14
pendientesSolution
2.14
Solution
Solution . 2.14.
2.14
Here, .Q.. =
Solution W. = 0. Additionally, assume perfect mixing of the contents of the
2.14
.. =
Here, Q = W 0. Additionally, assume perfect mixing of the contents of the
Solución 2.14
Here,
Here,Q
tank; Q. =implies
this = WW . ==that
implies 0. 0.Additionally,
that Additionally,
the propertiesassume assume
of the perfect perfect
water mixing
mixing
leaving theofoftank
the
thecontents
contents
are thoseofof ofthethe
the
Here,
tank;
tank; Q· the
tank; this
this
this ·W
=implies
implies =that
0. the
that
the propertiesassume
Additionally,
theproperties
properties of
of the water
of thethe perfect
water
water
leaving
mixing
leaving
leaving
theoftank
the
the tankthe
tank
are
are
are
those of
contents
those
those
of the
of
of
the
thethe
En este water
caso, Q
water
in =the
in Wtank.= 0. Además,
tank. With
Withthe
the se supone
mass
theproperties
mass
flowrate
flowrate unainto mezcla
into the perfecta
tank
theleaving
tank
equal
equal detolos
to thecontenidos
theare
mass
mass del tanque;
flowrate
flowrate
tank;
water
water this
in inthe implies
the tank. that
tank.With
With the
the of theinto water theandtank those of and
the
esto implica
out,
out, que
m
m cv las
is
is propiedades
constant;
constant; delmass
moreover,
moreover,
mass
agua flowrate
the
the
flowrate
que deja into
differences
differences
the
thetank
el tanque
between
between
tank
sonequal
equal
inlet
inlet
to
las mismas
and
tothe
themass
outlet
outlet
mass
que flowrate
las flowrate
kinetic
kinetic delandagua en el
water in
cv the tank. With the mass flowrate into the tank equal to the mass flowrate
tanque.out,
out,mmcvla
Como
potential
potential cvis isconstant;
constant;
relación
energies
energies de moreover,
can
can
moreover,
flujo
be de masathe
be neglected. thedifferences
neglected.
differences
hacia
Equation
Equation
between
el interior between
(2.29)
(2.29) delis inlet
inletand
istanque
therefore
therefore
and outlet
outlet
es igual akinetic
written:
written:
kinetic
la and
relaciónandde flujo
out, m is constant; moreover, the differences between inlet and written:
outlet kinetic and
de masapotential
potential
hacia cv energies
afuera,energies
mcv can
escan bebeneglected.
neglected.
constante; Equation
por otra Equation
parte, (2.29)
se(2.29)
pueden isistherefore
therefore
despreciar written:
las diferencias entre las
potential energies can be neglected. dU Equation . (2.29) is therefore written:
energías cinética y potencial de entrada m dU y de+salida.
.
m(H −PorHlo) tanto,= 0 la ecuación (2.29) se escribe:
mdU dt + m(H
dU . . − H11) = 0
mmdU dt ++m(H m(H
. −−HH 1 )1 )==00
where unsubscripted quantities m dtdtrefer+ m(H to the −H 1 ) = 0 of the tank and H is the
contents
where unsubscripted quantities dt refer to the contents of the tank and H11 is the
where
whereunsubscripted
specific
donde las
unsubscripted
cantidadesenthalpy queof
quantities
quantities
ofcarecen
the water refer
refertoto
entering
de entering
subíndices thethethe contents
tank.
se
contents
With C
refieren
ofofthe = P =and
theCtank
tank andHH
C, 1 1isisthethe
specific
where enthalpy the water thethe tank. With al CofVVcontenido
= Ctank = del
C, tanque y H1 es la
specificunsubscripted
specific enthalpy
enthalpyofofthe quantities
the water refer the
waterentering
entering to thetank. contents
tank. With
WithCC =the
=CCPPP==C, C, H1 is the
and
entalpíaspecific
específica deldU
enthalpy agua quedT entra entering
en el tanque. DadoWith que C CV ==CCP ==
V V C,C,
dU of=the C
water
dT and
the tank.
H − H = V
C(T P
− T )
dUdt ==
dU CdT dT
dt and H − H1 = C(T − T11)
1
dt
dU = C C dt
dT andy
and H H − − H H
11 = = C(T
C(T − − T T
1 1)
)
dtdt = C dtdt and H − H 1 = C(T − T 1)
The energy balance dt thendtbecomes, on rearrangement,
El balance
Theenergético
The
energy balance
Theenergy
energybalance será en
balancethen ese
then caso,
becomes,
thenbecomes, después de
on rearrangement,
becomes,ononrearrangement, una
rearrangement, reordenación,
The energy balance then becomes, on rearrangement, m dT
dt = −mm . dT
dt = − m . TdT
m dTT
−
dtdt==−− m . . T dT− T11
dt = − mm T−−TT
. Tarbitrary 11
Integration
Integrando desde t =from from t = 0 (where
0 (donde = T0) en T = unT Ttiempo
0) m to − T1 time
arbitrario time t sett yields:
yields:
obtiene:
Integration t = 0 T(where T = 0 ) to T
arbitrary
Integration
Integrationfrom fromt t==00(where (whereTT==TT 0 )0 )toto�arbitrary
arbitrarytime �timet tyields:yields:
Integration from t = 0 (where T = T m0 ) to � T − T1��
arbitrary �time t yields:
t =− m m . ln � � T − T 1
t = −mm . ln �TTT−− −TT T
1 1�
t t==−−m . .lnln T00 − − TT111
t = − mm . ln TT 0 0−−TT 11
m T0 − T1

02-SmithVanNess.indd 50 8/1/07 12:50:02

 2.12.Mass
2.12.
2.12. Massand
Mass andEnergy
and EnergyBalances
Energy Balancesfor
Balances forOpen
for OpenSystems
Open Systems
Systems 51
51
51
2.12.
2.12. Balances
Mass and
de masa
Energy Balances
y energía
for
para sistemas
Open Systems 51
51
2.12. Mass and Energy Balances for Openabiertos
Systems 51
Substitution
Substitution of
of numerical
numerical values
values into
into this
this equation
equation gives,
gives, for
for the
the conditions
conditions
Substitution of numerical values into this equation gives, for the conditions of this of
of this
this
Sustituyendo los valores
problem,
problem,
Substitution
problem, numéricos
of numerical en esta
values intoecuación
�this se��
� equation obtiene,
gives, para
for thelasconditions
condiciones of de
thiseste pro-
Substitution of numerical values 190
190 into� this
35−
35 − 10� gives, for the conditions of this
equation
−10
10
blema, problem, ==− 190
−−190 ln 35
lnln� 35 − 10 � = ==658.5
problem, tt t= 0.2 �60
0.2 60−
60 −−10
658.5s s
10� 658.5 s
t = − 190 0.2 ln 35 − 10
10 = 658.5 s
Thus,ititittakes
takesabout
about11
11 = − 0.2for
t minutes
minutes lnthe
for 60
the − 10temperature
water = 658.5 in
temperature s the
Thus,
Thus, takes
◦ ◦
about 11 minutes 0.2for the water
− 10
water
60 temperature ininthe
thetank
tankto
tank totodrop
dropfrom
drop from
from
60
60
60 to
Thus,to35
it
to 35 35◦ C.C.
takes about 11 minutes for the water temperature in the tank
C. about 11 minutes for the water temperature in the tank to drop from to drop from
Así, le tomatocerca
Thus,
60 35 C.de 11 minutos a la temperatura del agua en el tanque disminuir de 60 a 35 °C.
it ◦takes
60 to 35 C. ◦

BalancesEnergy
Energy
Energy Balancespara
Balances
energéticos
Balances forSteady-State
for
for Steady-State
Steady-State
los procesosFlow Flow
Flow Processes
Processes
de flujo en estado estacionario
Processes
Energy Balances for Steady-State Flow Processes
Energy
Flow
Flow
Los procesos Balances
Flowprocesses
processes
processes
de flujo
forwhich
for
for
para
which
which for
the
the
los cuales Steady-State
theaccumulation
accumulationterm
accumulation
el
term Flow
termof
ofofEq.
Eq.
término de acumulación Processes
Eq.(2.28),
(2.28),d(mU
(2.28), d(mU))cv
d(mU
de la ecuación
) /dt,
/dt,
cvcv
isiszero
/dt,is
(2.28),
zeroare
zero
d(mU)
aresaid
are saidtoto
said
/dt estocero, se cv
occurprocesses
occur
Flow atatsteady
steadystate.
steady state.
state.
for which AsAsdiscussed
discussed
discussed
the accumulation withrespect
with respect
respect
term to oftothe
to themass
the
Eq. massbalance,
mass
(2.28), balance,
balance,
d(mU )this this
this
cv means
means
/dt, is zero that
that the
are the mass
mass
said to
dice queoccur
ocurren
Flow at en estado
processes for As
estacionario.
which the Alwith
accumulation igual que term conof el
Eq. análisis
(2.28), del
d(mU balance) cv
means
/dt,de ismasa,that
zero the
esto
are mass
significa
said to que
ofof the
the
occur system
system
at steady within
within
state. the
the
As control
control
discussed volume
volumewith isis constant;
constant;
respect to theit it also
also
mass means
means
balance, that
that thisnono changes
changes
means that occur
occur
the with
with
mass
la masaof delthe
occur system
sistema within
dentro delthe control
volumen volume
de control is constant;
es constante; it also means
también that
significa no changes
que no occur
ocurre with
ningún cam-
time
time
of inat
thein in steady
theproperties
the
system state.the
properties
properties
within As discussed
ofofthe
thefluid
the
control fluid
fluid with respect
within
within
volume the
the
is control
constant; to the
control mass
itvolume
volume
also means balance,
norat
nor itsitsthis
atatthat means
entrances
entrances
no changes that
and
and the
exits.
exits.
occur mass
No
withNo
bio contime
el
of tiempo the
theinsystem en laswithin of
propiedades
the control del within
fluido the
dentro control
del volume
volumen de norcontrol its nientrances
en sus and
entradas exits.ni No
salidas. No
expansion
expansion
time
expansion theof ofofthe
thethecontrol
properties control
control volume
of the
volume fluidvolume
volume ispossible
possible
iswithin
is possible is
theconstant;
underthese
under
control
under
it also
these
these
volume means
nor at that
circumstances.
circumstances.
circumstances.
noThe
its entrances
The
changes
The only
only
only and occur
work
work
workexits. of
with
ofof the
the
No
the
hay expansión
time del
in the volumen
properties de ofcontrol
the fluidbajo estas circunstancias. El único trabajo del proceso es el de la flecha
process
process
expansion
process isisshaft
is shaft
shaft
of work,
work,
thework, control and
and
and the
the
volume
the generaliswithin
general energy
possible the under
energy control
balance,
balance, volume
these Eq.Eq. nor atbecomes:
(2.28),
(2.28),
circumstances. its entrances
becomes: The onlyand workexits. No
of the
y el balance energético
expansion of the general,
control de la general
volume ecuación
is energy
possible(2.28), balance,
será:these
under Eq. (2.28),
circumstances. becomes: The only work of the
process is shaft work, and the general energy balance, Eq. (2.28), becomes:
process is shaft work, and the �� �� ��
general energy balance, �� ��� Eq. (2.28),
� . . . . becomes:
����H HH+ ++112u12u2u2 2+
++zg zgzg� m m..m�. ==Q.Q++W .W (2.30)(2.30)
(2.30)
�
�� 21 2 � . �fsfsfs= Q. + W. ss s (2.30)
� H + 21 u 2 + zg m. fs = Q. + W. s (2.30)
� H + 2 u + zg m fs = Q + Ws (2.30)
Although
Although
AunqueAlthough
el “estado“steady “steady
“steady
estacionario” state”
state”
state” does does
does
no implica not
not necessarily
necessarily
necesariamente
not necessarily imply
imply
imply“flujo “steady
“steady
“steady flow,”
flow,”
estable”,
flow,” la thethe usual
usual
theaplicación application
application
usual de esta
usual application ofof ecua-
of
this
this
ción es Although equation
equation
Although
para procesos is
“steady is to to
en8 8estadosteady-state,
steady-state,
state” does
estacionarionot steady-flow
steady-flow
necessarily
y de flujoimply processes,
processes,
imply
estable, because
because
“steady
ya queflow,”flow,” such
such the
tales procesos processes
processes
usual represent
represent
application the
the
of
this equation
industrial
industrial
this8 equation norm.
norm.
is
“steady
is
to
to
steady-state,
state” does not
steady-state,
steady-flow
necessarily
steady-flow
processes,
processes,
because
“steady
because
such
such the usualrepresentan
processes
processes
represent
application
represent
elof
the
the
modelo
industrial.
industrial
this equation norm. 8
is 8specialization
tospecialization
steady-state,results steady-flow processes, because such processes represent the
Un AAfurther
industrial
resultado further
further
norm.
másspecialization
8especializadoresults
results whenwhen thethecontrol
control
control volume
volume hasbut
has butbut oneentrance
one entrance
entrance and
and one y una
one
A
industrial norm. .se
. . obtiene when cuando
the el volumen volume dehas control tiene
one sólo una and entrada
one
exit.
exit. The
The
A
salida. Por lo Atanto same
same
furtherse aplicamass
mass flowrate
flowrate
specialization m m
la misma. relación then
then
results applies
applies
when de the to
the to
flujo both
both
control streams,
streams,
de masa volume andand
a ambas has Eq.
Eq. but (2.30)
(2.30)
one
corrientes, reduces
reduces
entrance to:to:
and
y la ecuación one
exit.
exit.
The same
Thefurther
same mass
mass flowrate
specialization m
flowrate m.results
then
then
applies
when to both
control streams,volume and Eq.
has
Eq.but
(2.30) reduces
one reduces
entrance to:and one (2.30)
se reduce a: �� applies to both
� ��� streams,
. . . and
. . (2.30) to:
exit. The same mass flowrate m then applies tozgzg
both .
.mstreams, and
.W Eq. (2.30) reduces to: (2.31)
��� HH+ + +112u12u2u2 2+
++ zg � m m ==Q.Q++W (2.31)
�
�
H 21 2 � . = Q. + W. ss s (2.31)
� H + 21 u 2 + zg m. = Q. + W. s (2.31) (2.31)
wheresubscript
where subscript“fs”
subscript “fs”has
“fs” hasbeen
has been
been �omitted H + 2inuinthis
omitted + zg
this simple
simple m =case Q +and
case Ws “�”
and “�”denotes denotesthe
denotes thechange
the change
change (2.31)
from
from
where . omitted
. en esteincaso this simple case and “�” from
donde elwhere
subíndice
entrance
entrance toto
subscript“fs”
exit.
exit. ha sido
Division
Division
“fs” has omitido
by
beenby m.m gives:
gives:
omitted in this simple
simple y “Δ”
case denota
and “�” el cambio
denotes de
the la entrada
change a la salida.
from
entrance to· exit. Division by m. omittedgives: in this simple case and “�” denotes the change from
Dividiendo
where entre m
subscript se obtiene:
“fs”
entrance to exit. Division by m. gives:has been
.. ..W.
entrance to exit. Division by ���m gives: ��� Q Q..Q W W ss
���H
� HH+ 1 1
++12u2u2u +2 2
++zg zgzg� = ==Q.. .+ ++ ..s. = ==Q QQ+ ++W WW ss s
� 21 2 � m .m W m.ms
� H + 21 u 2 + zg = m Q. + W m. s = Q + Ws
� H + 2 u + zg = m. + m. = Q + Ws
m m
�u
�u
�u 22 2
o or
oror �H �H
�H + �u + + 2 + +
+ g �z = QQ+
g g�z�z = = Q ++W WW ss s
(2.32a)
(2.32a)
(2.32a) (2.32a)
or �H + �u 2222 + g �z = Q + Ws (2.32a)
or �H + 2 + g �z = Q + Ws (2.32a)
Esta ecuación
This es la expresión
equation is the matemática
mathematical 2
deexpression
la primera
expression ley
of para
the un law
first proceso
law for ena estado estacionario
steady-state, steady-flow y flujo esta-
This equation is the mathematical of
This equation is the mathematical expression of the first law for a steady-state, steady-flow the first for a steady-state, steady-flow
ble entreThis
unaequation
process
process entradabetween
between yisuna one
the salida.
one entrance Todos
entrance
mathematical andandlos onetérminos
one exit.
exit.
expression All representan
Allof terms
terms the represent
first energía
represent
law por
energy
energy
for a unidad
per
per unit
steady-state, demass
unit masa
mass ofdel
of
steady-flow fluido.
fluid.
fluid.
process between one entrance and one exit. All of terms represent energy per unit mass of fluid.
Enprocess
todas
This In las
equation
In allecuaciones
between
all ofof isthe
the the
one de balance
mathematical
energy-balance
entrance
energy-balance and energético
expression
equations
one
equationsexit. so
All
so escritas
farfar
terms the
written, hasta
firstthe
written,
represent ahora
law
the for
energy
energy sea supone
energy steady-state,
unit
unit perisis que lasteady-flow
presumed
unit mass
presumed unidad
of
toto be
fluid.
be detheenergía
the
In between
all of theone energy-balance equations so farterms
written, the energy unitper is unit
presumed to be the
es el joule,
joule,deIn
process
joule, inacuerdo
in accord
accord
all of the con with
with elentrance
thesistema
the SI
energy-balance SI and
system
system deequations
unidades
one
ofof exit.
units.
units. SI.
All
so Para
For
For
far thethe
written,el sistema
represent
English
English the inglés
energy
engineering
engineering
energy unit deisunidades
system
system
presumedmassof de
of of ingeniería,
fluid.
units,
units,
to be the los
the
joule, In in accord of thewith the SI system of units.soFor far the English the engineering unit issystem of units,
to be the
joule, in all accord energy-balance
with the SI system equations
of units. For written,
the English energy
engineering presumed
system of units, the
the
joule,
88
in accord with the SI system of units. For the English engineering system of units, the
Anexample
An
8 An exampleof
example ofofaa asteady-state
steady-stateprocess
steady-state processthat
process thatis
that isisnot
notsteady
not steadyflow
steady flowis
flow isisaa awater
waterheater
water heaterin
heater ininwhich
whichvariations
which variationsin
variations ininflow
flowrate
flow rateare
rate are
are
8 exactly compensated bychanges
changes inthe
therate
rate ofheat
Un ejemplo
exactly
exactly de un proceso
8 An compensated
example
compensatedof a bybyde estado
changes
steady-stateestacionario
inprocess
in the ratethat
of isheat
ofque
heat transfer
notransfer
tiene
transfer
not steadyflujo
so sothat
flow
so that
estable
that atemperatures
es unheater
temperatures
istemperatures
water throughout
calentador de agua
throughout
in which
throughout remain
en el
remain constant.
cual
constant.
variations
remain las variaciones
in flow
constant. rate are en el
8 An example of a steady-state process that is not steady flow is a water heater in which variations in flow rate are
caudal sonexactly
compensadas exactamente
compensated by changescon los cambios
in the rate ofenheat
la rapidez
transferdesotransferencia
that temperaturesde calor, de modo remain
throughout que las constant.
temperaturas permanezcan
constantesexactly
en todas partes.
compensated by changes in the rate of heat transfer so that temperatures throughout remain constant.

02-SmithVanNess.indd 51 8/1/07 12:50:10

 52
52 CHAPTER 2.
CHAPTER 2. The
The First
First Law
Law and
and Other
Other Basic
Basic Concepts
Concepts
52 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos
kinetic-
kinetic- and
and potential-energy
potential-energy terms,
terms, wherever
wherever they
they appear,
appear, require
require division
division by
by the
the dimensional
dimensional
términosconstant
de las energías
gc cinética
(Secs. 1.4 andy1.8).
potencial,
In thisdondequiera
event Eq. que aparezcan,
(2.32a), for requieren
example, is la división entre la cons-
written:
constant gc (Secs. 1.4 and 1.8). In this event Eq. (2.32a), for example, is written:
tante dimensional gc (secciones 1.4 y 1.8). En este caso, por ejemplo, la ecuación (2.32a) se escribe:
2
�H + �u 2 + gg �z = Q + Ws
�u
(2.32b)
�H + 2gc + gc �z = Q + Ws (2.32b)(2.32b)
2gc gc

Aquí, laHere,
Here, the
unidad usual
usual unit
thehabitualunit forΔH
for
para �Hy Q
�H and
andesQQelis the
the (Btu);
is(Btu);(Btu); kinetic
la energía
kinetic energy,
energy,lapotential
cinética, energía energy,
potential−1 –1
energy, and
potencial y work
and work are
el trabajo
are se ex-
usually expressed
presan generalmente como as (ft
(pie lb
lbf ).
). Therefore
Por lo the
tanto, factor
el 778.16(ft
factor 778.16(pie
usually expressed as (ft lbff). Therefore the factor 778.16(ft lbf )(Btu) lbf )(Btu)
lb f)(Btu)−1 must be used with the
must be used with the los tér-
se debe utilizar con
appropriate
minos apropiados terms
para to
poner put
a them
todos all
en in consistent
unidades units of
convenientes either
en (ft
(pie lb
lb
appropriate terms to put them all in consistent units of either (ft lbff ) or (Btu).)
f ) oor
en(Btu).
(Btu).
En muchas
In aplicaciones
many se
applications, omiten
kinetic-
In many applications, kinetic- and los términos
and de las energías
potential-energy cinética y potencial
potential-energy terms are omitted, because
terms are omitted, porque
because theyson
they aredespre-
are
9 En9 For such cases, Eqs. (2.32a) and (2.32b) reduce to:
ciables negligible
en comparación con
compared otros
with términos.
other terms. 9 estos casos las ecuaciones (2.32a)
negligible compared with other terms. For such cases, Eqs. (2.32a) and (2.32b) reduce to: y (2.32b) se reducen a:

�H =
�H =QQ+
+WWss (2.33) (2.33)
(2.33)

Esta expresión
This de la primera ley para un proceso en estado estacionarioprocess
y flujo estable es análoga a la ecuación
This expression
expression of
of the
the first
first law
law for
for aa steady-state,
steady-state, steady-flow
steady-flow process is
is analogous
analogous toto Eq.
Eq. (2.3)
(2.3)
(2.3) para
for un
a proceso sin
nonflow flujo. Sin
process. embargo,
However, más que
enthalpy la energía
rather than interna,energy
internal la entalpía
is theesthermodynamic
una propiedad termo-
for a nonflow process. However, enthalpy rather than internal energy is the thermodynamic
dinámica de gran importancia.
property
property ofof importance.
importance.

A
A Flow
Calorímetro Calorimeter
Flow de flujo parafor
Calorimeter Enthalpy
mediciones
for Measurements
Enthalpy de la entalpía
Measurements
The
The application
application of
of Eqs. (2.32)
(2.32)yand
Eqs. (2.32) and (2.33)
(2.33) to the solution of
of practical problems requires en-
La aplicación
thalpy de las ecuaciones
values. Because H is a (2.33)
state paratolaits
function,
the solution
solución
values depend
practicalprácticos
de problemas
only on
problems
point
requires
requiere
conditions;de en-
valores de
once
thalpy values.
entalpía.determined,
Porque H es Because
una H
función is a
de state function,
estado, sus its
valores values depend
dependen only
sólo deon point conditions;
condiciones once
puntuales; una vez
determined, they
they may
may be
be tabulated
tabulated for
for subsequent
subsequent use
use for the
forvez same
the que
same sets
sets of conditions.
of el
conditions. To
To this
thisde con-
determinados
end, pueden
Eq. (2.33) ser
maytabulados
be para el uso consecutivo cada se tenga mismo conjunto
end,
diciones. ConEq. (2.33)
este may
fin, la be applied
applied
ecuación
to
(2.33)
laboratory
to se
laboratory processes
processes
puede aplicar
designed for
a losdesigned
procesosfor
enthalpy measurements.
de enthalpy
laboratoriomeasurements.
diseñados específica-
mente para medir la entalpía.
Section 1
Section 1 T2
T2 P2
P2
Sección 1Heater T2
Heater P2 Valve
Valve
Calentador Discharge
Válvula Discharge
Constant Descarga
Constant
temperature
temperature
Baño a
bath
bath
temperatura
Section 2
constante Section 2
Applied Sección 2
Applied
emf
emf
fem
Supply aplicada
Supply
Suministro

Figure
Figure 2.7:
2.7: Flow
Flow calorimeter.
calorimeter.
Figura 2.7: Calorímetro de flujo.
AA simple
simple flow
flow calorimeter
calorimeter is
is illustrated
illustrated schematically
schematically in
in Fig.
Fig. 2.7.
2.7. Its
Its essential
essential feature
feature
is
is an
an electric
electric resistance
resistance heater
heater immersed
immersed in
in a
a flowing
flowing fluid.
fluid. The
The design
design provides
provides for
for minimal
minimal
Un calorímetro de flujo simple se ilustra en forma esquemática en la figura 2.7. Su característica esen-
cial es un calentador de resistencia eléctrica sumergido en un líquido que circula. El diseño proporciona para
9 Exceptions are applications to nozzles, metering devices, wind tunnels, and hydroelectric power stations.
9 Exceptions are applications to nozzles, metering devices, wind tunnels, and hydroelectric power stations.
9 Las excepciones son las aplicaciones a las toberas, a los aparatos de medición, a los túneles de viento y a las estaciones hidroeléctricas.

02-SmithVanNess.indd 52 8/1/07 12:50:13

 2.12. Balances de masa y energía para sistemas abiertos 53

velocidad y cambios de elevación mínimos de la sección 1 a la sección 2, haciendo despreciables los cambios en
las energías cinética y potencial del fluido. Además, como no se hace trabajo en la flecha del sistema, la ecuación
(2.33) se reduce a ΔH = H2 – H1 = Q. La rapidez de transferencia de calor al fluido se determina por la resisten-
cia del calentador y por la corriente que pasa a través de éste. En la práctica se necesita poner atención a un gran
número de detalles, pero en principio la operación del calorímetro de flujo es simple. Las medidas del rendi-
miento térmico y la relación de flujo permiten el cálculo del cambio ΔH entre las secciones 1 y 2.
Como ejemplo, se determinan fácilmente las entalpías del H2O como líquido y como vapor. El baño a
temperatura constante se llena de una mezcla de hielo molido y agua para mantener una temperatura de 0 °C.
Se suministra agua líquida al aparato y el serpentín que lleva el agua a través del baño a temperatura constan-
te es lo suficientemente extenso, de modo que el líquido emerge a la temperatura del baño que es esencial-
mente de 0 °C. La temperatura y la presión en la sección 2 se miden con instrumentos adecuados. Los valores
de la entalpía del H2O para diversas condiciones en la sección 2 están dados por:
H2 = H1 + Q
donde Q es el calor agregado por unidad de masa del flujo de agua.
La presión varía en cada una de las experimentaciones, pero en el intervalo aquí encontrado tiene un
efecto despreciable sobre la entalpía del agua que entra, y para propósitos prácticos H1 es constante. Los va-
lores absolutos de la entalpía, al igual que los valores absolutos de la energía interna son desconocidos. Por lo
tanto, se le puede asignar a H1 un valor arbitrario como base para los demás valores de la entalpía. Estable-
ciendo H1 = 0 para el agua líquida a 0 °C obtenemos:
H2 = H1 + Q = 0 + Q = Q
Los valores de la entalpía se pueden tabular para las temperaturas y presiones que existen en la sección
2, para una gran cantidad de mediciones. Además, las mediciones del volumen específico realizadas para
estas mismas condiciones se pueden agregar a la tabla, junto con los valores correspondientes de la energía
interna calculados por medio de la ecuación (2.11), U = H – PV. De esta manera, las tablas de propiedades
termodinámicas se compilan sobre toda la gama útil de condiciones. El uso más extenso posible para esta
tabulación es para el H2O y se conoce como las tablas de vapor.10
La entalpía se puede tomar igual a cero para algunos otros estados del líquido a 0 °C. La elección es
arbitraria. Las ecuaciones termodinámicas, tales como las ecuaciones (2.32) y (2.33) se aplican a los cambios
de estado, para los cuales las diferencias de entalpía son independientes de la localización del punto cero. Sin
embargo, una vez que se elige un punto cero arbitrario para la entalpía, no se puede hacer una elección arbi-
traria para la energía interna, debido a que los valores de la energía interna pueden calcularse a partir de los
de la entalpía mediante la ecuación (2.11).

Ejemplo 2.15
Para el calorímetro de flujo recién analizado se toman los siguientes datos con el agua como líquido de
prueba:

Relación de flujo = 4.15 g s –1 t1 = 0 °C t 2 = 300 °C P2 = 3 bar

10 Las tablas de vapor se dan en el apéndice F. Las tablas para otras sustancias se encuentran en la literatura. Un análisis de compila-

ciones de las propiedades termodinámicas aparece en el capítulo 6.

02-SmithVanNess.indd 53 8/1/07 12:50:14

 54 CHAPTER 2.
2. The First Law
Law and Other Basic Concepts
54
54
54 CHAPTER
CHAPTER 2. The
CAPÍTULO
First
The2. La Law
First and
and Other
primera ley
Basic
y otros
Other Concepts
Basicconceptos
Conceptsbásicos

Rate of heat addition from resistance heater = 12,740 W

Rapidez Rate of
of heat
de adición
Rate deaddition
heat from
fromelresistance
calor desde
addition calentadorheater
resistance =
= 12,740
12,740=W
de resistencia
heater 12 740 W
W
The
The water
water is
is completely
completely vaporized
vaporized in
in the
the process.
process. Calculate
Calculate the
the enthalpy
enthalpy of
of steam
steam at
at
The
El agua300 water is
se ◦evapora completely
3totalmente
based en vaporized in liquid
el proceso. the process.
Calcule atCalculate
la entalpía the enthalpy
0◦◦C. del vapor a 300 °Cofysteam
3 bar, at
conside-
300◦◦CC and
and bar
andel33agua
bar
bar based
on
on HH= = 0 for
= 00 for
for liquid
water
liquid water
water at
at 00◦C.
= 0C
rando H300 para based
líquidaon
a 0H°C. C.

Solution
Solución 2.15 2.15
Solution 2.15
Solution 2.15
Si Δz y Δu
If 2 son
�z �u 222 are
anddespreciables,
negligible
y si W and
y Hif1 Wsons and
cero,H1entonces
are zero, Hthen H
2 = Q, 2y = Q, and
If �z and
If �z �u are
and �u are negligible
negligible Sand
and if
if W Wss and
and H H11 are
are zero,
zero, then
then H22 =
H = Q,
Q, and
and
12,740 J s−1
−1
12,740 J ss−1 = 3,070 J g−1
H 2 = 12,740 J −1 −1
H22 =
H = 4.15
4.15 gg ss−1
−1
=
= 3,070
3,070 JJ gg−1
4.15 g s

Example
Example 2.16
2.16
Ejemplo
Example2.16 2.16
Air at 1 bar and 25◦◦C enters a compressor at low velocity, discharges at 3 bar, and
Air
Air at
at 11 bar
bar and
and 25
25◦C
C enters
enters aa compressor
compressor at
at low
low velocity,
velocity, discharges
discharges
−1
at
at 33 bar,
bar, and
and
Se introduce
enters
enters aire
a a 1 barin
aa nozzle
nozzle in ywhich
25 °C it
which ititaexpands
un compresor
expands to
to a a baja
aa final
final velocidad,
velocity
velocity of
of 600sem descarga
ss−1 at a 3initial
the bar ycondi-
entra en una
enters
tobera en la
tions cual
of nozzle
se
inand
expande
pressure which
a una
expands
velocidad
temperature. tothe
If final
final de
workvelocity
600
of m s
of a600
–1 600
las
compression
m
m at
at the
s−1240
condiciones
is the
kJ
initial
initial
iniciales
per
condi-
condi-
de presión
kilogram
tions
tions of
of pressure
pressure and
and temperature.
temperature. IfIf the work
work of
theduring of compression
compression is is 240
240 kJ
kJ per
per kilogram
kilogram
y temperatura.
of
of air, howSi el trabajo
much heatde compresión
must be es
removed de 240 kJ por kg de
compression? aire, ¿cuánto calor debe eliminarse
of air,
air, how
how much
much heatheat must
must be be removed
removed duringduring compression?
compression?
durante la compresión?
Solution 2.16
Solution
Solución 2.16 2.16
Solution 2.16
Because
Because the air returns to its initial conditions of T and P, the overall process
Dado que el aire the
Because air
air returns
regresa
the to
to its
its initial
a sus condiciones
returns conditions
iniciales
initial conditions de Tof TT el
ofy P, and
and P,
P, the
proceso overall
thetotal process
no produce
overall process ningún
produces
produces no
no change
change in
in enthalpy
enthalpy of
of the
the air.
air. Moreover,
Moreover, the
the potential-energy
potential-energy change
cambio en la entalpía
produces no del aire.
change in Por otra parte,
enthalpy of the elair.
cambio en la energía
Moreover, the potencial del change
potential-energy aire se supone
change
of
of the air is presumed negligible. Neglecting also the initial kinetic energy of the
of the
air,the
we
air
que es insignificante.
air is
is presumed
write
Ignorando
presumed
Eq. (2.32a)
negligible.
también Neglecting
negligible.
as:
la
Neglecting also
also the
energía cinética initial
theinicial kinetic
initial del aire,energy
kinetic of
of the
escribimos
energy thela ecua-
air,
air, we
ción (2.32a) write
write Eq.
como:
we Eq. (2.32a)
(2.32a) as: as: 2
uu222
Q = u2 − W
=
Q = 222 −
Q s
−W Wss
The kinetic-energy term is 2
The kinetic-energy term is evaluated
evaluated as
as follows:
follows:
El término
Thede energía cinética
kinetic-energy term seisevalúa de laassiguiente
evaluated follows:forma:
11 2 11 �
�� m �
� 2 m 2
2
m �2 =
m m
2
1uu222 =
= 1 600600 = 180,000
180,000 m22
22 u22 = 22 600 ss = 180,000 ss22
2 2 s 2 kg
m s
m 2 kg −1 = 180 kJ kg−1
=
= 180,000 2 · =
m kg = 180,000 N180,000 m kg −1 = 180 kJ kg−1
180,000 ss222 ·· kg
= 180,000 kg = 180,000 N
N m
m kg
kg −1 = 180 kJ kg−1
s kg
==180 −1
Then
En tal caso
Then
Then
Q
QQ=
Q = 180 180−
180 − 240 =
240
−– 240
240 =
=
−60
= –60
−60kJ
−60 kJ
kJkg
kJ kg
kg–1−1
kg−1
Heat
Heat in
in the amount of 60 kJ must be removed per kilogram of air compressed.
Se deben in the
eliminar
Heat the60 amount
kJ de of
amount of 60
calor kJ
kJ must
60 por be
be removed
kilogramo
must de aireper
removed kilogram
kilogram of
comprimido.
per of air
air compressed.
compressed.

Example
Example 2.17
2.17
Ejemplo 2.17
Example 2.17
Water at 200( ◦F) is pumped from a storage tank at the rate of 50(gal)(min)−1
◦
Water at 200( ◦F) is pumped from a storage tank at the rate of 50(gal)(min) −1. The
Water at 200( F) °F)
is pumped from aatstorage tank
−1.
atlathe rate The
of 50(gal)(min) . –1The
Se bombea
motor
motoragua
for
for a 200(0
the
the pump
pump de un tanque
supplies
supplies work
work deat almacenaje
the
the rate
rate of
of en
2(hp).
2(hp).proporción
The
The de 50(gal)(min)
water
water goes
goes through
through . El
aa motor
a
motor
de la bomba
heat for the
suministra
exchanger, pump
givingsupplies
trabajo con
up un
heat work
valor
at theat
de the
rate rate
2(hp).
of Elof 2(hp).
agua pasa
40,000(Btu)(min) The
a −1water
través
−1 , and de goes
is un through
intercambiador
delivered to a de
heat
heat exchanger,
exchanger, giving
giving up heat
heat at
at the
upproporción the rate
rate of
of 40,000(Btu)(min)
40,000(Btu)(min) −1,, and
and is
is adelivered
delivered to
to aatanque
calor, proporcionando
second storage calor
tank aatuna
an elevation de
50(ft) 40 000(Btu)(min)
above the first –1, y se
tank. entrega
What is the un segundo
temperature
second
second storage
storage tank
tank at
attoan
an elevation
elevation 50(ft)
50(ft) above
above the first
first tank.
thetanque.tank. What
What is the temperature
de almacenaje
of
of the
the a
water
wateruna elevación
delivered
delivered to de
the
the50(pies)
second
second sobre
tank?
tank? el primer ¿Cuál esislathe temperature
temperatura del agua
of the water delivered
entregada al segundo tanque? to the second tank?

02-SmithVanNess.indd 54 8/1/07 12:50:18

 2.12.
2.12.Mass
Massand
andEnergy
EnergyBalances
Balancesfor
forOpen
OpenSystems
Systems 5555

2.12. Balances de masa y energía para sistemas abiertos 55

Solución 2.17 2.17

Solution
Solution 2.17
Éste esThis
un proceso en estado estacionario yprocess
flujo establewhich
para el que(2.32b)
se aplica la ecuación (2.32b).
Thisisisa asteady-state,
steady-state,steady-flow
steady-flow processfor for whichEq. Eq. (2.32b)applies.
applies. The The
Las velocidades
initial and inicial
final y final delofagua
velocities watereninlosthetanques
storagedetanks
almacenaje
are son insignificantes,
negligible, and the y se
initial and final velocities
2/2g . Losof water in the storage tanks are negligible, and the
puede omitir
term �uel 2término
/2g
2 Δu
may be c
omitted. términos
The restantes
remaining se expresan
terms are en unidades
expressed in de
units(Btu)(lb
of m )–1
term �u /2g c c may be omitted. The remaining terms are expressed in units of
mediante el uso
(Btu)(lb ) de
−1 factoresuse
−1through de conversión apropiados. A 200(°F) la densidad
◦ ◦ F)the del agua es
(Btu)(lb–3, )y 1(pie)
mm through useofofappropriate
appropriateconversion
3 es equivalente conversionfactors.
factors.AtAt200(
200(F) theden-
den-
60.1 (lbsity
m )(pie)
of water is 60.1(lb )(ft) −3
−3, and a 7.48(gal);
1(ft) así, la
3 3is equivalent rapidez
to de flujo
7.48(gal); de
thus masa
the masses:
sity of water is 60.1(lb mm )(ft) , and 1(ft) is equivalent to 7.48(gal); thus the mass
flowrate is:
flowrate is:
(50)(60.1/7.48) = 402(lbm)(min)−1 –1
(50)(60.1/7.48)==402(lb
(50)(60.1/7.48) 402(lb
mm )(min)−1
)(min)
De donde QQ= = –40 000/402 = –99.50(Btu)(lbm))–1
Q −40,000/402 −1
Whence
Whence = −40,000/402==−99.50(Btu)(lb
−99.50(Btu)(lb mm )−1
−1 , the shaft work is:
Dado que 1 (hp)1(hp)
Because
Because es equivalente
1(hp) a 42.41
isisequivalent
equivalent (Btu)(min)–1, el−1
toto42.41(Btu)(min)
42.41(Btu)(min) trabajo en lawork
, the shaft flecha
is:es:

= =(2)(42.41)/(402) −1
)–1
sW
WW s s= (2)(42.41)/(402) =
(2)(42.41)/(402) ==0.21(Btu)(lbmm
0.21(Btu)(lb )−1

Si el valor local devalue

g seoftoma –2−2
IfIfthe
thelocal
local value ofg gisiscomo
taken elasthe
takenas valor estándar,
thestandard 32.174(pie)(s)
value,
standard 32.174(ft)(s)
value, , el
32.174(ft)(s) −2 término
, the de la energía
, thepotential-
potential-
potencial se convierte
energy
energy term en:
termbecomes:
becomes:
−2
ggg 32 .174(pie)(s)−2
32.174(ft)(s) −2 50 (pie)
50(ft)
Δ
�zz
�z =
==
32.174(ft)(s)
−1 −2 −2 ⋅· ·
50(ft)
−1
ggcgc
c
32.32.174(lb
174(lbmm)()(ft)(lb
32.174(lb pie )( lb) )
−1−1(s
(s)
f f ) (s)
)(ft)(lb ) −2 778778.16(ftlblb
. 16(
778.16(ftpie f))(Btu)
( Btu−1
f )(Btu)
lb )−1
m f f

==0.06(Btu)(lb
0.06(Btu)(lb
mm)−1
)−1

Equation
Equation (2.32b)
(2.32b)now yields �H: :
�H
yieldsΔH:
La ecuación (2.32b) ahoranow
produce
gg
�H==QQ++WW
�H s s−− �z = −99.50 + 0.21 − 0.06 = −99.35(Btu)(lbm )−1−1
gcgc �z = −99.50 + 0.21 − 0.06 = −99.35(Btu)(lbm )
◦ ◦ is:
El valorThe
en steam-table
Thelasteam-table value
tabla de vapor
valuefor
forthe
para la enthalpy
theentalpía ofofagua
del
enthalpy liquid water
waterat
líquida
liquid 200(
200(F)
aat200(°F) es:is:
F)

1 11==
HH
H =168.09(Btu)(lb
168.09 )−1
(Btu)(lbmmm
168.09(Btu)(lb ))–1
−1

Thus,
Thus, �H==HH
�H 2 2−−HH
1 1==HH2 2−−168.09
168.09==−99.35
−99.35
De esta forma, ΔH = H2 – H1 = H2 – 168.09 = –99.35
and
and 2 2==168.09
HH 168.09−−99.35
99.35==68.74(Btu)(lb
68.74(Btu)(lb
mm)−1
)−1

y –1
The
Thetemperature H2 = having
temperatureofofwater
water168.09 –this
99.35
havingthis = 68.74
enthalpy
enthalpy (Btu)(lb
isisfound
foundfromm) the
from thesteam
steamtables:
tables:
La temperatura que el agua tiene a esta entalpía se encuentra
t t==100.74( ◦◦ en las tablas de vapor:
100.74(F) F)
t = 100.74(°F)
InInthis
thisexample
exampleWW s sand
and(g/g c )�z
(g/g are small compared with Q, and for practical
c )�z are small compared with Q, and for practical
purposes they could be neglected.
En este purposes
ejemplo W theyy could
s
be neglected.
(g/gc)Δz son pequeños en comparación con Q, y para fines prácticos se
pueden despreciar.

02-SmithVanNess.indd 55 8/1/07 12:50:22

 56 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

PROBLEMAS

2.1. Un recipiente no conductor lleno con 25 kg de agua a 20 °C tiene un agitador, el cual se mueve
debido a la acción de la gravedad sobre una pesa con masa de 35 kg. La pesa cae lentamente a una
distancia de 5 m accionando el agitador. Suponiendo que todo el trabajo hecho en la pesa se trans-
fiere al agua y que la aceleración local de la gravedad es 9.8 m s–2, determine:

a) La cantidad de trabajo realizado en el agua.

b) El cambio en la energía interna del agua.
c) La temperatura final del agua, para la cual CP = 4.18 kJ kg–1 °C–1.
d) La cantidad de calor que debe extraerse del agua para que regrese a su temperatura inicial.
e) El cambio en la energía total del universo debido a: 1) el proceso de bajar el peso, 2) el proceso
de enfriamiento del agua para que regrese a su temperatura inicial, y 3) ambos procesos juntos.

2.2. Trabaje de nuevo con el problema 2.1 para un recipiente aislado que cambia de temperatura junto con
el agua, y que tiene una capacidad térmica equivalente a 5 kg de agua. Trabaje el problema con:

a) El agua y el recipiente como el sistema; b) considere sólo al agua como el sistema.

2.3. Un huevo, inicialmente en reposo, se deja caer sobre una superficie de concreto y se rompe. Si se
considera al huevo como el sistema,

a) ¿Cuál es el signo de W?
b) ¿Cuál es el signo de ΔEP?
c) ¿A qué es igual ΔEK?
d) ¿A qué es igual ΔU t?
e) ¿Cuál es el signo de Q?

Al configurar este proceso, suponga que pasa el tiempo suficiente para que el huevo roto regrese a
su temperatura inicial. ¿Cuál es el origen de la transferencia de calor del inciso e)?

2.4. Un motor eléctrico bajo carga fija toma 9.7 amper a 110 volts, liberando 1.25(hp) de energía mecá-
nica. ¿Cuál es la intensidad de transferencia de calor desde el motor en kW?

2.5. Un mol de gas en un sistema cerrado se somete a un ciclo termodinámico de cuatro etapas. Use la
información que se proporciona en la tabla siguiente para determinar los valores numéricos de las
cantidades faltantes, es decir, “complete los espacios en blanco”.

Paso ΔU t/J Q/J W/J

12 –200 ? –6 000
23 ? –3 800 ?
34 ? –800 300
41 4 700 ? ?
12 341 ? ? –1 400

02-SmithVanNess.indd 56 8/1/07 12:50:23

 Problemas 57

2.6. Explique la factibilidad de enfriar su cocina durante el verano abriendo la puerta de un refrigerador
accionado eléctricamente.

2.7. Un laboratorio de renombre reporta coordenadas del punto cuádruple de 10.2 Mbar y 24.1 ºC para
el equilibrio en las cuatro fases de las formas alotrópicas sólidas del exótico producto químico b-
miasmone. Evalúe la afirmación.

2.8. Un sistema cerrado sin reacción química contiene a las especies 1 y 2 en equilibrio vapor/líquido.
La especie 2 es un gas muy ligero, esencialmente insoluble en la fase líquida. La fase vapor contie-
ne ambas especies. Se agregan algunas moles adicionales de la especie 2 al sistema, el cual regresa
a su T y P iniciales. Como resultado del proceso, ¿el número total de moles del líquido se incremen-
ta, disminuye o no cambia?

2.9. Un sistema compuesto por cloroformo, 1,4-dioxano y etanol existe como un sistema de dos fases
vapor/líquido a 50 °C y 55 kPa. Se encuentra que después de agregar cierta cantidad de etanol puro,
el sistema regresa al equilibrio de dos fases a su T y P iniciales. ¿En qué aspecto el sistema cambia?
¿En qué aspecto no cambia?

2.10. Para el sistema descrito en el problema 2.9:

a) ¿Cuántas variables de la regla de la fase, además de T y P, se deben seleccionar para fijar las
composiciones de ambas fases?
b) Si la temperatura y la presión siguen siendo las mismas, ¿puede la composición global del sis-
tema cambiar (por la adición o eliminación de materia) sin afectar las composiciones de las fa-
ses líquida y vapor?

2.11. Un tanque que contiene 20 kg de agua a 20 °C cuenta con un agitador que proporciona trabajo al
agua a la intensidad de 0.25 kW. ¿Cuánto tiempo transcurre para incrementar la temperatura del
agua a 30 °C si no hay pérdida de calor desde el agua? Para el agua, CP = 4.18 kJ kg–1 °C–1.

2.12. Se agrega a un sistema cerrado 7.5 kJ de calor a medida que su energía interna disminuye 12 kJ.
¿Cuánta energía se transfiere como trabajo? Para un proceso que ocasiona el mismo cambio de es-
tado pero cuyo trabajo es cero, ¿cuánto calor se transfiere?

2.13. Un bloque de acero fundido de 2 kg tiene una temperatura inicial de 500 °C. En un tanque de 5 kg
de acero perfectamente aislado se tienen 40 kg de agua a 25 °C. Se sumerge el bloque en el agua y
se permite al sistema llegar al equilibrio. ¿Cuál es la temperatura final? Ignore cualquier efecto de
expansión o contracción y suponga constantes el calor específico del agua que es de 4.18 kJ kg–1
K–1 y del acero 0.50 kJ kg–1 K–1.

2.14. Un fluido incompresible (r = constante) está contenido en un cilindro aislado con un pistón sin
fricción hecho a la medida. ¿Puede transferirse energía al fluido en forma de trabajo? ¿Cuál es el
cambio en la energía interna del fluido cuando la presión aumenta de P1 a P2?

2.15. Un kg de agua líquida a 25 °C:

a) Experimenta un aumento en la temperatura de 1 K. ¿Cuánto es ΔU t, en kJ?

02-SmithVanNess.indd 57 8/1/07 12:50:23

 58 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

b) Experimenta un cambio en la elevación Δz. El cambio en la energía potencial ΔEP es igual a la

que presenta ΔU t para el inciso a). ¿Cuánto es Δz en metros?
c) Se acelera desde el reposo hasta la velocidad final u. El cambio en la energía cinética ΔEK es
igual al que presenta ΔU t en el inciso a). ¿Cuánto es u, en m s–1?

Compare y analice los resultados de estos tres incisos.

2.16. Un motor eléctrico funciona “caliente” en servicio, debido a sus irreversibilidades internas. Se su-
giere que la pérdida de energía asociada sea minimizada por el aislamiento térmico del armazón del
motor. Realice un comentario crítico con respecto a esta sugerencia.

2.17. Una hidroturbina funciona con una carga de 50 m de agua. Los conductos de entrada y salida tienen
2 m de diámetro. Estime la potencia mecánica desarrollada por la turbina para una velocidad de
salida de 5 m s–1.

2.18. El agua líquida a 180 °C y 1 002.7 kPa tiene una energía interna (en una escala arbitraria) de 762.0
kJ kg–1 y un volumen específico de 1.128 cm3 g–1.

a) ¿Cuál es su entalpía?
b) El agua se hace llegar al estado de vapor a 300 °C y 1 500 kPa, donde su energía interna es
2 784.4 kJ kg–1 y su volumen específico es 169.7 cm3 g–1. Calcule ΔU y ΔH para el proceso.

2.19. Un cuerpo sólido con temperatura inicial T0 se sumerge en. un baño de agua a la temperatura inicial
Tw0. Se transfiere calor del sólido al agua en proporción Q = K · (Tw – T), donde K es una constan-
te Tw y T son los valores instantáneos de las temperaturas del agua y del sólido. Desarrolle una ex-
presión para T en función del tiempo t. Compruebe su resultado para los casos límites, t = 0 y t =
∞. Ignore los efectos de la expansión o contracción y suponga constante el calor específico tanto
para el agua como para el sólido.

2.20. Observe una lista de operaciones unitarias comunes:

a) Intercambiador de calor de una sola tubería; b) intercambiador de calor de doble tubería; c) bom-
ba; d) compresor de gas; e) turbina de gas; f) válvula reguladora, y g) tobera.

Desarrolle una forma simplificada del balance energético general en estado estacionario más apropia-
do para cada operación. Indique y justifique de manera cuidadosa cualquier suposición que haga.

2.21. El número de Reynolds, Re, es un grupo adimensional que caracteriza la intensidad de un flujo. Para
Re grandes, un flujo es turbulento; para Re pequeños, es laminar. Para el flujo en la tubería, Re ≡
urD/m, donde D es el diámetro de la tubería y m es la viscosidad dinámica.
.
a) Si D y m están fijos, ¿cuál es el efecto al aumentar la relación de flujo de masa m en Re?
.
b) Si m y m están fijos, ¿cuál es el efecto sobre Re al aumentar D?

2.22. Un líquido incompresible (r = constante) fluye de manera estable a través de un conducto de sec-
ción transversal circular con diámetro en aumento. En el punto 1, el diámetro es de 2.5 cm y la ve-
locidad es 2 m s–1; en el punto 2, el diámetro es de 5 cm.

02-SmithVanNess.indd 58 8/1/07 12:50:24

 Problems 59
Problemas
Problems 59 59

a) (a)¿Cuál
Whatesislathe
(a) Whatvelocidad
velocityen
at el
is the velocity punto
location 2?
at location
2?
2?
−1 ) of the fluid between locations 1 and 2?
–1
b) (b)¿Cuál
What is the kinetic-energy change (J kg(J kg
(b) es el
What cambio en la energía
is the kinetic-energy cinética
change −1 ) delfluid
) of the fluido entre locations
between los puntos11and
y 2?
2?
2.23.
2.23.SeAproduce
stream una
2.23. A stream corriente
of warm
of warmde
water isagua
water iscaliente
in–1en
produced
produced un
in aproceso de
steady-flow
a steady-flow mezcla
mixing
mixingde process
process flujo
byestable al combinar 1.0
by combining
combining
s–1kg1.0
kg1.0 kg s−1
des−1
agua fría
ofacool
25 °C con 25◦kg
at0.8 s de kg s−1
0.8agua caliente
of hotawater 75◦ C. During
at 75 C. During mixing, se pierde
75 °C.
water ◦ C with −1 at Durante
◦ la mezcla
mixing,
of cool water at 25 C with 0.8 kg s of –1 hot water
calor hacia los alrededores en proporción
at thederate
30 kJ s . s−1 . What
¿Cuál es la temperatura de la
thecorriente de
heat is lost to the surroundings of 30 kJ
−1 is the temperature of the
heat is lost to the surroundings at the rate of 30 kJ s . What is the temperature of −1 −1 . –1
agua caliente? Suponga
warm-water que
stream? el calor
Assume específico
the specificdel agua
heat es constante
of water constant e igual a
at 4.18 4.18
kJ
−1 kgkJ
−1 K–1
kg K .
warm-water stream? Assume the specific heat of water constant at 4.18 kJ kg K .

2.24. 2.24. Gas

queisestá
bled from a tank. deNeglecting heat transfer between the gas and the el
tank,
gasshow
2.24.Imagine
Gas is bled fromsaliendo
a tank. gas un tanque.
Neglecting Ignore
heat transfer la transferencia
between the gasde calor
and the entre
tank, show y el tanque
y that that mass
demuestre que and
los energy balances
balances produce
energéticos y de the differential
masa producen equation:
la ecuación diferencial:
mass and energy balances produce the differential equation:
dU dm
dU dm=
�
H −U= m
H� − U m
Here, U and m refer to the gas remaining in the tank; � is the specific enthalpy of the
� is H
Here,
En estegasU and
caso, m refer
U y mthe to the
setank.
refierengas remaining
al gas in
restante the tank;
en el can H
tanque;
one H ′ esspecific
the � enthalpy
la entalpía of the del gas que
específica
leaving Under what conditions assume � =HH ?= H ?
abandona el tanque. ¿Bajo qué condiciones se supone que H ′ = H?
gas leaving the tank. Under what conditions can one assume H
2.25. Water at ◦ C flows in a straight horizontal pipe in which there is no exchange of
2.25. Water at 28 ◦ C28 flows in atubería
straight horizontal pipeeninlawhich there is no −1exchange calor
of o de tra-
2.25. Fluye agua
eithera heat
28 °Corenwork una with thehorizontal recta,
surroundings. cual no
Its velocity ishay
14intercambio
m s in ade
−1 pipe with
either
bajo con heat or work with the surroundings. Its velocity
–1 is 14 m s in a pipe with
anlos alrededores.
internal diameterSu ofvelocidad
2.5 cm es de 14
until m s into
it flows en una tubería where
a section con diámetro
the pipe interno de 2.5 cm
diameter
an internal
hasta que fluyediameter of 2.5 cm
aincreases.
una sección dondeuntil it flows into
el diámetro de laachange
section aumenta
tubería where the pipe diameter ¿Cuál es el
repentinamente.
abruptly What is the temperature of the water if the downstream
abruptly
cambio increases.
en la temperatura What isagua the si
temperature change of abajo
the water deif3.8
thecm?
downstream
diameter is 3.8 cm?del If it is 7.5elcm]?
diámetro
Whatcorriente
is the maximum estemperature ¿Si el diámetro
change for an es de
diameter is
7.5 cm?enlargement3.8 cm?
¿Cuál es el in If it
máximo is 7.5 cm]? What is the maximum temperature
cambio de temperatura para un alargamiento de la tubería? change for an
the pipe?
enlargement in the pipe?
2.26. Se comprimen
2.26. Fifty (50) cincuenta(50)
kmol per hour kmol porishora
of air de aire defrom
compressed P1 = P1.2
1 = bar
1.2aP 2 =to6.0
bar P2bar= en
6.0unbar
compresor
in
2.26.con
Fifty (50)
flujo kmol La
estable. perpotencia
hour of mecánica
air is compressed from
transmitida = 1.2
P1 98.8
es de barLas P2 = 6.0
to temperaturas baryinlas velocida-
a steady-flow compressor. Delivered mechanical powerkW.is 98.8 kW. Temperatures and
a steady-flow
des son: compressor. Delivered mechanical power is 98.8 kW. Temperatures and
velocities are:
velocities are:
T1 T=1300 K K
= 300 T2T2= =520 KK
520
T1 = 300 K –1 T2 = 520 K
u1 u=110=m10s−1m s −1 uu2 2= =
3.53.5
mm s–1s−1
u 1 = 10 ms u 2 = 3.5 m s−1
CalculeEstimate
la rapidez thederate
transferencia de calor
of heat transfer delthe
from compresor.
compressor. Suponga
Assume paraforelair
airethat
queCC = = 7 R,
R y que
Estimate the rate of heat transfer from the compressor. Assume for air that C P = P72 PR 2
la entalpía
and esthatindependiente de la presión.
enthalpy is independent of pressure.
and that enthalpy is independent of pressure.
2.27. Circula nitrógeno
2.27. Nitrogen en estado
flows estacionario
at steady a través
state through de una tubería
a horizontal, horizontal,
insulated pipe withaislada
insidecon un diámetro
diameter
2.27. Nitrogen flows at steady state through a horizontal, insulated pipe with inside diameter
interiorofde1.5(in).
1.5 (pulg.). Debido drop
A pressure al flujo por una
results fromválvula parcialmente
flow through abierta
a partially se produce
opened valve.unJust
descenso
of 1.5(in). A pressure drop results from flow through a partially opened valve. Just ◦ F), and
en la presión.
upstreamAntes
fromdethe
la válvula
valve thela presión
pressureesisde100(psia),
100(psia),the
la temperatura
temperatureesisde
◦ 120(°F)
120( y la velo-
upstream from the valve the pressure is 100(psia), the temperature is 120( F), and
–1. Si la−1
cidad promedio
the averagees de 20(pie)(s)
velocity is 20(ft)(s) presión
. If thea la salida de
pressure justla downstream
válvula es defrom
20(psia), ¿cuál es la
the valve
the average velocity is 20(ft)(s)−1 . If the pressure just downstream from the valve
temperatura? Suponga
is 20(psia), whatque paratemperature?
is the el nitrógeno PV/T
Assume es constante,
for nitrogen = (5/2)R
CVthat P V /Ty C = (7/2)R. (Los
isPconstant,
is 20(psia), what is the temperature? Assume for nitrogen that P V /T is constant,
valoresCde = están
V R dados
(5/2)R, anden C el
P =apéndice
(7/2)R.A.) (Values for R are given in App. A.)
C V = (5/2)R, and C P = (7/2)R. (Values for R are given in App. A.)
2.28.
2.28.Circula
Water agua
flowsathrough
2.28. Water través
flows de
through unaserpentín
horizontalhorizontal
a horizontal
coil heated
coil heated from que esoutside
from
the calentado
the outsidedesde el exterior mediante
by high-temperature
by high-temperature flue
flue gases
degases.
combustión
gases. Asde alta through
it
As it◦ passes temperatura.
passes through
the coilMientras
the coil pasachanges
the
the water a travésstate
water del serpentín
changes state from
from liquidel agua
liquid
at−1 cambia
200
at
kPa del –1
200 kPaestado
◦ C. Its
líquido
and 80a◦ 200
and
C to kPa
80 C to
vapory 80
vapor °C akPa
at 100
at vapor
100 kPa
and a 125
100◦ C.
and kPaIts
125 y 125 °C. La
entering
entering velocidad
velocity
velocity is 3 mdesentrada
is 3 m s
−1 and itses de
and
exit3 m s y su
its exit
velocidad mdes−1 –1. Determine
velocity is 200 m s . Determine the heat transferred through the coil per unit mass of de agua a
de salida es 200 m s
velocity is 200 −1 . Determine the heat el calor transferido
transferred through por unidad
the coil per de
unitmasa
mass of
través
water.delEnthalpies
serpentín.ofLas
water. Enthalpies
theentalpías
inlet andde
of the inlet las corrientes
and
outlet
outlet de entrada y salida son:
streams
streams are:
are:
Inlet: 334.9 kJ kg −1 ; Outlet: 2,726.5 kJ kg−1
−1 −1
Entrada: 334.9kJ
Inlet: 334.9 kJkgkg–1; Outlet:
salida: 22,726.5
726.5 kJ kg–1
kJ kg

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 60 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
60 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

2.29. Steam flows at steady state through a converging, insulated nozzle, 25 cm long and
2.29. Circula
with anvapor
inleten estado estacionario
diameter of 5 cm. At athetravés de entrance
nozzle una tobera convergente
(state aislada, de and
1), the temperature 25 cm de largo
y pressure
un diámetroare 325◦ C and 700 kPa, and the velocity–1is 30 m s−1 . At the nozzle exit (statey la presión
de entrada de 5 cm. En la entrada de la tobera (estado 1), la temperatura
son 325 °C y 700
2), the steam kPa, y la velocidad
temperature es de
and pressure are30 m◦ C
240 s and
. En350
la salida de la tobera
kPa. Property (estado
values are: 2), la tempe-
ratura y la presión del−1 vapor son 240 °C y 3503kPa. Los valores de sus propiedades son:
H1 = 3,112.5 kJ kg V1 = 388.61 cm g−1
H1H=2 =3 112.5 kg–1
kJ kJ
2,945.7 kg−1 V2 = V 1 = 388.61
667.75 −13 –1
cm3 gcm g
HWhat is the kJ
= 2 945.7
2
velocity
kg–1 of the steam at
V the nozzle cm
= 667.75
2
exit,
3 gand
–1 what is the exit diameter?

2.30.¿Cuál
In theesfollowing
la velocidad
takedel = 20.8
C Vvapor en and C P =de29.1
la salida J mol−1y ◦¿cuál
la tobera?, C−1 for
es el diámetro
nitrogen de salida?
gas:

2.30. Considere
(a) Threea moles of nitrogen
CV = 20.8 at 30J◦ mol
y CP = 29.1 –1 °C–1 para
C, contained in aelrigid is heated to 250◦ C.
vessel,gaseoso:
nitrógeno
How much heat is required if the vessel has a negligible heat capacity? If the
vessel weighs 100 kg and has a heat capacity of 0.5 kJ kg−1 ◦ C−1 , how much heat
a) Tres moles de nitrógeno a 30 °C, contenidas en un recipiente rígido, se calientan a 250 °C.
is required?
¿Cuánto calor se requiere si el recipiente tiene una capacidad calorífica insignificante? Si el
◦ is contained in a piston/cylinder arrangement.
(b)recipiente
Four moles
pesaof100
nitrogen at 200
kg y tiene unaC capacidad calorífica de 0.5 kJ kg–1 °C–1, ¿cuánto calor se
How
requiere?much heat must be extracted from this system, which is kept at constant
pressure, to cool it to 40 ◦ C if the heat capacity of the piston and cylinder is ne-
b) Cuatro moles de nitrógeno a 200 °C están contenidas en una combinación de pistón/cilindro.
glected?
¿Cuánto calor debe extraerse de este sistema, que se mantiene a presión constante, para enfriar-
lo a 40 °C si la capacidad calorífica del pistón y del cilindro se desprecia?
2.31. In the following take C V = 5 and C P = 7(Btu)(lb mole)−1 (◦ F)−1 for nitrogen gas:
2.31. Considere a CV = 5 y CP = 7(Btu)(lb mol)–1◦(°F)–1 para el nitrógeno gaseoso:
(a) Three pound moles of nitrogen at 70( F), contained in a rigid vessel, is heated to
350(◦ F). How much heat is required if the vessel has a negligible heat capacity? If
a) Tres libras mol de nitrógeno a 70(°F), contenidas en un recipiente rígido, se calientan a 350(°F).
it weighs 200(lbm ) and has a heat capacity of 0.12(Btu)(lbm )−1 (◦ F)−1 , how much
¿Cuánto calor se requiere si el recipiente tiene una capacidad calorífica insignificante? Si el
heat is required?
recipiente pesa 200(lbm) y tiene una capacidad calorífica de 0.12(Btu)(lbm)–1(°F)–1, ¿cuánto
◦ F) is contained in a piston/cylinder arrange-
(b)calor
Foursepound moles
necesita? of nitrogen at 400(
ment.libras
b) Cuatro How mol
muchdeheat must be
nitrógeno extracted
a 400(°F) from
están this system,
contenidas which
en una is kept at con-
combinación de pistón/cilin-
stant pressure, to cool it to 150( ◦ F) if the heat capacity of the piston and cylinder
dro. ¿Cuánto calor debe extraerse de este sistema, que se mantiene a presión constante, para
is neglected?
enfriarlo a 150(°F) si se desprecia la capacidad calorífica del pistón y del cilindro?

2.32.
2.32.Encuentre la ecuación
Find the equation for para el trabajo
the work de una compresión
of a reversible, isothermalisotérmica
compressionreversible
of 1 moldeof1gas
mol de gas en
una
in combinación de pistón/cilindro
a piston/cylinder assembly if thesimolar
el volumen
volumemolar
of thedel
gasgas
is está
givendado
by por

RT
V = +b
P
whereb by and
donde R constantes
R son are positivepositivas.
constants.

2.33.
2.33.Vapor
Steam a 200(psia) y 600(°F)
at 200(psia) and 600( ◦ F) [state
[estado 1] entra en unaaturbina
1] enters turbinea through
través deauna tubería de 3 pulgadas de
3-inch-diameter
diámetro
pipe with con una velocidad
a velocity of 10(ft)(s) −1 . The–1exhaust
de 10(pie)(s) . La descarga desde
from the la turbina
turbine se efectúa
is carried a través
through a de una
tubería de 10 pulgadas
10-inch-diameter pipe de
anddiámetro y está
is at 5(psia) anda200( ◦ F) y
5(psia) 200(°F)
[state [estado
2]. What 2].power
is the ¿Cuáloutput
es la potencia de
salida
of thedeturbine?
la turbina?
H1 = 1,322.6(Btu)(lbm )−1 V1 = 3.058(ft)3 (lbm )−1
H1 = 1 322.6(Btu)(lbm)–1 −1 V = 3.058(pie)3(lb )–1
H2 = 1,148.6(Btu)(lbm ) V21= 78.14(ft)3 (lbmm)−1
H2 = 1 148.6(Btu)(lbm)–1 V2 = 78.14(pie)3(lbm)–1

02-SmithVanNess.indd 60 8/1/07 12:50:30

 Problems 61
Problemas 61
Problems
2.34. Carbon dioxide gas enters a water-cooled compressor at conditions P11 = 15(psia) and 61
2.34. Dióxido de carbono entra a un compresor que se enfría con agua en las condiciones P 1 = 15(psia) y
T1 = 50(◦◦F), and is discharged at conditions P22 = 520(psia) and T22 = 200(◦◦F).
T1 =1 50(°F), y descarga en las condiciones P2 = 520(psia) y T2 = 200(°F). El CO2 que−1 −1entra, circula
The entering
2.34.a Carbon COgas 22 flows through a 4-inch-diameter pipeat with a velocity 1 =
of15(psia)
20(ft)(s) ,
través dedioxideuna tubería enters
de 4 apulgadas
water-cooled de compressor
diámetro con una conditions
velocidad Pde 20(pie)(s) –1and
, y se descarga
and
1 = de
is 50(
discharged
◦ F), and through a 1-inch-diameter pipe. =The shaft work T supplied
2 =
to◦the
aTtravés una tuberíaisdedischarged
1 pulgada −1
−1
at
de conditions
diámetro. ElP2trabajo 520(psia)
de flechaand que se 200(
proporciona F). al compre-
compressor
The entering isCO 5,360(Btu)(mol)
flows through
–1 a. What is the
4-inch-diameter heat-transfer
pipe with rate
a from
velocity the
of compressor
20(ft)(s) −1 ,
sor es de 5 360(Btu)(mol)
−1
−1?
2 . ¿Cuál es la rapidez de transferencia de calor desde el compresor en
in (Btu)(hr)
and is discharged
–1? through a 1-inch-diameter pipe. The shaft work supplied to the
(Btu)(hr) −1
H11 = 307(Btu)(lb
compressor m)
−1
is 5,360(Btu)(mol)
m V11−1=. What
9.25(ft)is 33the
(lbm )−1
−1
heat-transfer
m rate from the compressor
in (Btu)(hr) −1 ? −1 −1
H1H=22 =
307(Btu)(lb –1 3 3 –1
m) m V22 =V0.28(ft)
1 = 9.25(pie)
330(Btu)(lb −1 3(lbm )(lb −1 )
m) m m
H1 = 307(Btu)(lb–1 −1 V1 = 9.25(ft)3 (lbm3)−1 –1
m)
2 = 330(Btu)(lb
2.35.HShow m)Q for = 0.28(pie)
V2mechanically (lb m)
H2 = that W and
330(Btu)(lb m)
−1 an arbitrary
V2 = 0.28(ft) 3 (lb )−1
m
reversible nonflow process are given
by:
2.35. Demuestre que W y Q�para un proceso arbitrario sin flujo, mecánicamente � reversible, están dados
2.35.por:
Show that W and W = Q forVandarbitrary
P − �(Pmechanically
V) reversible
Q = �H nonflow − V dprocess P are given
by: � �
2.36. One kilogram W of = air isVheatedd P −reversibly
�(P V ) at constant Q =pressure
�H − from V danP initial state of
300 K and 1 bar until its volume triples. Calculate W , Q, �U , and �H for the
2.36.
2.36.Un kilogramo
process.
One Assume
kilogram deofaire forseisair
air calienta enV forma
/T = reversible
that Preversibly
heated 83.14
at constantbaracm presión
pressure
−1
−1 K−1
33 molconstante −1 de un
from anand C PPestado
initial = 29of
state inicial
J de 300
K300
y1K
mol −1
−1barK −1
hasta
−1 . el triple
and 1 bar until its volume de su volumen. Calcule W, Q,
triples. Calculate W–1, Q, ΔU y ΔH para el proceso.
�U , and �H for the Suponga para el
aire que PV/T = 83.14 bar cm 3 mol–1 K–1 y C = 29 J mol K –1
−1 . −1
process. Assume for air that P V /T = 83.14 bar cm mol K ◦ and C P = 29 J P 3
2.37. mol
The−1 conditions
K−1 . of a gas change in a steady-flow process from 20 ◦C and 1,000 kPa
◦
2.37. Lasto condiciones
◦
60 C and 100 dekPa.
un gas cambian
Devise en un proceso
a reversible nonflow deprocess
flujo estable de 20 °Cofysteps)
(any number 1 000 for kPa a 60 °C y
2.37.100
The kPa.
accomplishingDiseñe this
conditions un
of proceso
achange
gas changereversible
of state, a sin
in and flujo (cualquier
calculate
steady-flow �Uprocessandnúmero
from for
�H 20de◦the
Cetapas)
process
and paraonlograr
1,000 the este cam-
kPa
bio de
60◦estado
basis
to of
C 1andmol y,100con
of kPa.baseAssume
gas. en 1 mol
Devise afor dethegas,
reversiblegascalcule
that
nonflow PΔUV /T y ΔH para
(anyelnumber
is constant,
process proceso.
C VV = of Asuma para
steps) and
(5/2)R, for el gas que
PV/T
C PP =es (7/2)R.
constante,
accomplishing this = (5/2)R
CVchange y CP =and
of state, (7/2)R.
calculate �U and �H for the process on the
basis of 1 mol of gas. Assume for the gas that P V /T is constant, C V = (5/2)R, and
2.38. (a)Un=
2.38.a)C
P
Anfluido incompresible
incompressible
(7/2)R. fluid(con(ρ r==constant)
constante)flows circula a través
through de una
a pipe of tubería
constantcon un área de sec-
cross-
ción transversal constante. Si el flujo es estable, demuestre que la velocidad u y la relación
sectional area. If the flow is steady, show that velocity u and volumetric flowrate
2.38. (a)deAn qflujo
are volumétrico qfluid
constant.
incompressible son constantes.
(ρ = constant) flows through a pipe of constant cross-
b)(b)Una A corriente
chemically
sectional dereactive
area. gas
If the gas is
químicamente
flow stream
steady, flows
reactivo
show steadily
fluye through
de
that velocity manerau aand
pipe
estable of aconstant
volumetric cross-
travésflowrate
de una tubería con
qsectional
área de sección
are constant.area.transversal
Temperature fija. La andtemperatura
pressure vary y.lawith
presión
.
pipevarían
length. con Which
la of the
longitud de la tubería.
Afollowing
(b)¿Cuál de las quantities
chemically siguientes
reactive are necessarily
cantidades
gas streamson constant:
necesariamente
flows steadily m,through u? a pipe ofm·constant
n, q,constantes: , n·, q, u? cross-
sectional area. Temperature and pressure vary with pipe length. Which of the
2.39.ElThe mechanical-energy balance provides a basis . .estimating pressure drop owing
for
2.39. balance
following de laquantities
energía mecánica proporciona
are necessarily constant: un fundamento
m, n, q, u? para calcular la caída de presión que
resulta de la fricción en el flujo del fluido. Para un flujo establefluid
to friction in fluid flow. For steady flow of an incompressible de unin afluido
horizontal pipe
incompresible en una
of constant
2.39.tubería cross-sectional
horizontal de área balance
The mechanical-energy area,
de sección it may be written,
transversal
provides a basis fija,forpuede establecerse
estimating pressure que: drop owing
to friction in fluid flow. For steady �Pflow of 2 an incompressible fluid in a horizontal pipe
of constant cross-sectional area, it may f FF ρu 22 = 0
+ be written,
�L D
�P 2 11 011 proporciona
2 11
donde
wherefF fes el the
F is
F factor de fricción
Fanning frictiondefactor.
Fanning. fChurchill
+ Churchill
F ρu = gives the following la siguiente
expression expresión
for para fF
quef Fcorresponde
for turbulentalflow: flujo con turbulencia: �L D
F
where f F is the Fanning friction factor.� � Churchill11
� gives the
�0.9 ��
following
−2
−2 expression for
� 7 0.9
f F for turbulent flow:f = 0.3305 ln 0.27 +
F
F
� � D Re
� �0.9 ��−2
� 7
f F = 0.3305 ln 0.27 +
11
11AIChE
AIChE J.,
J., vol.
vol. 19,
19, pp.
pp. 375–376,
375–376, 1973
1973
D Re
11 AIChE J., vol. 19, pp. 375-376, 1973.
11 AIChE J., vol. 19, pp. 375–376, 1973

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 62 CHAPTER 2. The First Law and Other Basic Concepts
62 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos

Aquí, Re es el número de Reynolds (véase el problema 2.21) y /D es la aspereza adimensional de

Here, Re is the Reynolds number (see Pb. 2.21), and �/D is the dimensionless pipe
la tubería. Se obtiene flujo turbulento para Re > 3 000.
roughness. Turbulent flow obtains for Re > 3,000.
Consider the flow of liquid water at 25◦ C. For one of the sets of conditions given
Considere el flujo del agua en estado líquido a 25 °C. Para cada uno de los conjuntos de condiciones
. · (en kg s
below, determine m (in kg s−1 ) and
dados a continuación, determine m �P/�L (in kPa m−1 ). Assume
–1), y ∆P/∆L (en kPa m –1). Suponga que /D = 0.0001.
�/D = 0.0001.
◦ −3
–3
For liquid water at 25 C, ρ = 996 kg m , y m = 9.0 × 10 –4
and µ = 9.0 × 10 −4 –1 sm–1−1 s−1 . Verify
Para el agua líquida a 25 °C, r = 996 kg m kg mkg . Verifique si el flujo tiene
turbulencia.
that the flow is turbulent.
(a) D = 2 cm, u = 1 m s−1
a) D = 2 cm, u = 1 m s–1 −1
(b) D = 5 cm, u = 1 m s
b) D = 5 cm, u = 1 m s–1 −1
D = 2 cm, u = 5–1
c) (c)D = 2 cm, u = 5 m s m s
= = −1
d) D = 5 cm, u = 5 m s m s
(d) D 5 cm, u 5 –1

2.40.Un sistema de propano y n-butano existe en un equilibrio de dos fases vapor/líquido a 10 bar y 323
2.40. A system of propane and n-butane exists in two-phase vapor/liquid equilibrium at
10 bar and 323 K. The mole fraction of propane is about 0.67 in the vapor phase
K. La fracción molar del propano es aproximadamente 0.67 en la fase vapor y alrededor de 0.40 en
and about 0.40 in the liquid phase. Additional pure propane is added to the system,
la fase líquida. Se agrega propano puro adicional al sistema, que de nuevo lleva al equilibrio a las
which is brought again to equilibrium at the same T and P, with both liquid and vapor
mismas T y P con ambas fases, líquida y de vapor aún presentes. ¿Cuál es el efecto de agregar el
phases still present. What is the effect of the addition of propane on the mole fractions
propano sobre las fracciones molares de propano en las fases líquida y de vapor?
of propane in the vapor and liquid phases?
2.41. Seis especies químicas se encuentran presentes en cantidades significativas en un sistema de frac-
2.41.cionamiento de petróleo: metano, etano, propano, isobutano, n-butano y n-pentano. Una mezcla de
Six chemical species are present in significant amounts in a light-ends petroleum frac-
tionation system: methane, ethane, propane, isobutane, n-butane, and n-pentane. A
estas especies existe en equilibrio vapor/líquido en un recipiente cerrado. ¿De cuántas variables
mixture of these species exists in vapor/liquid equilibrium in a closed vessel. On how
de la regla de fase dependen las composiciones de las fases además de T y P?
many phase-rule variables in addition to T and P do the compositions of the phases
Si T y P permanecen iguales, ¿existe alguna manera de que la composición del contenido total del
depend?
recipiente pueda modificarse (agregando o eliminando material) sin afectar las composiciones de
If T and P are to remain the same, is there any way the composition of the total con-
las fases?
tents of the vessel can be changed (by adding or removing material) without affecting
the compositions of the phases?
2.42. Se introduce etileno a una turbina a 10 bar y 450 K, y se vacía a 1 (atm) y 325 K. Para m · = 4.5 kg s–1,
determine el costo C de la turbina. Establezca las suposiciones que considere necesarias.
2.42. Ethylene enters a turbine at 10 bar and 450 K, and exhausts at 1(atm) and 325 K. For
.
m = 4.5 kg s−1 , determine the cost C of the–1turbine. State any assumptions
· you make.
Datos: H1 = 761.1 H2 = 536.9 kJ kg−1 C/$ = (15 200)(|W.|/kW)0.573
Data: H1 = 761.1 H2 = 536.9 kJ kg C/$ = (15, 200)(|W |/ kW)0.573
2.43. Para incrementar la temperatura de una casa, la calefacción debe modelarse como un sistema abier-
2.43.to, ya que la expansión del aire doméstico a presión constante produce una fuga de aire hacia los
The heating of a home to increase its temperaature must be modeled as an open system,
because expansion of the household air at constant pressure results in leakage of air
exteriores. Suponiendo que las propiedades molares del aire que abandona la casa sean las mismas
to the outdoors. Assuming that the molar properties of air leaving the home are the
que las que corresponden al aire en el hogar, demuestre que los balances molar y de energía produ-
same as those of the air in the home, show that eneregy and mole balances yield the
cen la siguiente ecuación diferencial:
following differential equation:
. dn dU
Q = −P V +n
dt dt
.
Here, ·Q is the rate of heat transfer to the air in the home, and t is time. Quantities P,
Aquí, Q
V , n, and es la rapidez de transferencia de calor para el aire en la casa, y t es el tiempo. Las cantidades
U refer to the air in the home.
P, V, n y U se refieren al aire dentro de la casa.
.
2.44. (a) Water flows through the nozzle of a garden hose. Find an expression for m in terms
2.44. a) E
lof agua fluye a través de la boquilla de una manguera de jardín. Encuentre una expresión para
line pressure P1 , ambient pressure P2 , inside hose diameter D1 , and nozzle
m· en términos de la presión de la línea P1, la presión ambiental P2, el diámetro interno de la

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 Problemas 63

manguera D1 y el diámetro de la boquilla de salida D2. Suponga que se tiene un flujo estable,
así como operación isotérmica y adiabática. Para el agua líquida modelada como un fluido in-
compresible, H2 – H1 = (P2 – P1)/r para una temperatura constante.
b) De hecho, el flujo no puede ser realmente isotérmico: esperamos que T2 > T1, obedeciendo a la
fricción del fluido. Por lo tanto, H2 – H1 = C(T2 – T1) + (P2 – P1)/r, donde C es el calor especí-
fico del agua. De modo direccional, ¿de qué forma la incorporación del cambio de temperatura
podría afectar el valor de m· como fue calculado en el inciso a)?

02-SmithVanNess.indd 63 8/1/07 12:50:39

 Capítulo 3

Propiedades volumétricas
de fluidos puros

Las cantidades de trabajo y calor que se necesitan para llevar a cabo procesos industriales se calculan a partir
del conocimiento de propiedades termodinámicas, tales como la energía interna y la entalpía. Para los fluidos,
esas propiedades con frecuencia son evaluadas a partir de medidas del volumen molar como una función de
la temperatura y la presión, y proporcionan relaciones de presión/volumen/temperatura (PVT), las cuales se
expresan en forma matemática como ecuaciones de estado. La ecuación menos compleja, PV = RT, propor-
ciona el modelo realista más simple del comportamiento de un fluido. Además las ecuaciones de estado sirven
para la medición de los fluidos y la dimensión de recipientes y tuberías.
En este capítulo se describe, en primer lugar, la naturaleza general del comportamiento PVT de fluidos
puros; de ahí, se continúa con un tratamiento detallado del gas ideal; a continuación, la atención se enfoca en
ecuaciones de estado más realistas, que proporcionan los fundamentos para la descripción cuantitativa del
comportamiento de los fluidos reales; por último, se presentan las correlaciones generalizadas que permiten
la predicción del comportamiento PVT de fluidos, de los cuales no se tiene información experimental.

3.1  COMPORTAMIENTO PVT DE SUSTANCIAS PURAS

Las líneas 1-2 y 2-C de la figura 3.1 representan las condiciones de presión y temperatura de una sustancia
pura en donde existen las fases líquida y sólida en equilibrio con una fase de vapor. Estas líneas de presión de
vapor en función de temperatura caracterizan las relaciones de equilibrio sólido/vapor (línea 1-2) y líquido/
vapor (línea 2-C). La relación de equilibrio sólido/líquido está representada en la línea 2-3. Las tres líneas
despliegan las condiciones de P y T, en las cuales es posible coexistir en dos fases y separa en el diagrama las
regiones de una sola fase. Así, la línea 1-2, la curva de sublimación, separa las regiones de sólido y de gas; la
línea 2-3, la curva de fusión, separa las regiones de sólido y líquido; la línea 2-C, la curva de vaporización,
separa las regiones de líquido y de gas. El punto C se conoce como el punto crítico; sus coordenadas Pc y Tc
corresponden a la presión y temperatura más altas a las cuales se observa que una especie química pura exis-
te en equilibrio vapor/líquido. Las tres líneas se encuentran en el punto triple, donde las tres fases coexisten
en equilibrio. De acuerdo con la regla de la fase, ecuación (2.7), el punto triple es invariante (F = 0). Si el
sistema existe a lo largo de cualquiera de las líneas de dos fases de la figura 3.1, éste es univariante (F = 1),
mientras que en las regiones de una sola fase es divariante (F = 2).

64

03-SmithVanNess.indd 64 8/1/07 12:51:57

 3.1.  Comportamiento pvt de sustancias puras 65

Es posible representar los cambios de estado mediante líneas en el diagrama PT: un cambio isotérmico
por una línea vertical y un cambio isobárico por una línea horizontal. Cuando una línea así cruza una frontera
de fase, se presenta un cambio súbito en las propiedades del fluido a T y P constantes; por ejemplo, la vapo-
rización para la transición de líquido a vapor.

3 A Región de fluido

Pc C
Curva de fusión Región líquida
Presión

Curva de
vaporización
Figura 3.1: Diagrama PT
B
Región sólida para una sustancia pura.
Región gaseosa

Punto Región
2 triple de vapor
1 Curva de
sublimación

Tc
Temperatura

Es evidente que el agua en un matraz abierto es un líquido que está en contacto con el aire a través de
un menisco. Si el matraz se encuentra sellado y el aire se extrae, el agua se vaporiza para reemplazar el aire,
y el H2O llena el matraz. Aunque la presión en el matraz se reduce, todo parece igual. El agua líquida reside
en la parte inferior del matraz porque su densidad es mucho mayor que la del vapor de agua, y las dos fases
están en equilibrio en las condiciones representadas por un punto de la curva 2-C de la figura 3.1. Las propie-
dades del líquido y del vapor son muy diferentes. No obstante, si la temperatura aumenta de tal forma que el
estado de equilibrio avanza de manera ascendente a lo largo de la curva 2-C, las propiedades de las dos fases
se hacen cada vez más parecidas; así, en el punto C se hacen idénticas y el menisco desaparece. Una conse-
cuencia es que las transiciones de líquido a vapor es posible que sucedan a lo largo de trayectorias que no
cruzan la curva de vaporización 2-C, es decir, de A hasta B. Por lo tanto, la transición de líquido a gas es gra-
dual y no incluye etapa de vaporización.
La región que existe a temperaturas y presiones mayores que Tc y Pc se marca por las líneas disconti-
nuas en la figura 3.1; éstas no representan fronteras de fase, sino más bien los límites establecidos por los
significados concedidos con las palabras líquido y gas. En general, se considera una fase líquida si se produ-
ce vaporización a partir de la reducción de presión a temperatura constante. Se considera gas una fase si se
produce una condensación a partir de la reducción de la temperatura a presión constante. Debido a que nin-
guno de estos procesos puede iniciarse más allá de la región de las líneas punteadas, se le llama región de
fluido.
La región gaseosa algunas veces está dividida en dos partes, como se indica mediante la línea vertical
discontinua de la figura 3.1. A un gas a la izquierda de esta línea, que puede ser condensado por compresión
a temperatura constante o por enfriamiento a presión constante, se le llama vapor. Un fluido que existe a una
temperatura mayor que Tc se conoce como supercrítico. Un ejemplo es el aire atmosférico.

03-SmithVanNess.indd 65 8/1/07 12:51:58

 66 CAPÍTULO 3.  Propiedades volumétricas de fluidos puros

Diagrama PV

La figura 3.1 no proporciona información alguna acerca del volumen, tan sólo despliega las fronteras de fase
en un diagrama PT. En un diagrama PV [figura 3.2a)] estas fronteras, a su vez, serán regiones donde dos fases
(sólido/líquido, sólido/vapor y líquido/vapor) coexisten en equilibrio. Estas regiones están separadas por
curvas limítrofes que representan fases únicas, cuyas cantidades relativas determinan los volúmenes molares
(o específicos) en puntos intermedios. Aquí, el punto triple de la figura 3.1 es una línea horizontal, donde
coexisten las tres fases a una sola temperatura y presión.

Sólido/líquido
Tc

Fluido
C C
Líquido

Pc Pc Pc
Q
Sólido

Líquido
P Gas P
Va
por T  Tc
Líquido/vapor
Vapor Tc Tc
J K
Líquido/vapor T1  Tc
Sólido/vapor B T2  Tc
D

Vc Vc
V V

a) b)

Figura 3.2: Diagramas PV para una sustancia pura. a) Se muestran las regiones sólida, líquida y gaseosa. b) Se muestran
las regiones de líquido, de líquido/vapor y de vapor con isotermas.

La figura 3.2b) muestra las regiones de líquido, de líquido/vapor y de vapor en un diagrama PV, con
cuatro isotermas sobrepuestas. Las isotermas en la figura 3.1 son líneas verticales, y a temperaturas mayores
que Tc no cruzan una frontera de fase. En la figura 3.2b) la isoterma marcada con T > Tc es, por lo tanto,
uniforme.
Las líneas señaladas con T1 y T2 corresponden a temperaturas subcríticas y se componen de tres seg-
mentos. El segmento horizontal de cada isoterma representa todas las posibles combinaciones de líquido y de
vapor en equilibrio, variando desde 100% líquido en el extremo izquierdo hasta 100% vapor en el derecho. El
lugar de estos puntos extremos es la curva en forma de domo marcada con BCD, donde la mitad izquierda (de
B a C) representa líquidos de una sola fase en sus temperaturas de vaporización (ebullición) y la mitad derecha
(de C a D), vapores de una sola fase a sus temperaturas de condensación. Los líquidos y vapores representados
por BCD se conocen como saturados, y las fases coexistentes se conectan mediante el segmento horizontal de
la isoterma a la presión de saturación específica para ésta. También conocida como la presión de vapor, está
dada por un punto en la figura 3.1, donde una isoterma (línea vertical) cruza la curva de vaporización.
La región de dos fases líquido/vapor se encuentra debajo del domo BCD, la región de líquido subenfria-
do se localiza a la izquierda de la curva de líquido saturado BC y la región de vapor sobrecalentado está si-

03-SmithVanNess.indd 66 8/1/07 12:51:59

 3.1.  Comportamiento pvt de sustancias puras 67

tuada a la derecha de la curva de vapor saturado CD. El líquido subenfriado existe para temperaturas por
abajo y, el vapor sobrecalentado en temperaturas por arriba del punto de ebullición para una presión deter-
minada. Las isotermas en la región de líquido subenfriado son de pendiente muy pronunciada, porque el vo-
lumen de los líquidos cambia muy poco con grandes variaciones en la presión.
Los segmentos horizontales de las isotermas en la región de dos fases se vuelven progresivamente más
cortos a temperaturas altas, y al final se reducen a un punto en C. Por esto, la isoterma crítica, marcada como
Tc, exhibe una inflexión horizontal en el punto crítico C en la parte superior del domo, donde las fases líquida
y de vapor no pueden distinguirse entre sí.

Comportamiento crítico
Se obtiene cierta idea acerca de la naturaleza del punto crítico a partir de una descripción de los cambios que
ocurren cuando se calienta una sustancia pura en un tubo recto, sellado y de volumen constante. Estos proce-
sos se indican en la figura 3.2b) mediante las líneas discontinuas verticales. También es posible trazar en el
diagrama PT de la figura 3.3, donde la curva de vaporización (figura 3.1) aparece como una línea continua, y
las líneas discontinuas son trayectorias a volumen constante en las regiones de una sola fase. Si el tubo se
llena, ya sea con líquido o vapor, el proceso de calentamiento produce cambios que se sitúan a lo largo de las
líneas discontinuas, por ejemplo, el cambio de E a F (líquido subenfriado) y el de G a H (vapor sobrecalenta-
do). Las líneas verticales correspondientes de la figura 3.2b) no se muestran, pero se encuentran a la izquierda
y a la derecha de BCD, respectivamente.

V2l Vc

Líquido

C
V2v
l
V1 Q
Figura 3.3: Diagrama PT para un fluido puro donde se
P F N muestra la curva de presión de vapor y las líneas a volumen
(J, K) V1v
constante en las regiones de una sola fase.
H
G
E

Vapor

Si el tubo se llena sólo de manera parcial con líquido (el resto es vapor en equilibrio con el líquido), el
calentamiento provoca, al principio, los cambios descritos por la curva de la presión de vapor (línea continua)
de la figura 3.3. Para el proceso indicado con la línea JQ de la figura 3.2b), de manera inicial, el menisco está
cerca de la parte superior del tubo (punto J), y el líquido se expande lo suficiente debido al calentamiento
hasta que llena completamente el tubo (punto Q). En la figura 3.3 el proceso describe una trayectoria que va
de (J, K) hasta Q, y con calentamiento adicional se desvía de la curva de presión de vapor siguiendo la línea
del volumen molar constante V 2l .
El proceso indicado por la línea KN de la figura 3.2b) comienza con un nivel inferior del menisco en el
tubo (punto K), y el calentamiento origina que el líquido se vaporice hasta el punto en que el menisco retro-

03-SmithVanNess.indd 67 8/1/07 12:52:00

 68 68 CAPÍTULO
CHAPTER 3.3. Volumetric
3. Propiedades
Volumetric volumétricas
Properties
Properties of deFluids
of Pure
Pure fluidos puros
68 68
68 CHAPTER
CHAPTER
CHAPTER 3.3. Volumetric
VolumetricProperties
PropertiesofofFluids
Pure
PureFluids
Fluids

cede hacia el fondo del tubo (punto N). En la figura 3.3 el proceso se indica mediante una trayectoria que va
bottom of
of the
bottombottom theoftube
tube the(point
(point N
N).). OnOnNN).Fig.
Fig. 3.3
3.3 the
the process
process traces atraces
a path
tracestraces pathaafrom
from (J,
(J, K ))(J,
K(J, to
to KNK)..)to
N With
With
de (J, K) a N. bottom
Con calentamiento
of the tube
tube(point
adicional,
(point ).elOn
On Fig.
proceso
Fig. 3.3 the
theprocess
continúa
3.3 a lo largo
process de lapath
líneafrom
path del
vv. volumen
from NN. . With
molar
to cons-
With
vfurther heating
furtherfurther
heating the
the
heating path
path
the continues
continues
path along
along
continues the
the
along line
line
theof
of constant
constant
line of molar
molar
constant volume
volume
molar V
V
volume . V vv.
tante V 2. further heating the path continues along the line of constant molar volume 22 V22 .
For aa unique filling of
of the tube, thewith
tube,aawith
particular intermediate meniscus level,
level, the heating
Para un For
llenado unique
For
Forúnico fillingfilling
aauniquedel tubo,
unique theof
filling contube,
ofthe
una with
tube,
altura particular
intermedia
with intermediate
aaparticular intermediate
particular
particular meniscus
del
intermediate meniscus
menisco,
meniscus the
level,
el proceso heating
level, the
deheating
the calenta-
heating
process
process follows
follows
process a
a vertical
followsvertical
a line
line
vertical on
on Fig.
Fig.
line on 3.2(b)
3.2(b)
Fig. that
that
3.2(b) passes
passes
that through
through
passes the
the
through critical
critical
the point
point
critical C.
C.
point Physically,
Physically,
C. Physically,
miento describe una línea
process followsvertical en la line
a vertical figura on 3.2b) que pasa
Fig. 3.2(b) that por el punto
passes through crítico C. Físicamente,
the critical el proceso
point C. Physically,
heating does
does not
heatingheating not produce
produce much
much changechange in
in the
theinlevel
leveltheof
of the meniscus.
theof
meniscus. As
As thetheAs critical
critical point is
point point
ispointisis
no produce unheating does
gran cambiodoes notenproduce
not el nivel much
produce del
much change
menisco.
change the
Ainmedida level
levelqueofelthe
the meniscus.
proceso
meniscus.se acerca
As the alcritical
the punto
critical crítico, el
approached,
approached,
approached,the
the meniscus
meniscus
the meniscusbecomes
becomes indistinct,
indistinct,
becomes then
then
indistinct, hazy,
hazy,
then and
and
hazy, finally
finally
and disappears.
disappears.
finally disappears. On
On Fig.
Fig.On 3.3
3.3
Fig.
Fig.3.3
menisco se torna indistinguible,
approached, despuésbecomes
the meniscus es nebuloso y al final
indistinct, thendesaparece.
hazy, and finallyEn la figura
disappears. 3.3, laOn trayectoria3.3
the
the path
path first
pathfollows
first follows the
the vapor-pressure
vapor-pressure curve, proceeding
curve, curve,
proceeding from
from point
point (J,
(J, K ))(J,
K(J, to
toKthethe))tocritical
critical
primero siguethe the path
la curva first
de
first follows
presión
follows dethe vapor-pressure
vapor,
the procediendocurve,
vapor-pressure del puntoproceeding
(J, K) alfrom
proceeding puntopoint
from crítico
point C,Kdonde to the
se critical
the introdu-
critical
point C,
point point
C, where
where
C, it
it
whereenters
entersit the
the
enters single-phase
single-phase
the fluid
single-phasefluid region,
region,
fluid and
and
region, follows
follows
and V
V
follows
c ,, the
the
V line
line
, the of
of constant
lineconstant
ofof constant
ce a la región fluida
point C, de unawhere solait fase
enters y sigue a Vc, la líneafluid
the single-phase de volumen
region, and molar constante
c
follows Vcc , igual
the line al volumenconstantcrí-
molar
molar volume
volume equal to
equal equalto the
theto critical
critical volume
volume of
of the
theoffluid.
fluid.
tico del fluido.molar
molarvolume
volume equal tothethecritical
critical volume
volume ofthe
thefluid.
fluid.

Single-Phase Region
Single-Phase Region
Regiones Single-Phase Region
de una sola fase
For
For the
theForregions
regions
For the of
of the
theregions theof
regions diagram
diagram
of the
thediagram where
diagram aa single
wherewhere
wheresingle phase
phasephase
aasingle
single exists,
exists,
phaseexists,Fig.
Fig. 3.2(b)
exists, 3.2(b)
Fig. implies
implies
Fig.3.2(b)
3.2(b) aa relation
relation
implies
implies con-
con- con-
aarelation
relation con-
necting
Para lasnecting
regiones P,
P,del
necting V
V ,
, and
diagrama
and T
T .
. Expressed
donde
Expressed sólo analytically,
existe una
analytically, as
fase,
as f
fla (P,
(P, V,
figura
V, T
T
necting P, V , and T . Expressed analytically, as f (P, V, T ) = 0, such a relation isknown
P, V , and T . Expressed analytically, as f (P, )
) =
=
3.2b)
V, T0,
0,) such
implica
such
= 0, a
a relation
una relación
relation
such a is
is known
que
known
relation is as
conecta
as aas
known P,
as
V y T, laaacual
PVT
PVTse aaequation
expresa
equation
PVT of
de
of
equation state.
manera
state.of It
It
state. relates
analítica
relates
It pressure,
mediante
pressure,
relates molar
f (P,
molar
pressure, V, or
T)
or
molar specific
= 0;
specific
or
PVT equation of state. It relates pressure, molar or specific volume, and temperature for auna volume,
relación
volume,
specific and
así
and
volume, temperature
se conoce
temperature
and como
temperature for
for a
ecuación
a for a
de estadopure
pure
PVT.homogeneous
Relaciona
homogeneous
pure
pure homogeneous lafluid
homogeneous in
presión,
fluid in equilibrium
fluid elin
volumen
equilibrium
fluid inequilibriumstates.
states.
equilibrium The
molarstates.
The
states. ideal-gas
o específico
ideal-gas
The y equation
Theideal-gas la temperatura
equation
ideal-gas of
of state,
equation
equation para
state,
of P VV=
un
Pstate,
ofstate, = PPRT
fluido
RT
VV = ,,homogéneo
=has
has
RT
RT, ,hashas
approximate
puro en approximate
estados de
approximatevalidity
equilibrio.
validity for
La
for the
the low-pressure
ecuación de
low-pressure estado gas
gasde region
gas
region of
ideal,
of Fig.
Fig.
PV
approximate validity for the low-pressure gas region of Fig. 3.2(b), and is discussed indetail
validity for the low-pressure gas region of 3.2(b),
=
3.2(b),
RT,
Fig. and
tiene
and
3.2(b), is
una
is discussed
validez
discussed
and is in
in
discussed detail
aproximada
detailin para
detail
la regiónin Sec.
indel
Sec.gas 3.3.
de baja
3.3.
ininSec.
Sec. 3.3.presión de la figura 3.2b), y se discutirá con detalle en la sección 3.3.
3.3.
Una ecuaciónAn
An equationde
Anestado
equation
An of
of state
equation
equation puede
stateofofmay statebe
resolverse
may
state be
maysolved
maysolved
bepara
be for
for
solved
solved any
cualquiera
any
for
for one
one
any
any of
deofonethe
las
one three
thetres
ofthree
of the
the quantities
cantidades,
quantities
three P,P,
threequantities V oVVT,
P,
quantities ,,P,
or
or
P, VTT
como V, ,asuna
or TTfun-
as
or as
as
a function
ción de alasfunction
otras of
dos.
of
aa function the
Por
the other
ejemplo,
other
of the two.
two.
other si seFor
For
two. example,
considera
example,
For a Vif
if
example, V
como
V is
is
if considered
una función
considered
V is
function of the other two. For example, if V is considered a function of T and P, then considereda
de
a function
T y P,
function
a of
of
function T
entoncesT and
ofV
and T =P,
P,V(T,
and then
thenP),
P, y
then
VV= =V VVV(T,
(T,
==V P),
P),
V(T, and
andP),
P),and �� �
(T, and � � � � � � �
∂∂VV �∂∂VV � ∂∂V V �∂∂VV �
ddVV= =ddVV == dT dT + +dT dd PP d P (3.1)
(3.1) (3.1)(3.1)
∂∂TT PP∂∂TT dT ∂∂+P+ TT∂∂PP T d P
P (3.1)
PP T
The
The partial
partial
The derivatives
derivatives
partial in
derivativesin this
this inequation
equation
this have
have
equation definite
definite
have physical
physical
definite meanings,
meanings,
physical and
meanings,and yare
are
and related
related
are to
to two
related twotototwo
Las derivadas parciales en esta ecuación tienen significados físicos bien definidos
The partial derivatives in this equation have definite physical meanings, están
and relacionadas
are related con
two
properties,
properties, commonly
commonly
properties, commonly tabulated
tabulated for
for
tabulated liquids,
liquids,
for and
and
liquids, defined
defined
and as
as
defined follows:
follows:
as follows:
dos propiedades que comúnmente se tabulan para los líquidos, y que se definen como:
properties, commonly tabulated for liquids, and defined as follows:
�� � �� ��
11 ∂∂V 1V1 ∂∂VV
• Volume
• Volume
• Coeficiente ••Volume
de expansivity:
expansivity:
expansión
Volume expansivity:
expansivity: β
volumétrica:β ≡ Vββ≡≡∂ T ≡ (3.2)
(3.2) (3.2)(3.2)
(3.2)
V ∂VTV PP∂∂TT P
P
�� � �� ��
11 ∂∂V 1V1 ∂∂VV
•• Isothermal
Isothermal
• Isothermal
• Isothermal compressibility:
compressibility:
compressibility:
compressibility: κ
κ ≡
≡ −
− ≡ − (3.3)
(3.3) (3.3)
• Compresibilidad isotérmica: κκVV≡ − ∂∂V PPV TT∂∂PP T (3.3)
(3.3)
T
In
In combination
combination
La combinación
In de Equations
Equations
las ecuaciones
Incombination
combination (3.1)
(3.1)through
(3.1)
Equations
Equations through
a(3.1)
(3.3)
(3.1) (3.3)
(3.3) yield:
yield:
produce
through
through la ecuación:
(3.3)
(3.3) yield:
yield:
ddVV ddVV
== ββ dT ==−
dT −
ββdTκκdT P−κ κddPP
dd −
P (3.4) (3.4)
(3.4) (3.4)
(3.4)
VV VV
Las isotermas
The para la fase
The isotherms forlíquida
for the liquidde laphase
partephase
izquierda
on the left deside
la figura 3.2b) son are
de
arependiente muy pronun-
isotherms
The
The isotherms
isotherms theforliquid
for the phase
the liquid
liquid on
phasetheon left
on the
thesideleftof
left of Fig.
sideFig.
side of3.2(b)
of 3.2(b)
Fig.
Fig. 3.2(b)
3.2(b) very
veryaresteep
are steep
very and
and
very steepsteep and
and
ciada y closely
muy cercanas
closely spaced.
spaced.
closely entre
Thus
Thus sí. De
both
both esta
(∂
(∂ VVmanera,
/∂
/∂ TT )
) (∂V/∂T)
and
and (∂
(∂ VVP y
/∂
/∂ P)(∂V/∂P)
P) and
and T y,
hence
hence por tanto,
both
both ββb y
and
and k son
κ
κ are
are pequeños.
small.
small. Este
closely spaced.
spaced. Thus Thus bothboth (∂ (∂VVP/∂
P /∂TT))PP andand (∂ (∂VVT/∂
T /∂P) P)TT and and hence
hence both both ββ and and κκ are are small.
small.
comportamiento
This característico
This characteristic
characteristic
This debehavior
behavior
behavior losof
oflíquidos
liquids
liquids (lejos
(outsidede
(outside la
the
theregión
critical
criticaldelregion)
puntoregion)
region) crítico)
suggests
suggests sugiere
an una
an idealization,
idealization,idealización,
This characteristic
characteristic behavior of
of liquids
liquids (outside
(outside the
the critical
critical region) suggests
suggests anan idealization,
idealization,
comúnmente
commonly
commonlyutilizada
commonly en
employed
employed mecánica
in
in fluid
fluid de fluidos,
mechanics
mechanics que
and
and se conoce
known
known as
as como
the
the el fluido
incompressible
incompressible incompresible,
fluid,
fluid, for
for para
which
which el
bothqueboth
both b yk
commonlyemployedemployedininfluid fluidmechanics
mechanicsand andknown
knownas asthetheincompressible
incompressiblefluid, fluid,for forwhich
which both
son cero.
ββ Deandhecho,
and κκ
ββandare
are ningún
zero.
zero. No
No fluido
real
real real
fluid
fluid es
is
is incompresible,
truly
truly incompressible,
incompressible,pero la idealización
but
but the
the es
idealization
idealization muy isútil
is porque
useful,
useful, con
because
because frecuen-
andκκ are arezero.
zero. No Noreal
realfluid
fluidisistruly
trulyincompressible,
incompressible,but butthe theidealization
idealizationisisuseful, useful,because
because
cia proporciona
itit provides
provides unaamodelo
ititprovides bastante
sufficiently
sufficiently
aasufficiently realista
realistic
realistic delmodel
model
model
realistic comportamiento
of
of liquid
liquid
of behavior
behavior del forlíquido
for many
many para finespurposes.
practical
practical prácticos.
purposes. No existe
No
No
provides sufficiently realistic model ofliquid
liquid behavior
behavior for
formanymanypractical
practical purposes.
purposes. No
No
ningunaequation
ecuación
equation ofde
of
equation estado
state
state exists
existspara
for
forunan
anfluido incompresible,
incompressible
incompressible fluid,
fluid, porque
because
because V VVes isindependiente
is independent
independent de
of
of TT
T y
and
andP. P.
P.
equationof ofstate
stateexists
existsfor foran anincompressible
incompressiblefluid, fluid,because
becauseVV isis independent
independent ofof TT andand P.
P.
Para líquidos,
For
For liquidsb casi
liquids
For ββ siempre
is
is almost
almost esalways
positiva
always (es positive
positive
positive una(liquid
excepción
(liquid waterelwater
water agua líquida
between
between 00◦◦C entre
C and00◦◦C4C
and 0C
Cyis
4◦◦and is444an
°C) isisyan
◦CCexcep-
◦an excep- k es nece-
Forliquids
liquids ββisisalmost
almost always
always positive (liquid
(liquid waterbetweenbetween and anexcep-
excep-
sariamente
tion),
tion),positiva.
and
and
tion), κκ En
is
is condiciones
necessarily
necessarily no cercanas
positive.
positive. At
At al punto
conditions
conditions crítico
not
not b
close
close y k
to
to son
the
the funciones
critical
critical débiles
point,
point, ββ de
and
and laκ
κ temperatu-
are
are
tion),andandκκ isisnecessarily
necessarilypositive.positive. At Atconditions
conditionsnot notclose
closetotothe thecritical
criticalpoint,
point,ββ and andκκ are
are

03-SmithVanNess.indd 68 8/1/07 12:52:03

 3.1.
3.1.PVTPVT Behavior
Behavior of of
Pure Substances
Pure Substances 6969
69
3.1. PVT
3.1. PVT Behavior
Behavior of of Pure
Pure Substances
Substances 69
69
3.1. PVT Behavior of Pure Substances 69
3.1. PVT Behavior
3.1.  Comportamiento of Pure Substances puras Thus for small changes in T and P little error is69 69
weak
weak
3.1.
weak functions
functions
PVT
functions ofpvt
Behavior of
of
de sustancias
temperature
temperature
temperature andandpressure.
and
of Pure Substances pressure. Thus
pressure. Thus for for small
small changes
changes in in TT and
and PP little
little error
error69 is
is
weak
weak
introducedfunctions
functions
if they of
of temperature
temperature
areareassumed and
and
constant. pressure.
pressure. Thus
Thus
Integration for
for small
small changes
changes in
in TT and
and PP little
little error
error is
is
introduced
weak functions
introduced
introduced
if they
if they
ifeste of
they
are
are
assumed
temperature
assumed
assumed
constant.
and
constant.
constant.pressure. Thusof
Integration
Integration
Integration forEq.
of
of
of Eq.(3.4)
Eq.
small
Eq.
(3.4) then
changes
(3.4)
(3.4) thenyields:
then yields:
in T and P little error is
yields:
then yields:
yields:
ra y la introduced
presión.
weak De
functions
if they
of
are
modo, assumed
para
temperature
introduced if they are assumedVconstant.
constant.
cambios
and
Integration
pequeños
pressure. Thus
Integration de of
for
ofT Eq.
y
small
Eq. P(3.4)
se
changes
(3.4)
then
introduce
then in T un
andpequeño
yields: error is
P little error si se les
weak functions 2V
V 222 pressure. Thus for small changes in T and P little error is
considera constantes.
introduced Laofintegración
if they temperature
are assumed de
ln ln
ln
and
V
V=
la
constant.ecuación
β(T
= β(T − T
−(3.4)
)
T
Integration−) produce:
−κ(Pκ(P
of −
Eq.
22 = β(T222 − T111) − κ(P222 − P111)
2 1 2 −P )
P
(3.4)
1 ) then yields: (3.5)
(3.5)
(3.5)
introduced if they are assumed lnVconstant.
ln 1V
V 1121 == β(T
β(T − TT11)) −
22 −
Integration − of
κ(P
κ(P Eq. −(3.4)
22 − PP11))then yields: (3.5)
(3.5)
ln VV
V1 21 = β(T 2 − T 1 ) − κ(P 2 − P 1 ) (3.5)
This
This
Thisis is
a less
is a lessrestrictive
restrictive approximation V21 =than
approximation
ln V than
β(T the
2−
assumption
the ) − κ(P2of−of
T1assumption anP1anincompressible

) incompressible fluid.
fluid. (3.5) (3.5)
This is aaa less
This is less restrictive
less restrictive approximation
restrictive approximation
approximation
ln V1 = β(T
than
than
than 2−
the assumption
theTassumption
the 1assumption
) − κ(P2 −of
of an
ofPan
1an
incompressible fluid.
incompressible fluid.
) incompressible fluid. (3.5)
This is a less restrictive approximation V1 than the assumption of an incompressible fluid.
Ésta es una
Thisaproximación
is a less restrictive menosapproximation
restrictiva quethan la suposición
the assumption de unof fluido incompresible.fluid.
an incompressible
This is a less restrictive approximation than the assumption of an incompressible fluid.

Example
Example 3.1
3.1
Example 3.1
Example 3.1 ◦ ◦◦
Example
For liquid
For
For acetone
liquid
liquid 3.1
acetone
acetoneat at
2020
at 20C◦ Cand
C and
and1 bar,
1 bar,
Example
For liquid
For 3.1
liquid acetone
acetone 20◦◦◦C
at 20
at and 111 bar,
C and bar,
bar,
Ejemplo
Example
ββ3.1
For liquid
= =1.487 3.1
acetone
× 10
× at
−3 20
◦
−3
−3
−3 C◦
◦
◦ C
−1
C and
−1
−1
−1 1κ bar,
=
κκ = ××
6262 −6−6
1010 −6
bar
−6 −1−1
−1
−1 VV == 1.287 cmcm 3 333−1−1
g33 g −1
−1
For liquid
1.487 10
β = 1.487 × 10−3
=acetone −3 ◦◦C−1
◦ −1 × 10 at = 62 ×
20◦ C −6 bar
10−6 bar−1
−1
and 1 bar, = × V =
=
1.287
1.287 cm gg−1
−1
ββ = 1.487 ×
1.487 10−3 C κκ = 62
62 × 10
10 bar
bar VV = 1.287
1.287 cm
cm g
Para For
la For
acetona
liquid
acetone,β líquida
= acetone
1.487
find: a×20 at
10 20 y◦C
°C C 1−1 bar, 1 bar,
and κ = 62 × 10 −6 bar−1 V = 1.287 cm 3
g −1
For
For acetone,
acetone, find:
find: −3 ◦ C−1 −6 bar−1 −1
For β = 1.487
For acetone,
acetone, find:
find: × 10−3 ◦ C−1
κ = 62 × 10−6 −1
V = 1.287 cm33 g−1
For β
acetone,
(a)(a)The =
The 1.487
value find:
value ×
of of 10
(∂ (∂ P/∂ T )TV ) at 2020 κ ◦ =◦
◦
C◦ C 62
and × 10
1 bar. bar V = 1.287 cm g
(a) The value of P/∂ V at at 20 C and
and 1 bar.
(a) The
For (a) The value
acetone, value
find: of of (∂(∂ P/∂
P/∂TTT)))VVVV at
(∂P/∂ at 20 20◦◦◦C C andand 111 bar. bar.
bar.
Para la For
acetona,
(a)
(b)(b)The The
acetone, encuentre:
value
find:
pressure of (∂ P/∂
generated T ) at
V byby 20 C
heating and 1
at at bar.
constant VV from 2020 ◦ C◦◦◦ and 1 bar to
(b) The
The pressure
pressure generated
generated by heating
heating at constant
constant from
from 20 C
C and 1 bar to
(a)
(b)
(b) The
The
◦ ◦◦◦C.value
pressure
pressure of (∂ P/∂
generated
generated T ) V at 20
by
by
◦ C and
heating
heating 1 bar.
at
at constant
constant V
V
V from
from 20
20 ◦◦C C and
◦ C and
and 111 bar bar to
bar to
to
(b)3030
a) El valor
(a) deC.
30
The
30 ◦ (∂P/∂T)
◦C.value
pressure Vofa(∂ 20 P/∂°CTy)1
generated V bar.at by 20◦heating
C and 1at bar.
constant V from 20 and 1 bar to
30◦C. C. ◦ C and 1 bar to
b) La(c)
presión
(b) 30
The
The generada
C.
change
pressure
in in por
volume calentamiento
generated
forfor a by
by heating
change a V from constante ◦ C◦◦◦desde
at constant
20 and 1V20
V from
bar °Cto yto 1
◦ C◦bar
20
020 ◦◦◦Candhasta1010 30 °C.
(c)
(b)
(c) The
The ◦ change
pressure
change in volume
generated
volume for a
a change
heating
change from
fromat 20
constant
20 ◦ ◦ C
C and
and 11 bar
from
bar to 0
0 ◦10◦C
C and
and 1bar.
10 bar.
bar
bar. to
c) El cambio
(c) The
(c) 30
Thede C.
◦ C. volumen
change
change inin para
volume
volume una modificación
for
for aa change
change de
from
from 20 20
20 °C ◦ Cy
C 1
and
andbar 1 1 a 0
bar
bar °Cto
to y
00 ◦ CC bar.
and
and 10
10 bar.
bar.
30
(c) The change in volume for a change from 20 C and 1 bar to 0 C and 10 bar.
(c) The change in volume for a change from 20◦◦ C and 1 bar to 0◦◦ C and 10 bar.
Solución (c)
Solution3.1
SolutionThe change 3.1 3.1 in volume for a change from 20 C and 1 bar to 0 C and 10 bar.
Solution
Solution
a) LaSolution
derivada (∂P/∂T) 3.1
3.1
(a) The
(a)
(a) The
The derivative 3.1 V(∂se(∂
derivative
derivative
determina
P/∂ P/∂
P/∂ T )T V )is V is
con la aplicación
determined
determined byby de la ecuación
application
application of of Eq.Eq.(3.4)
(3.4) para
(3.4) to to elthe
the caso
case caseen el que
(∂ TTTd)))V is determined by application of Eq. (3.4) to the case
V
V es constante
(a)
Solution
for(a)
for
Theyderivative
The
which
which V dV
derivative
3.1
Vis = 0:
constant
is
(∂
constant
P/∂
(∂P/∂ and and V
V
V is = is determined
determined by
0: by application
application of of Eq.Eq. (3.4)
(3.4) to to the
the case
case
(a)
for
Solution The
which
for which
for which derivative
V
3.1
V is
V isis constant (∂ P/∂and
constant
constant and
andT )VddddV V
is
V
V=
= 0:
determined
== 0:
0:
0: by application of Eq. (3.4) to the case
(a) The derivative (∂ P/∂ T ) is determined by(V application of Eq. (3.4) to the case
for
(a)
which V is constant β dT and
β )V−
dT
Vd V
− = 0:
dκκPdd P
κ determined == 0    00 by (const constante)
(const V )V )) of Eq. (3.4) to the case
for The
which derivative
V is�constant (∂ P/∂
��
ββTdT
and
β dT
dT d is
−
V
− − =
κκ d0:
d P
PP ==
= 0 0
application
(const
(const
(const V
VV ))
for which V is constant �
� � andβ d V− 1.487 = 0: =×
∂��P∂∂ PP �� β dT β κ 1.487 dP ×
1.487 10
×
0 10 −3−3
10
−3(const V )
−3
o or or
or �∂∂P P �= β= =dTβββ =−= = κ 1.487 P =×
d1.487 × 0−6 10
10 −3
−3 = 2424
(const
=
= 24bar
Vbar
bar)◦ C◦◦◦◦◦−1
CC
−1
−1
−1
−1
or
or ∂�T∂∂ TP
T V�V β
V ==κ
dT β
κκ− == κ d
62 P
1.487
62
62× = 10
×
× ×0 10
10
−6
10
−6
−6
−6
−3
−6 (const== 24
24 V )
bar
bar ◦ CC−1−1
or ∂∂ T
T V = κκ = 62 62 ×× 10
10 −3 = 24 bar C
� ∂∂ TP �VV βκ = 1.487 1.487
62 ×× ×1010 −6−3
orIf β and κ are assumed ∂P V = β 10 = 24 bar ◦◦ C−1
◦ C◦◦◦ temperature
−1
b) Si se supone
(b)(b)
or
(b) If
If β
β queand
and bκ
κ y are
arek son
∂assumed
T
assumedconstantes
V = constant
constant
κ =
constant en in
62elinintervalo
the
in× the
the10 10−610
10 ◦ ◦C
Cde
= temperatura
temperature
24 bar
temperature C de 10 °C,
interval,
interval,
interval, then por
then
then lo tanto la
thethe
the
(b) If
(b) If ββderived
andand κκ in are
are assumed
∂assumed
Tmay κconstant
constant 62 in
in × the
the10 −610◦C
10 C temperature
temperature interval, interval, then then the the
ecuación deducida
equation
equation
(b) If β and en
derivedκ area) se
(a)
in puede
(a) may
V escribir
be bewritten
writtencomo (V (V= (V =
const):
= constante):
const):
equation
equation
equation derived
derived
derived in assumed
in
in (a)
(a) may
(a) may
may be be
be constant
writtenin
written
written (Vthe
(V
(V 10 C temperature interval, then the
=== const):
const):
const):
(b) If β and
equation derivedκ are in assumed
(a) may βbe constant
β written in(Vthe = 10◦◦ C temperature interval, then the
const):
(b) If β and κ are assumed == β
constant == in the 10=C temperature interval, then the
equation derived in (a) �P �P
�P may = be�Tββwritten
�T
�T =(24)(10)
(24)(10)
(V
(24)(10) = const): =
=240 240
240barbar
bar
equation derived in (a)�P �P may= =κbe κβ
κ �T =
�T
written = (V (24)(10)
(24)(10) = const): == 240 240 bar
bar
�P = κβκ �T = (24)(10) = 240 bar
y and and
and P2P P = 222 =
= P1= P
P +1 κ+ �P
+ �P === = +
1(24)(10)
1+ + 240 240== =
=241 241barbar
and
and �P
22 =
PP�P == PP1111β +
κ
�T
+�T �P
�P=
�P = 111 +
=(24)(10) 240
+ 240
240= ==240 241
240
241bar
241 bar
bar
bar
bar
and P2 = P1 κ+ �P = 1 + 240 = 241 bar
c) La (c)
sustitución
Direct
and
(c)
(c) Direct
Direct directa
substitution
substitution
substitution en la Pecuación
into 2 =
into
into Eq.Eq. P(3.5)
Eq. 1+ (3.5)
(3.5)
(3.5) gives:
�P da:
= 1 + 240 = 241 bar
gives:
gives:
(c) Direct
(c)
and Direct substitution
substitutionPinto 2 = Eq.
into P1 +
Eq. (3.5)
(3.5)
�Pgives: = 1 + 240 = 241 bar
gives:
(c) Direct V substitution
2V
V 222
into Eq. −3−3
(3.5) gives: −6−6
ln ln V2= (1.487 ×× 10 −3
)(−20) −− (62(62 ×× 1010 −6
)(9) == −0.0303
(c) Direct ln V 2 =
substitution = (1.487
(1.487 into × Eq.10
10 −3
(3.5)
−3
−3 )(−20)
)(−20) gives: − (62 × 10 −6
−6)(9)
)(9) = −0.0303
−0.0303
(c) Directln V1V
ln 1121 =
substitution
V = (1.487
(1.487 into× ×Eq. 10−3
10 (3.5))(−20)
)(−20) gives: − − (62 (62 × × 1010−6 −6
)(9) =
)(9) = −0.0303
−0.0303
ln V V121 = (1.487 × 10 )(−20) − (62 × 10 )(9) = −0.0303
V
V2V V V −3
222ln V21 = (1.487 × 10−3 )(−20) − (62 × 10−6 )(9) = −0.0303
−6
3 333−1−1 −1
V2=
V 2ln=
=0.9702
V0.9702
1 = (1.487and
0.9702 and × 10 V2)(−20)
and V
V =222 =
= − (62 × 10 =
(0.9702)(1.287)
(0.9702)(1.287)
(0.9702)(1.287) =
=
)(9)1.249 1.249 cmcm
= −0.0303
1.249 cm g33 gg−1 −1
−1
V1V V =
1121 V1= 0.9702
0.9702    and
and y   V
V 22 == (0.9702)(1.287)
(0.9702)(1.287) == 1.249
1.249 cm
cm 3 gg−1
V
V 1 1 = 0.9702 and
V2 �V = V − V = 1.249 − 1.287 = −0.038 cm3 g333−1−1 V 2 = (0.9702)(1.287) = 1.249 cm
−1 3 −1
g
Then,
Then, V �V = 2V 2− 1V 1= V2 =−
1.249 1.287 = −0.038 =cm −1
gg−1
Then, V
Then, 21 = �V 0.9702
�V
�V = ==V V
V2222 − −
−andand
VV1111 = =
= 1.2491.249 −
−
−
(0.9702)(1.287)
1.287 = =
= −0.038
−0.038
−0.038 cm 1.249
33 g −1cm g
Then, V1 = 0.9702 V 1.249
V = 1.287
1.287
(0.9702)(1.287)
2 − 1.287 = −0.038 cm3 g−1 = cm
cm 1.249 g cm3 g−1
En tal caso,
Then, V1 �V = V2 − V1 = 1.249
Then, �V = V2 − V1 = 1.249 − 1.287 = −0.038 cm3 g−1
Then, �V = V2 − V1 = 1.249 − 1.287 = −0.038 cm3 g−1

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 70 70 CAPÍTULO
CHAPTER 3.3. Volumetric
Propiedades volumétricas
Properties deFluids
of Pure fluidos puros
70 CHAPTER 3. Volumetric Properties of Pure Fluids
3.2  ECUACIONES DE ESTADO
3.2 VIRIAL EQUATIONS VIRIALES
OF STATE
3.2 VIRIAL EQUATIONS OF STATE
Las isotermas para gases y vapores, que se localizan arriba y a la derecha de CD en la figura 3.2b), son curvas
Isotherms for gases and vapors, lying above and to the right of C D in Fig. 3.2(b), are rela-
relativamente simples para las que V disminuye a medida que P se incrementa. Aquí, el producto PV para una
Isotherms
tively simple forcurves
gases for andwhich
vapors,V lying aboveasand
decreases to the right
P increases. of Cthe
Here, D product
in Fig. 3.2(b),
P V forare rela-
a given
T determinada es mucho más constante que cualquiera de sus integrantes, y por tanto más fácil de representar
Ttively simple
should be muchcurvesmore for which
nearlyVconstant
decreases as P
than increases.
either Here, the product
of its members, P Vmore
and hence for a easily
given
de manera analítica como una función de P. Esto sugiere expresar a PV para una isoterma, por medio de
T should beanalytically
represented much moreasnearly constant
a function of P.than
Thiseither of its
suggests members,Pand
expressing V forhence more easily
an isotherm by a
un desarrollo en serie de potencias de P:
represented
power seriesanalytically
in P: as a function of P. This suggests expressing P V for an isotherm by a
power series in P: P V = a + b P + c P 22 + · · ·
2
Si b ≡ aB ′,
If b ≡ B ��, c etc.,
c ≡a aC ′, ≡ aCen��, tal then, P V = a + b P + c P + · · ·
etc.,caso,
If b ≡ a B � , c ≡ aC � , etc., then,
P V = a(1 + B �� P + C �� P 22 + D �� P 33 + · · ·) (3.6) (3.6)
� � 2 � 3
P V = a(1 + B P + C P + D P + · · ·) (3.6)
donde a,where
B ′, C ′,
a, Betc.,
��, Cson constantes
��, etc., para una
are constants for atemperatura y especie
given temperature química
and a givendeterminadas.
chemical species.
Enwhere
principio,B � ,elClado
Ina,principle, derecho
� , etc.,
the are
right de
sidela of
constants ecuación
for
Eq.a(3.6) (3.6)
given es infinite
una serie
istemperature
an infinita.
and a given
series. Dechemical
However,cualquier modo,
species.
in practice en la prácti-
a finite
ca se emplea
number un
In ofnúmero
principle,
terms is finito
the de In
right
used. términos.
side VDe
fact,ofPEq. hecho,
T(3.6) la información
dataisshow
an infinite low PVT
that atseries. muestra
However,
pressures inque a presiones
practice
truncation twobajas el
a finite
after
truncamiento
number
terms después
of terms
often de is
provides dosused.
términos con
In fact,
satisfactory Pfrecuencia proporciona
V T data show
results. that at resultados
low pressures satisfactorios.
truncation after two
terms often provides satisfactory results.
Ideal-Gasde
Temperaturas Temperatures; Universal
gases ideales; Gas
constante Constant
universal de los gases
Ideal-Gas�� Temperatures;
�� Universal Gas Constant
Parameters B , C , etc., in Eq. (3.6) are species dependent and functions of temperature, but
Los parámetros B ′,a BC ′,
Parameters
parameter Cetc.,
is� , found en
byla
� , etc., in ecuación
Eq. (3.6)(3.6),
experiment are son
the funciones
species
to be dependent
same de and
function laof
temperatura
functions
temperature y dependen
of temperature, de la
for all chemical butespecie,
pero, enspecies.
forma experimental,
parameter a isisfound
This shown seby
by demuestra
experiment que elof
to be
measurements parámetro
the a es
same function
volume as la misma offunción
of temperature
a function de la
for
P for variousalltemperatura
gases at para
chemical
todas lasconstant
especiestemperature.
species. químicas.
This is shown Esto bysemeasurements
Figure muestra
3.4, fora través
of de
example, mediciones
volume as a of
is a plot del
P Vvolumen
function como
vs.ofPPfor
forfour una
various función
gases gases atde P pa-
at the
ra diferentes gases
constant atemperature
temperatura
temperature.
triple-point ofconstante.
Figure 3.4,The
water. Porlimiting
for ejemplo,
example, islaafigura
value V3.4as
plotP of
of Pes
VPuna→ gráfica
vs. P forthe
0 is desame
four PV en
forfunción
gases at of de P,
allthe
para cuatro
the gases en
triple-point
gases. la temperatura
Intemperature
this del punto
of water.
limit (denoted thetriple
by The del agua.
limiting
asterisk), value Todos Vlos as gases
of Pbecomes:
Eq. (3.6) P →tienen el mismo
0 is the same for valor límite de
all of
PV conforme P →In0.this
the gases. En limit
este límite (denotado
(denoted por∗el asterisco),
by the asterisk), Eq. (3.6)labecomes:
ecuación 3.6 será:
(P V )∗ = a = f (T )
(P V )∗ = a = f (T )

H22
H H2
H2
�1 �1

PV/cm3 bar mol1

N22
N
molmol

N2
Air
Air
Figure 3.4: (P V )∗∗, the
Figura 3.4: (PV)*, el valor límite N 2 Aire
3 bar

Air
de PV conforme
limiting P
value
Figure 3.4: ofVes)P∗V
→(P0, as
, the O22
O
(PV)*t*t � cm33 bar
3 bar

�1
(PV) 22,711.8
� 22,711.8 bar mol
mol3�1
independiente
P → 0, delisgas.
independent
of P V asof the (PV)*  cm
22 711.8 cm bar mol1 O2
PV/cm

limiting value t
O2
(PV)*t � 22,711.8 cm3 bar mol�1
P → 0, is independent of the
gas.
PV/cm

gas.
273.16 K
� 273.16
TT � K� triple point
� triple point of
of water
water
T  273.16 K  punto triple del agua
T � 273.16 K � triple point of water
0 0 P P
0 P

Esta propiedad de losof

This property gases
gasesesiselthe
fundamento para establecer
basis for establishing una escala
an absolute de temperatura
temperature absoluta.
scale. All that Todo
lo que seis requiere
This es
required is la
theasignación
property of gases
arbitrary arbitraria deoffor
is the basis
assignment lathe
relación funcional
establishing
functional an f (T) y temperature
absolute
relationship laf (T
asignación
) and the de
scale.unAll
valor
thatespecí-
assignment
fico a unof
issolo puntoisde
required
a specific thelaarbitrary
value escala. Elassignment
to a single procedimiento
point onofthethemás simple,
functional
scale. adoptado
The relationshipa nivel
f (T )internacional
simplest procedure, andthe
theone para definir la
assignment
adopted
escala Kelvin (sección
of a specific
internationally 1.5),
value
to toes:a the
define single pointscale
Kelvin on the
(Sec.scale.
1.5): The simplest procedure, the one adopted
internationally to define the Kelvin scale (Sec. 1.5):

03-SmithVanNess.indd 70 8/1/07 12:52:17

 3.2. Virial
3.2. VirialEquationsEquationsofofState State 71
71
3.2. 3.2. Virial
3.2.
Ecuaciones Equations
Virial estadoofviriales
deEquations State
of State 71 71 71
3.2. Virial Equations of State 71
•• MakesMakes(P (PVV)∗)∗∗∗directly
directlyproportional
proportionaltotoTT, ,with withRRasasthe theproportionality
proportionalityconstant: constant:
• Makes
• Establecer• Makes (P V(P)∗de
(PV)* )manera
Vdirectly directly queproportional
sea directamente
proportional to Tto, with proporcional
T , with R asRthe as the aproportionality
T, con R como
proportionality la constante de propor-
constant:
constant:
• Makes (P V )∗ directly proportional to T , with
cionalidad: ∗ R as the proportionality constant:
(P(PVV)∗)∗∗ ==aa≡≡RT RT (3.7)
(3.7)
(P V(P)∗V= ) a=≡a RT ≡ RT (3.7)(3.7)
∗
(P V ) = a ≡ RT (3.7) (3.7)
•• Assigns
Assignsthe thevalue value273.16 273.16KKtotothe thetemperature
temperatureofofthe thetriple
triplepointpointofofwater water(denoted
(denotedby by
• Assigns
• Assigns the thevalue value 273.16 273.16 K toKthe to thetemperature
temperature of theof the tripletriplepoint pointof water
of water (denoted
(denoted by by
• Asignar
• subscript
Assigns el valor
subscript
subscript the de t):273.16
t): K a la temperatura del punto triple delpoint
agua of (denotado por el subíndice t):
subscript t): value
t): 273.16 K to the temperature ∗
of the triple water (denoted by
∗
(PVV)t)∗t ==RR××273.16
∗ 273.16KK (3.8)
subscript t): (P (3.8)
(P V(P)∗tV= )t R=×R273.16 × 273.16 K K (3.8)(3.8) (3.8)
∗ t
(P V )t = R × 273.16 K (3.8)
DivisionofofEq.
Division Eq.(3.7)
(3.7)by byEq. Eq.(3.8)
(3.8)gives:
gives:
El resultado
Division
Division de
of la Eq.ofdivisión
(3.7)
Eq. bydeEq.
(3.7) by la Eq.
ecuación
(3.8) gives:
(3.8) (3.7) por la (3.8) nos da:
gives:
Division of Eq. (3.7) by Eq. (3.8) gives:
(P(PVV)∗)∗∗ TT/K /K
(P V(P)∗V )∗∗∗ ==T /K T /K
(P V (P
V (P∗VV= )t)∗t∗t =T273.16273.16
/K K K K
(P (P))∗tV = )t 273.16 273.16 K
(P V )t ∗ 273.16 K
(P(PVV)∗)∗∗
o oror TT/K /K==273.16 273.16(P V(P)∗V )∗∗∗ (3.9) (3.9)
(3.9)
or or T /K T /K= 273.16
= 273.16 (P (P
V (P)∗VV))∗t
∗ ∗
t
t
(3.9)(3.9)
or T /K = 273.16 (P V(P)t∗V )t (3.9)
(P V )t
La ecuación
Equation
Equation (3.9)(3.9) establece
(3.9) establishes la escala
establishes the
the Kelvin
Kelvin
Kelvin de temperaturascale
temperature
temperature en todo
scale el intervalo
throughout
throughout de temperatura
thetemperature
the temperature para
range
range el que se
for
for
Equation
Equation (3.9) (3.9)establishes
establishes ∗)∗∗the Kelvin
the Kelvin temperature
temperature scale scalethroughout
throughout the thetemperature
temperature range rangefor for
tieneEquation
acceso experimental
which
which values
values
(3.9)
of
of (P(P
establishes a los
∗V V ) ∗ valores
are
are
the de temperature
experimentally
experimentally
Kelvin (PV)*. accessible.
accessible.
scale throughout the temperature range for
which
whichvalues values of (P of V(P) Vare ) are experimentally
experimentally accessible.
accessible.
El estado
which The
The
values deof un
state
state(Pgasofof)en
V lagas
∗aaare
gas condición
atatthe límite,accessible.
thelimiting
experimentally limiting donde
condition
condition P →where 0 merece
where PP → →cierto análisis.discussion.
00deserves
deserves A medida que
discussion. The
The disminu-
ye la presiónThe
molecules state
The
sobre unof
state a
of
gas,
making gas a
las
up gas at the
at
moléculas
a gas limiting
the
become limiting
del condition
mismo
more condition
andse where
separan
more where P
cada
widely →P vez →0
separateddeserves
más0 deserves
y el
as discussion.
volumen
pressure discussion.
de
is las The The
moléculas se
decreased,
molecules
The makingstate making
of upa gas up a gas become more and more widely →separated as pressure is decreased,
molecules
conviertemolecules
enthe una making
fracción aup gas aatgasthebecome
become limiting
more morecondition
andand more morewhere
widely widelyPseparated 0 deserves
separated assmaller
pressure
as discussion.
porpressure is decreased, The
is decreased,
acada vez másthemselves
pequeña del volumen total ocupado elfraction
gas. Además, las fuerzas
and
and the volume
volume ofofthe the molecules
molecules themselves becomes
becomes aasmaller
smaller and
and smaller fraction ofofthethetotal
total
molecules
and the
and volume
the making
volume of up
the
of the gas
molecules become
molecules more
themselves
themselves and becomesmore
becomes widely
a smaller
a separated
smaller and as
smaller
and pressure
smaller fraction is of
fraction decreased,
the
of total
the total
de atracción
volume
volume
andvolume entre
the volume occupiedlas
occupied moléculas
ofby by
thethe
by the
molecules
the se
gas. vuelven
gas. Furthermore,
themselves más
Furthermore, pequeñas
becomes
the
the forcesdebido
forces ofof
aofsmaller a que
attraction
attraction la
andbetween distancia
between
between
smaller entre
fraction ellas
molecules
moleculesof the estotal vez más
cada
become
become
volume
everoccupied occupied by gas.
the ofgas.Furthermore,
Furthermore, the forces
the forces attraction
of attraction between molecules
molecules become
become
grande (sección
ever
volume
smaller
smaller
occupied 16.1). En
because
because
by the el límite,
of the
the conforme
increasing
increasing P →
distances 0,
distances las moléculas
between
between están
them
them separadas
(Sec.
(Sec. 16.1).
16.1). porInIndistancias
thethe limit,indetermi-
limit, asas
ever smaller
ever smaller becausebecause of gas. the
of Furthermore,
increasing
the increasing the
distances
distances forcesbetweenof attraction
between them them between
(Sec. 16.1).
(Sec. molecules
16.1). Inbecome
the
In become
limit,
the as as
limit,
nadas. Sus
ever
P →→volúmenes
P smaller 0,
0, the the se vuelven
molecules
molecules
because ofare theare
are despreciables
separated
separateddistances
increasing
by en comparación
infinite
by infinite distances.
distances.
between themconTheir el volumen
Their
(Sec.
volumes
volumes
16.1). total
become
In thedellimit,
gas, yaslas fuerzas
negligible
negligible
P → →
0, the
Pcompared 0, the molecules
molecules separated
are separated bytheinfinite
by infinite distances.
distances. Their Their volumes
volumes become become negligible
negligible
intermoleculares
P →compared
0, the tienden
with
with
molecules
the
the a cero.
totalvolume
total Estas
volume
are volume
separated condiciones
ofofthe
by
gas,
gas,
infinite definen
and
and the
the un estado
intermolecular
intermolecular
distances. de
Their forces gas ideal,
forces
forces
volumes y la
approach
approach
become ecuaciónzero.
zero.
negligible (3.9)
Theseestable-
These
compared
compared with the
with total
the volume
total of the
of gas,
the and
gas, the
and intermolecular
the intermolecular forcesapproach
approach zero. These
zero. These
ce lacompared
escala
conditions dewith
conditions temperatura
define
define
theantotal
an del
an ideal-gas
volume gas ideal.
ideal-gas state,
ofstate,
theand La and
gas, constante
and Eq.
Eq.the
and
(3.9)
(3.9) deestablishes
proporcionalidad
establishes
intermolecular
the
the ideal-gas
ideal-gas
forces de latemperature
Rapproach ecuación
temperature
zero. These (3.7) se conoce
scale.
scale.
conditions
conditions define define ideal-gas
an ideal-gas state, state, Eq.
and (3.9)
Eq. establishes
(3.9) establishes the the ideal-gas
ideal-gas temperature
temperature scale.scale.
como constante
The
The
conditions universal
proportionality
proportionality
define anconstant de los
constant
constant
ideal-gas gases. R R Su
inin Eq.valor
Eq. (3.7)numérico
(3.7) isis called
called se determina
the
the universal
universal mediante
gas
gas la
constant.
constant. ecuación Its
Its scale. partir de
(3.8)
numerical
numerical a
The proportionality
The proportionality constant Rstate,
inREq. inand (3.7)
Eq. Eq. is(3.9)
(3.7) called establishes
is called the theuniversal the ideal-gas
universal Pgas constant.
VTTgas
temperature
constant. Its numerical
Its numerical
información
value
value
Thevalue PVT
is
proportionality experimental:
isdetermined
determined by
constant
bymeans means
RofinEq.
of
of
Eq.
Eq.
Eq. (3.8)
(3.8)
(3.7) from
is from
from
called
experimental
experimental
the universal P V data:
data:
value is determined
is determined by means
by means of (3.8)
Eq. from
(3.8) experimental
experimental P VPTgas T constant.
Vdata: data: Its numerical
value is determined by means of Eq. (3.8) from experimental ∗ ∗ P V T data:
(P(PVV))∗t
RR== (P V(P)∗tV )t∗tt
R =R =(P273.16 273.16
V )∗tK K K
R = 273.16 273.16 K
Because PPVVTTPVT dataen cannot ininfact
fact betaken
taken 273.16 atat K pressure,
zero pressure, datatakentaken atat finite
Ya que Because
la
Because información
Because P VPTVdata
data
Ttodatacannot
cannot
cannot realidad
in factin factbe
be
no taken
es
be posible
takenat zero
zero
attomarse
pressure,
zero a unadata
pressure,
data
presión
datataken cero,
takenat finite
finite
atsefinite
toma apressures
pressures
pressures presiones
pressures
are
are
arefinitas y
arevalue
después extrapolated
extrapolated
se extrapola to the
the
althe
estado zero-pressure
zero-pressure
dein3presión state.
state.
cero. Determined
Determined
Determinado asas indicated
indicated
como se by
by Fig.
Fig. 3.4,
3.4, the
the accepted
accepted value
Because
extrapolated
extrapolatedP V∗∗to T thedata
to cannot
zero-pressure
zero-pressure
cm333mol
fact bestate.
state. −1
taken at zero as
Determined
−1 Determined pressure,
indicated
asfollowing
indicated byindica
data taken
Fig.
by Fig.3.4,en3.4,
at la 1figura
finite
the
 111
accepted
the 3.4,value
pressures
accepted elare
valor
value acepta-
do de ofof(P
(PV) *(P
extrapolated
t
V)22
∗Vis
 es t t to
is22,711.8
)∗∗t is711.822,711.8
the cm 3 bar
zero-pressure 3cm
bar
bar ,mol
–1mol
−1 lo
state.
−1 , ,leading
cual
−1
leading
nos
Determined totoas
lleva the
the
al following
siguiente
indicated by
value
value
valor
Fig. deofofR:
3.4, 1R:
R:
the accepted value
of (P V ) 22,711.8 cm bar mol ,
of (PtV )t is 22,711.8 cm bar mol , leading to the following value of R: leading to the following value of R:
of (P V )∗t is 22,711.8 cm3 bar mol−1 , 3leading to−1the following value of R:1
22,711.83cm
22,711.8 cm333 barbarmol mol−1 −1
−1 −1 = 83.1447 cm 3 −1 K −1
== 22,711.8
RR22,711.8 cm cm bar bar molmol = 83.1447 3cm333 bar barmol mol−1
−1 K
−1
−1−1 K−1 −1
R = =
R 22,711.8 cm 273.16
3
273.16 bar K K
mol −1 = 83.1447
= 83.1447 cm cm bar bar molmol K−1
R= 273.16273.16 K K = 83.1447 cm3 bar mol−1 K−1
Through the use of conversion
Through the use of conversion factors, R may be 273.16 K
factors, R may beexpressed
expressedininvarious variousunits. units.CommonlyCommonlyused used
Through
Through
values theare use
the of conversion
use
given of
in conversion
Table A.2factors,
offactors,
App. R mayA.R may be expressed
be expressed in various
in various units. units. Commonly
Commonly usedused
Mediantevalues
elare usoarede given
factoresin Table
deA.2 A.2factors,
conversión, of App. A.
se puede expresar en in diversas unidades. En general, usedse usan los
Through
values
values the
given
are use
given ofTable
in conversion
in Table of App.
A.2 of App. A.RR A. may be expressed various units. Commonly
valores dados
values areen given la tabla A.2 del
in Table A.2apéndice
of App. A. A.
1 http://physics.nist.gov/constants.
11http://physics.nist.gov/constants.
1 http://physics.nist.gov/constants.
1 http://physics.nist.gov/constants.
http://physics.nist.gov/constants.
 http://physics.nist.gov/constants.
1 http://physics.nist.gov/constants.

03-SmithVanNess.indd 71 8/1/07 12:52:20

 72 72
72 CAPÍTULO
CHAPTER 3.3. Volumetric
CHAPTER 3.
CHAPTER Propiedades
Volumetric volumétricas
Properties
Properties deFluids
of Pure
of Pure fluidos puros
Fluids
CHAPTER

Dos formas
Two de laof
Two Forms
Forms ecuación
of Virialvirial
the Virial
the Equation
Equation
Se define
A una propiedad
A useful
useful auxiliarytermodinámica
auxiliary thermodynamicauxiliar
thermodynamic property
propertyútilis
ismediante la the
defined by
defined by ecuación:
the equation:
equation:

PV
Z≡
Z ≡ PV (3.10) (3.10)
(3.10)
RT
RT
RT

Esta relación
This adimensional ratio
This dimensionless
dimensionless se llama
ratio factorthe
is called
is called de compressibility
the compressibility Con esta
compresibilidad.factor.
factor. definición
With
With y con aand
this definition
this definition = RT
and [ecuación
with
with
(3.7)], la
a ecuación
= RT (3.6)
[Eq. será:
(3.7)], Eq. (3.6) becomes:
a = RT [Eq. (3.7)], Eq. (3.6) becomes:

Z=
Z = 11 +
+BB���� P
P+ C ���� P
+C P2222 +
+DD���� P
P3333 +
+ ·· ·· ·· (3.11) (3.11)
(3.11)

An alternative expression for Z is also in common use: 2 2

An alternative
alternative
Una expresión
An expression
alternativa for
deZZuso
tambiénfor
expression is also
is also
comúnin common
in common  22
use:
para Z es:use:

B
B+ CC
C + D DD + ···
Z== 11 +
+ B (3.12) (3.12)
Z V + V 222 + V 3 + ··· (3.12)
V V2 V 333

Ambas Both
ecuaciones
Both of theseseequations
these
of these conocen are
equations
equations como
are expansiones
known
known as virial
as virial viriales,
expansions,
virial expansions,
expansions,y los
and
and parámetros
the B ′, C ′,
parameters
the parameters
parameters B � C ��, etc.,
B���,,,D ′, D
C�� ,, D
� etc.,y B,and
D���,,, etc.,
etc., C, D, etc.,
and
Both of are known as and the B C and
se llaman
B,
B, coeficientes
C,
C, D,
D, etc.,
etc., viriales.
are
are called
called Los parámetros
virial
virial coefficients.
coefficients. y B son los B
B ′ Parameters
Parameters segundos
B
�
��� and
and BB coeficientes
are
are second
second virial
virialviriales; C ′ y C son los
coefficients;
coefficients;
B,� C, D, etc., are called virial coefficients. Parameters B and B are second virial coefficients;
Ccoeficientes
tercerosC
C
��� and
and C
and
C are
C are viriales,
third
are third
third etc.
virial
virial
virial
Para ciertoetc.
coefficients;
coefficients;
coefficients;
gasFor
etc.
etc.
los aacoeficientes
For
For
given gas
given gas
a given gas the viriales
the
the virial son funciones
coefficients
virial coefficients
virial coefficients areúnicamente
are
are functions de la
functions
functions
temperatura.
of
of temperature
temperature only.
only.
of temperature only.
Los dosThe conjuntos setsdeof
two sets ofcoeficientes
coefficientsen in las ecuaciones
Eqs. (3.11) andand(3.11)
(3.12)yare(3.12)
are estánasrelacionados
related follows: de la manera si-
The two coefficients in Eqs. (3.11) (3.12) related as follows:
guiente:

B C−−BB2222 D−− 3BC

3BC + + 2B 2B3333
= B
B���� = (3.13a) C ���� =
= C (3.13b) D�
�� = D
D� = (3.13c)
B RT
RT a)
(3.13a) C (RT ))2222
(RT
b)
(3.13b) (RT ))3333
(RT
c)
(3.13c)
RT

To derive
To derive these
these relations,
relations, we
we setset ZZ= =P P V /RT
/RT in in Eq.
Eq. (3.12), and and solve
solve for
for P.P. This
This allows
allows elim-
elim-
Para deducir estas relaciones, establecemos ZV= PV/RT en la(3.12),
ecuación (3.12) y resolvemos para P. Esto per-
ination of P on the
inationPofdePlaonderecha right
the right of Eq. (3.11). The resulting equation reduces to a power series in 1/V
mite eliminar
which may be compared
deofterm
laEq. (3.11).(3.11).
ecuación
by term
The resulting
with
La ecuación
Eq. (3.12)
equation
to yield
reduces
resultante
the
setoreduce
given
a powera una
relations.
series
They
in de
serie 1/Vpotencias
hold
which
en 1/V que es may
posiblebe compared
compararse term by term
término a with Eq.
término con(3.12)
la to yield(3.12)
ecuación the given
para relations.
lograr las They hold
relaciones que se
exactly
exactlySe only
only for the
for the two virial
theprecisamente
two virial expansions
virial expansions
expansions as
as infinite
infinite series, but
series, but are acceptable
but viriales
are acceptable
acceptable approximations
approximations
proporcionan.
exactly
for the cumplen
only for
truncated
two
forms used in sólo
practice.para aslas dos
infiniteexpansiones
series, are como series infinitas,
approximations pero son
for the
the truncated
aproximaciones
for truncated
aceptables forms used
paraused
forms in practice.
las formas
in practice.
truncadas que se emplean en la práctica.
Many other
other equations
equations of state state have
have been
been proposed
proposed for for gases,
gases, but
but the virial
virial equations
equations are are
Se han Many
propuesto muchas otrasofecuaciones de estado para los gases, perothelas ecuaciones viriales son las
the only ones firmly based on statistical mechanics, which provides physical significance to
únicas que tienenones
the only unafirmly
base teórica
based on firme en la mecánica
statistical mechanics, estadística, que proporciona
which provides physical un significado
significance to físico a
the virial coefficients. Thus, for the expansion in 1/V , the term B/V arises on account of
the virialviriales.
los coeficientes coefficients.
De esta Thus,
manera,for the
paraexpansion
el desarrolloin 1/V , theel2term
en 1/V, términoB/VB/V arises
surge ona account
causa de oflas inter­
interactions between
between pairs
pairs ofof molecules
molecules (Sec.(Sec. 16.2);
16.2); the C/V term, on
C/V 222 term, on account of of three-body
three-body
accionesinteractions
entre pares de moléculas (sección 16.2); el términothe C/V 2, con motivoaccount
de las interacciónes entre un
interactions;
interactions; etc. Because two-body interactions are many times more common than three-
conjunto de tres, etc.etc. Because
Ya que two-body interactions
las interacciones entre conjuntos are many
de dostimes more common
son mucho más comunes than que
three-entre tres,
body interactions,
interactions, andand three-body
three-body interactions
interactions are are many
many times
times more
more numerous
numerous than than four-body
y éstas body
a su vez son más numerosas que las correspondientes entre conjuntos de cuatro, etc.,four-body
las contribucio-
interactions, etc., the contributions to Z of the successively higher-ordered terms decrease
nes a Z interactions, etc., de
de estos términos theorden
contributions to Z of the con
superior disminuyen successively
mucha rapidez. higher-ordered terms decrease
rapidly.
rapidly.

2Proposed by H. Kamerlingh Onnes, “Expression of the Equation of State of Gases and Liquids by Means of
222Proposed
 Propuesto por H. Kamerlingh
Proposed by H.
by Onnes, “Expression
H. Kamerlingh
Kamerlingh of the Equation
Onnes, “Expression
Onnes, “Expression of the
of of State ofof
the Equation
Equation Gases
of Stateand
State of Liquids
of by Means
Gases and
Gases and Liquidsofby
Liquids Series”,
by MeansCommunica-
Means of
of
Proposed
Series,” by H. Kamerlingh
Communications from the Onnes, “Expression
Physical Laboratory of
of the
the Equation ofof State
University of no.
Leiden, Gases
71, and Liquids by Means of
1901.
Series,”
tions fromSeries,”
Series,” Communications
the Physical
Communications
Communications from
Laboratoryfrom the
of thethe
from Physical Laboratory
University
the Physical
Physical Laboratory
of
Laboratory of the
Leiden, núm.
of
of the
the University
71, 1901. of
University
University of Leiden,
of Leiden, no.
Leiden, no. 71,
no. 71, 1901.
71, 1901.
1901.

03-SmithVanNess.indd 72 8/1/07 12:52:24

 3.3. The
3.3. The Ideal
Ideal Gas
Gas 73
73
3.3.  El3.3.
gas ideal
3.3. The
The Ideal
Ideal Gas
Gas 73
73 73

3.3 GAS
3.3  EL THE IDEAL GAS
3.3 THEIDEAL
IDEAL GAS
Ya que Because
los términos
Because the terms
the B/V, C/V
terms B/V
B/V C/Vde22,,laetc.,
2, ,,etc.,
C/V expansión
etc., of the
of virialexpansion
the virial
virial [ecuación [Eq.
expansion (3.l2)]
[Eq. surgen
(3.12)]
(3.12)] a causa
arise
arise de las interaccio-
on account
on account of
of
Because the terms B/V , C/V 22, etc., of the virial expansion [Eq. (3.12)] arise on account of
nes moleculares, los coeficientes viriales B, C, etc., serían cero donde no existen estas interacciones. of
Because
molecular
molecular the terms
interactions,
interactions, B/V ,
the
the C/Vvirial
virial , etc., of
coefficients
coefficients the virial
B,
B, C,
C, expansion
etc.,
etc., would
would [Eq.
be
be (3.12)]
zero
zero were
were ariseno
no onsuch
suchaccount
interac-
interac- Con esto,
molecular
la expansión
molecular
tions
tions virial
to
to interactions,
seandreduce
interactions,
exist,
exist, and a:
the virial
the the
the virial
virial virial
expansion
expansion coefficients
coefficients B,
would reduce
would B, C,
C, etc.,
reduce to: would
etc.,
to: would be be zero
zero were
were no no such
such interac-
interac-
tions
tions to to exist,
exist, and and the the virial
virial expansion
expansion would would reduce
reduce to: to:
ZZ
Z= = 11   
= 1 o     PPPV
or
or VV = = RT
= RT
RT
ZZ = = 11 or
or PPV V= = RT RT
De hecho, las interacciones
Molecular
Molecular interactions
interactions moleculares
do in
do in fact existen
fact exist,
exist, and
and y influence
ejercen
influence influencia
the observed
the observedsobrebehavior
el comportamiento
behavior of real
of real gases.
gases.observa-
do de gases reales.
As pressure
As MolecularConforme
Molecular
pressure is interactionsdisminuye
interactions
is reduced
reduced at constant
at do inla presión
fact exist,
do intemperature,
constant a temperatura
and influence
fact exist, andVVinfluence
temperature, increasesthe
increases constante,
the
and
and observed
observed V aumenta
behavior
behavior of
the contributions
the contributions y las
of contribuciones de
real
of real gases.
gases.
the terms,
the terms,
los términos 2, D/V 33,3, ,... → 0, Zunity,
As
As
B/V
B/V ,,B/V,
C/VC/V
pressure
pressure
C/V 22is
is reduced
reduced
,, D/V
D/V ...etc.,
at
atinin en la
constant
constant
Eq.
Eq. ecuación
temperature,
temperature,
(3.12),
(3.12), (3.12)V
decrease.
decrease. disminuyen.
increases
VFor
increases
For PP → → 0, andZZPara
0,and theP
the contributions
contributions
approaches
approaches se aproxima
unity, of
of
not
notthe
the a uno, pero
terms,
terms,
because
because
no por ofalgún
B/V
B/V
of , cambio
C/V
any, C/V
any change
change en
22, D/V
, D/V los 33,coeficientes
...
the,virial
in the
in in
... in Eq.
virial Eq. viriales
(3.12),
(3.12), decrease.
coefficients,
coefficients, sino
decrease. porque
but because
but becauseFor
For V PP V →
→ tiende
V becomes 0, Z a infinito.
approaches
0, Z approaches
becomes infinite. Thus
infinite. Por lo
unity,
unity,
Thus in tanto,
not
in not
the limitelas
en
because
the because
limit aslímite, a
medidaof que
of
PP→ any
→ P
any0, → 0,
change
0,change la
the equation
the ecuación
in the
in the virial
equation virial de
of state
of estado se
coefficients,
coefficients,
state reduces to
reduces reduce
but
tobut a la
because
the because
the misma
same simple
same V forma
becomes
V becomes
simple form as
form simple que
infinite.
asinfinite.
for the
for para
Thus el
in caso
the
Thus in the limit
the hypothetical
hypothetical hipotético
limit
case of
case as don-
as
of
de B = C PP=
BB =→
→C
= · · ·0,
C0,== 0;
the
=the es decir,
equation
·· ·· ··equation
= 0;
= of state reduces to the same simple form
i.e.,of state reduces to the same simple form as for the hypothetical case of
0; i.e., as for the hypothetical case of
BB= =C C= = ·· ·· ·· = = 0;0; i.e.,
i.e., ZZZ→ → 11 or PPVV → → RT
→ RT
ZZ → → 1    or o    PV RT
→ 11 or
or PPV V→ → RT RT
We know
We know from from the the phasephase rule rule that
that thethe internal
internal energy
energy of of aa real
real gas
gas is is aa function
function of of
De la reglaWe dewell
know la fase sabemos querule la energía interna de un gas real aaesreal
unafrom
función tanto de la
ofpresión
pressure
pressure Weas know
as well fromfrom
as of
as of the
the phase
phase
temperature.
temperature. rule that
that the
This
This the internal
internal
pressure
pressure energy
energy
dependency
dependency of
ofresults
real
results gas
gas
from is aa function
isforces
forces function
between
between of
como depressure
la temperatura.
pressure
the molecules.as well
as wellIf Esta
as
Ifas suchof dependencia
temperature.
of forces
temperature.
forces did de
did not la
not Thispresión
This
exist,pressureaparece
pressure
no energy
energy como
dependency
dependency
would be resultado
results
results
be required de las
from
requiredfrom fuerzas
forces
to alterforces
alter entre
averagemo­lécu­
between
the between las
the molecules. such exist, no would to the average
las. Si estas
the fuerzas
molecules.
the molecules. distance,
intermolecular no existieran,
If such
If such forces
distance, forcesno se
didnecesitaría
not
did not no
and therefore
therefore exist,
exist, energía
no energyno
no energy
energy alguna
energy would
would would para
be requiredbe
requiredalterar
required
be required la distancia
to alter
bringtoabout
to bring intermolecular
the
alter volume
about average
the average
volume and pro-
intermolecular and would be to and
medio y, en consecuencia,
intermolecular
intermolecular
pressure changes distance,
distance,no
in aa gas se
gasand andrequeriría
therefore
therefore
at constant
constant energía
no para
energy
no energy would
temperature. originar
would be
We conclude cambios
required
be required
conclude that inde
to
in volumen
bring
tothe
bring
the about
aboutof
absence y presión
volume
ofvolume
molecularenandun gas a
and
pressure changes in at temperature. We that absence molecular
temperatura
pressure constante.
pressure changes
interactions, changes Concluimos
in a gas
in a gas energy
the internal
internal at
at que
constanten
constant
energy ausencia
temperature.
of aatemperature. de interacciones
dependsWe
gas depends We conclude
on conclude
temperature moleculares,
that in
thatonly. the la energía
absence
in theThese
only. absence
These of interna
molecular
of molecular
considerations del gas de-
interactions, the of gas on temperature considerations
pende exclusivamente
interactions,
interactions,
of the behavior
behavior the de
theof la
internal
ofinternaltemperatura.
energy
energy of of Estas
a
gasa ingas consideraciones
depends
gaswhich
depends on acerca
temperature
on temperatureforces del comportamiento
only. These
only. exist
These de un
considerations
considerations gas
gas hipoté­
of the aa hypothetical
hypothetical gas in which no intermolecular
no intermolecular forces exist and
and of aa real
of real gas
tico en ofel que
the
of the
in no existen
behavior
behavior
the limit
limit as of fuerzas
a hypothetical
of a hypothetical
as pressure
pressure moleculares,
approaches gas in
gaszero y de
which
in which
zero un
lead to gas
no
no real en
intermolecular
intermolecular
to the
the el límite
definition of conforme
forces
offorces exist
existgas
an ideal
ideal la
and
gasandaspresión
of
asofonea real
a real
one tiende
whosegas a cero,
gas
in approaches lead definition an whose
conducen in a
thela definición
limit
in the limit as
macroscopic as de
pressure
pressure
behavior un gas ideal
approaches
is approaches
characterizedcomo zero
zeroby:lead to the definition of an ideal gas as one whose por:
aquel
lead cuyo
to comportamiento
the definition of macroscópico
an ideal gas as seonecaracteriza
whose
macroscopic behavior is characterized by:
macroscopic behavior
macroscopic behavior is characterized by: is characterized by:
•  La ecuación de estado
•• The
The equation
equation of state:
of state:
•• The
The equation
equation of
of state:
state:
PPVV = = RTRT    (ideal (gas ideal)
(ideal gas)
gas) (3.14) (3.14)
(3.14)
PPV V= = RT RT (ideal
(ideal gas)gas) (3.14)
(3.14)
•  Una •energía
• An
An internal internaenergy
internal que esthat
energy unaisfunción
that is a function
a function sóloofdetemperature
of la temperatura:
temperature only:
only:
•• An
An internal
internal energy energy that that is is aa function
function of of temperature
temperature only: only:
U=
U =U (T ))    (ideal
U(T (gas ideal)
(ideal gas)
gas) (3.15) (3.15)
(3.15)
U=
U =U U(T
(T )) (ideal
(ideal gas)gas) (3.15)
(3.15)

Implied Property Relations for an Ideal Gas

Relaciones
Impliedde una propiedad
Property implícitas
Relations paraGas
for an Ideal un gas ideal
The definition
The definition of of heat
heat capacity
capacity at at constant
constant volume,
volume, Eq. Eq. (2.16),
(2.16), leads
leads for
for an
an ideal
ideal gas
gas to
to the
the
The definition
La definición
The de capacidad
definition
conclusion
conclusion that of
of
C heat
heat
that C VV isis a capacity
térmica
capacity
function
a function at
at
ofconstant
a volumenconstant
temperature
of temperature volume,
constante,
volume,
only:
only: Eq.
Eq. (2.16),
(2.16), leads
leads for
for an
an ideal
ecuación (2.16), para un gas ideal conduce
ideal gas
gas to
to the
thea la con-
conclusion
conclusion that
that C
C V is
is a
a function
clusión de que CV es una Vfunción exclusiva�
function of
of temperature
�de la� only:
�temperatura:
temperature only:
�� ∂U �
∂U � = dU(T
dU (T ))
C ≡
C VV ≡ ∂U ∂U = dUdU (T )) =
(T =C CVV (T
(T )) (3.16)
(3.16)
CVV ≡
C ∂ T
≡ ∂ T VV = = dT =dT =C (T ))
CVV (T (3.16) (3.16)
(3.16)
∂∂TT VV dT
dT
The defining
The defining equation
equation forfor enthalpy,
enthalpy, Eq.Eq. (2.11),
(2.11), applied
applied to to an
an ideal
ideal gas,
gas, leads
leads to
to the
the conclusion
conclusion
The
La ecuación
The H
that
that defining
Hque
defining
also
also isequation
define
is equation
aa function
function forofenthalpy,
a la entalpía,
forof ecuación
enthalpy,
temperature
temperature Eq. (2.11),
Eq.(2.11),
(2.11),
only: applied
applied to
only: aplicada an
atoun ideal
angas gas,
ideal,
ideal leads
leads to
gas,conduce to athe
la conclusion
the conclusión de que
conclusion
that
H también H
thates also
Huna is
is aa function
alsofunción sólo de
function of
oflatemperature
temperatura:
temperature only:
only:
H≡
H ≡UU+ + PPVV = =UU(T + RT
(T )) + RT = =H H(T
(T )) (3.17)
(3.17)
H≡
H ≡UU+ +P PVV= =UU(T(T )) +
+ RTRT = =H (T ))
H(T (3.17) (3.17)
(3.17)

03-SmithVanNess.indd 73 8/1/07 12:52:27

 74 CHAPTER 3. Volumetric Properties of Pure Fluids
74 74
74 CAPÍTULO
CHAPTER 3.3. Volumetric
CHAPTER 3. Propiedades
Volumetric volumétricas
Properties
Properties of deFluids
of Pure
Pure fluidos puros
Fluids

The heat
La capacidad capacity
calorífica at constant
a presión pressure
constante CP, C P , defined
definida por labyecuación
Eq. (2.20), likecomo
(2.20) CV , C isVa, es
function of sólo
una función
The
The heat
heat
temperature capacity
capacity
only: at
at constant
constant pressure
pressure CC PP,, defined
defined by
by Eq.
Eq. (2.20),
(2.20), like
like C
C VV,, is
is aa function
function of
of
de la temperatura: � �
temperature
temperature only:
only: � ∂ H � d H (T )
C P ≡ �∂∂H H
� =
ddHH(T(T)) = C P (T ) (3.18)
CCPP ≡≡ ∂T P = = dT = =C CPP(T(T)) (3.18) (3.18)
(3.18)
∂∂TT PP dT
dT
A useful relation between C P and C V for an ideal gas comes from differentiation of Eq. (3.17):
Una útilAArelación
useful entre Cbetween
useful relation
relation y CV para
Pbetween CPPun
C and
andgas
CCVVideal
for proviene
for an
an ideal
ideal gas
gasdecomes
la derivada
comes from de la ecuación of
from differentiation
differentiation (3.17):
of Eq.
Eq. (3.17):
(3.17):
dH dU
C P = ddH H = dU dU + R = C V + R (3.19)
CPP =
C = dT = = dT + + RR = =C CVV ++ RR (3.19) (3.19)
(3.19)
dT
dT dT
dT
This equation does not imply that C P and C V are themselves con-
Esta ecuación
This
stant no implica
This equation
equation
for an ideal que
does
does C P ybut
not
not
gas, C V sean
imply
imply only enthat
that
that síCCmismas
and constantes
CVV are
C
andvary
PPthey para un gas
withthemselves
are themselves
temperature ideal,
in sino
con-
con-
que varían
stant únicamente
for
stant afor
such wayan
anthat con
ideal
ideal la temperatura
gas,
gas,
their but only
but onlyisthat
difference de tal
that
equal manera
they
they que
vary
to Rvary
. su
with diferencia
with temperature in
temperature es igualina R.
such a way that their difference
such a way that their difference is equal to R . is equal to R .
Para cualquier
For anycambio
change deof estado
state ofenanun gasgas
ideal ideal las(3.16)
Eqs. ecuaciones (3.16)lead
and (3.18) y (3.18)
to: nos conducen a:
For
For any
any change
change of of state
state of
of an
an ideal
ideal gas
gas Eqs.
Eqs. (3.16)
(3.16) and
and (3.18)
(3.18) lead
lead to:
to:
�
dU = C V dT (3.20a) a) �U = �� C V dT (3.20b) b)
dU =
dU =C CVV dT
dT (3.20a)
(3.20a) �U �U = = C CVV dT
dT (3.20b)
(3.20b)
�
d H = C P dT (3.21a) a) �H = �� C P dT (3.21b) b)
ddH H= =C CPP dT
dT (3.21a)
(3.21a) �H �H = = C CPP dT
dT (3.21b)
(3.21b)

Ya que Because both the

tanto la energía internal
interna comoenergy
CV deand unCgas V of an son
ideal idealfunciones
gas are functions
sólo de laof temperatureDU para
temperatura,
only, Because
Because
�U for both
anboth
idealthe
the internal
internal
gas is energy
energy
always givenand
and C
C
by of
of
VVEq. an
an ideal
ideal
(3.20b), gas
gas are
are
regardless functions
functions
of the of
of
kind temperature
temperature
of process
un gas ideal siempre se da por la ecuación (3.20b), sin considerar la clase de proceso que ocasione el cambio.
only,
only,
causing �U
�U thefor
for an
an
change.ideal
ideal
This gas
gasis is
is always
always
demonstratedgiven
given in by
by
Fig. Eq.
Eq. (3.20b),
(3.20b),
3.5, which regardless
regardless
shows a of
of
graph the
theof kind
kind of
internalof process
process
energy
Esto se prueba en la figura 3.5, la cual exhibe una gráfica de la energía interna como una función del volumen
causing
causing the
the change.
change. This
This is
is demonstrated
demonstrated in
in Fig.
Fig. as3.5,
3.5, which
which shows
shows a graph of
of internal energy
as
molar con alafunction of molar
temperatura como volume with temperature
parámetro (cantidad que parameter.
es constante bajoacierto
Because graph internal
U is independent
conjunto deenergy
of V,
condiciones,
as
aas aa function
plotfunction
of U of
of
vs. molar
Vmolar
at volume
volume
constant with
with temperature
temperature
temperature is a as
as parameter.
parameter.
horizontal line. Because
Because
For U
U is
is
different independent
independent
temperatures, of
of VV
U,, de U
pero es posible que sea diferente bajo otras condiciones). Ya que U es independiente de V, una gráfica
aa plot
hasplot of
of UU vs.
different vs. VV at
at constant
values, constant
with a temperature
temperature
separate line is
is aaeach
for horizontal
horizontal line.
line. For
temperature. For
Two different
different
such linestemperatures,
temperatures,
are shown UU
in
en función de V a temperatura constante es una línea horizontal. A diferentes temperaturas, U tiene valores
has
has different
different values,
values, withwith aa separate
separate line
line for
for each
each temperature.
temperature. Two Two such
such lines
lines areare shown
shown in in
distintos, con una línea separada para cada temperatura. En la figura 3.5 se muestran dos de estas líneas, una

b c d
U2 bb cc dd T2
U
U22 TT2
b c 2 d
U2 T2
Figure 3.5: Internal energy changes for an ideal U
Figure
Figure 3.5:
gas. 3.5: Internal
Internal energy
energy changes
changes for
for an
an ideal
ideal U U1
U a
T1
Figura 3.5:
gas. Cambios en la energía interna de un gas U
U11 TT1
gas. U aa 1
ideal. U1 T1
a
V
VV

V
Fig. 3.5, one for temperature T1 and one for a higher temperature T2 . The dashed line connect-
Fig. 3.5,
3.5, one
Fig.points
ing onea andfor
for temperature
b representsTTa11 constant-volume
temperature and
and oneone for for aa higher
higher temperature
temperature
process for which TT22..the
The dashed
dashed line
Thetemperature connect-
lineincreases
connect-
ing
ing points
points a
a and
and bb represents
represents
from T1 to T2 and the internal energy changes a
a constant-volume
constant-volume process
process for
for which
which the
the temperature
temperature
by �U = U2 − U1 . This change in internal increases
increases
para la temperatura y la the
otra para unaenergy temperatura � superior . La
from
from TT1is
energy 1 to
to TTT221 and
given and
by Eq. internal
the(3.20b)
internal �U =changes
asenergy changes
�� C V dT by �UTdashed
�U
by. The 2=
= U2línea
U 2− −U
linesUdiscontinua
11.connecting
. This
This change que une
changepoints in a los puntos a
in internal
internal
a and c
y b representa
energy un
is proceso
is given a volumen constante = para el que la temperatura aumenta de T 1 a T y laccenergía
aa2and
energy
and points a andby
given byd Eq.
Eq. (3.20b)
(3.20b)other
represent as
as �U�U = C
processes dT
CVVnot .. The
The dashed
dToccurring dashed lines
lines connecting
at constant connecting
volume but points
points
which and
also
interna cambia
and
and pointspor DU
aa and = U – U
2represent
and dd represent 1 . Este cambio
other en la energía interna es conocido por la ecuación (3.20b)
also como
lead points
from an initial temperature T1 processes
other processes
to not
not occurring
a final temperatureoccurring T2at constant
.atThe graphvolume
constant volume
shows thatbut
but which
which
the also
change
DU = ∫ lead
C dT.
V from Las an líneas
an initial discontinuas
temperature que unen a los puntos a y c, así como a los puntos a y d, representan
lead
in U from
for these initial
processes is the T
temperature T11 to
same to aaasfinal
for temperature
final temperature
the TT22.. The
� constant-volume
The graph
graph
process, shows
showsandthatit isthe
that the change
change
therefore
otros procesos
in
in U
U forque
for no ocurren
these
these processes
processes a volumen
is
is the
the constante,
same
same as
as for
for pero
the
the que también conducen
constant-volume
constant-volume process,
process, de una
and
and temperatura
it
it is
is therefore
therefore inicial T1
given by the same equation, namely, �U = �� C V dT . However, �U is not equal to Q for
a la temperatura
given
given by final
by thethe same T . La gráfica
2 equation,
same muestra
equation, namely,namely, �U que�U = el cambio
= C CVV dTen U para
dT.. However, estos
However, �U procesos
�U is is notes el
not equal mismo
equal to to Q que
for para el
Q for

03-SmithVanNess.indd 74 8/1/07 12:52:32

 3.3.  El gas ideal 75
3.3. The Ideal Gas 75
3.3. The Ideal Gas 75
proceso a volumen constante, y esto es consecuencia de la misma ecuación, a saber, DU = ∫ CV dT. No obs-
tante, DU es igual a Q
no processes,
these para estos
because procesos,
Q depends notya queonQTdepende
only 1 and T2 no
butsólo
alsode 1 y path
onTthe T2, sino también
of the process.de la tra-
these processes, because Q depends not only on T11 and T22 but also on the path of the process.
yectoriaAndelentirely
proceso. A la entalpía
analogous H de un
discussion gas ideal
applies seenthalpy
to the le aplicaHunofanálisis
an idealcompletamente
gas. (See Sec. análogo.
2.11.) (Véase
An entirely analogous discussion applies to the enthalpy H of an ideal gas. (See Sec. 2.11.)
la sección 2.11.)
The ideal gas is a model fluid described by simple property relations, which are fre-
The ideal
Elquently
gas ideal ungas is a model
es approximations
modelo fluid described
de fluido by simple property
de relations, whichsimple,
are fre-
good when descrito
applied tomediante relaciones
actual gases. In processunacalculations,
propiedad gases atque con
quently
frecuencia good
son una approximations when applied to actual gases. In process calculations, gases at
pressures upbuena aproximación
to a few cuando
bars may often se aplican aideal,
be considered los gases reales. equations
and simple En los cálculos de los procesos,
then apply.
pressures up to a few bars may often be considered ideal, and simple equations then apply.
los gases con presión hasta de unos pocos bar con frecuencia se consideran ideales, y en tal caso se les aplican
ecuaciones sencillas.
Equations for Process Calculations for Ideal Gases
Equations for Process Calculations for Ideal Gases
Ecuaciones para cálculos
Process calculations de procesos:
provide work gases
and heat quantities. Theideales
work of a mechanically reversible
Process calculations provide work and heat quantities. The work of a mechanically reversible
closed-system process is given by Eq. (1.2), here written for a unit mass or a mole:
closed-system
Los cálculos process
de procesos is given bycantidades
proporcionan Eq. (1.2), de
here written
trabajo for a unit
y calor. mass orpara
El trabajo a mole:
un proceso mecánica-
mente reversible en un sistema cerrado se conoce por la ecuación
d W = −P d V (1.2), y en este caso se escribe para un mol
o una unidad de masa: d W = −P d V
For an ideal gas in any closed-system process, the first law as given by Eq. (2.6) written for a
For an ideal gas in any closed-system process,
unit mass or a mole, may be combined with = –PdV
dWEq. the first law as given by Eq. (2.6) written for a
(3.20a) to give:
unit mass or a mole, may be combined with Eq. (3.20a) to give:
Para un gas ideal en cualquier proceso de sistema cerrado, la primera ley se conoce por la ecuación (2.6),
Q + d Wcombinarla
escrita para una masa unitaria o un mol, y esddposible = C V dT
Q + d W = C VV dT con la ecuación (3.20a) para dar:
Substitution for d W and solution fordQ d Q+ dW = Can
yields V dT
equation valid for an ideal gas in any
Substitution for d W and solution for d Q yields an equation valid for an ideal gas in any
mechanically reversible closed-system process:
mechanically
La sustitución reversible
para dW closed-system
y la solución para dQ process:
conducen a una ecuación que es válida para un gas ideal en
cualquier proceso mecánicamente reversible dQ de=sistema
C V dTcerrado:
+ P dV
d Q = C VV dT + P d V
dQ = CV dT + PdV
This equation contains the variables P, V , and T , only two of which are independent.
This equation contains the variables P, V , and T , only two of which are independent.
Esta ecuación
Working contiene
equations forlas
d Qvariables V y T,on
and d WP,depend pero sólopair
which dos of
sonthese
independientes.
variables is Las ecuaciones
selected as de
Working equations for d Q and d W depend on which pair of these variables is selected as
trabajo independent;
para dQ y dWi.e.,
dependen de cuál
upon which par de
variable estas variables
is eliminated se (3.14).
by Eq. seleccione
Withcomo
P = independiente;
RT /V , es decir,
independent; i.e., upon which variable is eliminated by Eq. (3.14). With P = RT /V ,
de qué variable se elimine mediante la ecuación (3.14). Con P = RT/V,
dV dV
d Q = C VV dT + RT d V (3.22) d W = −RT d V (3.23)
d Q = C V dT + RT V (3.22) d W = −RT V (3.23)
V V
With V = RT /P and with C VV given by Eq. (3.19), the equations for d Q and d W become;
Con V =With V y=con
RT/P, V determinada
RTC/P and with C Vpor la ecuación
given (3.19),the
by Eq. (3.19), lasequations
ecuaciones
forpara dQ yd dW
d Q and se convierten en:
W become;

dP dP
d Q = C PP dT − RT d P (3.24) d W = −R dT + RT d P (3.25)
d Q = C P dT − RT P (3.24) d W = −R dT + RT P (3.25)
P P

Con T =With = P V /R,es

T el thesimplemente
work is simply
dW dd=W = −Py dcon
V , and withvez
C V given again
porby
la Eq. (3.19),(3.19),
With T = trabajo
PV/R, P V /R, the work is simply W–P=dV,
−P d V , C V otra
and with C Vsegiven
conoce
again
V by ecuación
Eq. (3.19),
CV CP
d Q = C VV V d P + C PP P d V (3.26) (3.26)
d Q = R V d P + R P dV (3.26)
R R
Es posible aplicar estas ecuaciones para gases ideales a diversas clases de procesos, como los descritos
These
a continuación. equations may
Las suposiciones be applied
implícitas fordeducción
en su ideal gases
sonto various kindsesofcerrado
processes,
y queasel de-
These equations may be applied for ideal gases toque el sistema
various kinds of processes, as proceso es
de-
scribed
mecánicamente in what follows.
reversible. The assumptions implicit in their derivation are that the system is
scribed in what follows. The assumptions implicit in their derivation are that the system is
closed and the process is mechanically reversible.
closed and the process is mechanically reversible.

03-SmithVanNess.indd 75 8/1/07 12:52:34

 76 76 CAPÍTULO
CHAPTER 3.  Propiedades
3. 3.
Volumetric volumétricas
Properties of Pure de fluidos puros
Fluids
767676
76 CHAPTER3.3.Volumetric
CHAPTER
CHAPTER
CHAPTER Volumetric
3.
3. Volumetric
Volumetric
Volumetric
VolumetricProperties
Properties
Properties ofof
Properties
Properties Pure
of
of ofPure
Pure PureFluids
Fluids
Fluids
Pure Fluids
Fluids
76 76
76 76 76
76
76
CHAPTER
3.
CHAPTER
CHAPTER 3. 3.
CHAPTER
CHAPTER
CHAPTER
CHAPTER
3. Volumetric
Volumetric Properties
Properties
Properties
3. Volumetric
Volumetric of Pure
of Pure
Properties
Properties of of Pure
Fluids
Fluids
of Pure
Pure Fluids
Fluids
Fluids
Proceso isotérmico
Isothermal Process
Isothermal
Isothermal
Isothermal
Isothermal
Isothermal
Isothermal
Isothermal Process
Process
Process
Process
Process
Process Process
Isothermal
Isothermal Process
Process
ByIsothermal
De las ecuaciones
Process
(3.20b) y (3.21b), DU = �H = DH ==00=
0=0000= 0
Eqs. (3.20b) and (3.21b), �U
By
By By
Eqs.
Eqs. Eqs.(3.20b)
(3.20b)(3.20b)
and
and and(3.21b),
(3.21b), (3.21b), �U�U ==
�U �H
=
= =�H
�H �H ==
ByBy
By By
Eqs.
By Eqs.
Eqs.
Eqs.
By By
Eqs. (3.20b)
(3.20b)
Eqs.
(3.20b)(3.20b)
(3.20b)
By Eqs.
Eqs. (3.20b) andand
and
(3.20b)
and
(3.20b) and(3.21b),
and (3.21b),
(3.21b),
and (3.21b),
(3.21b),
(3.21b),
and (3.21b),
(3.21b), �U�U �U=
�U
�U =
�UV=
�U �H �U=
�H
= �H
�H =
�H=
�H0�H= 0==
= 000 P
=
V 2V P2P2P
By Eqs. (3.22) and (3.24), Q = RT ln V 2 2V
VV= = 2 −RT
V−RT ln 2PP 2
De ByBy
las
By By
Eqs.Eqs.
ecuaciones
Eqs. (3.22)
(3.22) (3.22)
and
(3.22)
and and(3.24),
y
(3.24), (3.24),
(3.24), Q Q = =
Q RT =
RT RT
ln VVln
ln 2V ln 2222=−RT =2−RT−RT ln PP
ln 2Pln 222 P2
PP2ln
By
ByBy
Eqs.
By Eqs.
Eqs.
Eqs.By
(3.22)
Eqs.
(3.22)(3.22)
(3.22)
Eqs. and
(3.22)
and and
and
(3.22)
(3.24),
and
(3.24),(3.24),
(3.24),
and
(3.24), (3.24),
QQ ==Q =
QQRT =
=
RT Q RT
RT
ln
RT=
ln ln
VRT
ln
2
V =
1V
=
VVln
2 2 =
−RT=
−RT= −RT
−RT= lnln−RTln
Pln
ln
2 1P
P P 22
By
By Eqs.
Eqs. (3.22)
(3.22) and
and (3.24),
(3.24), Q=
Q = RT RTVln ln 1 1V 1 1= = −RT−RTPln ln1 1P111 1 P1
V11 V VV11111 V1
V
V P11PP PP111
P
V V 2 V P P 2P
By Eqs. (3.23) and (3.25), W =
== −RT
−RT
=−RT−RT lnVV2V 2 2
VV=V = 2
222=RTV=RT ln
PP2P 2 PP
2 2
222 P2
By
By By
ByBy
Eqs.
Eqs. Eqs.
Eqs.
Eqs.
By (3.23)
(3.23) (3.23)
(3.23)
(3.23)
Eqs. and
andandand
and
(3.23) (3.25),
(3.25), (3.25),
(3.25),
(3.25),
and (3.25),WW= =W
W
W −RT
=
−RT W −RT= ln
ln−RT ln
ln 2ln= 1VV2V
ln =
= RT
2 ln
RT
RT RT
= ln ln
lnRT ln
2 1P PP2ln
De By
las
Byecuaciones
Eqs.
By
Eqs.
By (3.23)
Eqs.
(3.23)
By Eqs.
Eqs. (3.23) (3.23)
and
(3.23)
and and
(3.23) and y
(3.25),
(3.25), (3.25),
(3.25),
and (3.25),
(3.25), W
W =
W
WW= =
−RT −RT
= −RT lnln
−RTVln Vln
lnV1V 1 = 22RT
VV1111 =
1 =
RT
=1RT ln
RT
ln
RTPln P ln P P 22
ln1 P111 1 P1
1
Note that Q = −W , a result that also follows V1from
1V V11 Eq. V P11 P
(2.3). PPP111
Therefore,
Note
Note Note
that
that that
QQ = =
Q−W
==−W
=−W
−W−W
,
= a, a ,result
a
result
−W result
that
that that
also
also alsofollows
follows follows from
from from Eq.
Eq. Eq.(2.3).
(2.3). (2.3). Therefore,
Therefore, Therefore,
NoteNote
Note
NoteNote
that
ObserveNote
that
that
Note
that Q
that
que that
Note Q Q =
=Q
that
Q
=Q
Q −W
that=
−W
–QW,
= Q ,
−W ,
comoaa ,
,, a
a
result
a
resultresult
result
, a
result
−W,, aaresultado
= −W that
result
that
that
result
that also
that
result thatalso
that
also
also
that
also
dealso
follows
follows
also
followsfollows
follows
la ecuación
also follows follows
from
from
follows from
from
from
fromEq.
Eq.
(2.3).Eq.
from
Eq.
Eq.
from(2.3).
Eq.
(2.3).(2.3).
Debido
Eq.
(2.3).
Eq.
(2.3).
(2.3). (2.3).
Therefore,Therefore,
Therefore,
Therefore,
(2.3).aTherefore, Therefore,
Therefore,
eso,
Therefore,
V 2V P
Q = −W = RT lnVV 2V 2V2= 2V −RT ln P2P2P2PP 2 (const T ) (3.27)
Q QQ = =
Q=−W −W
= −W
= = =
RTRT RT
ln VV
ln ln V=222=−RT −RT
= 2 −RT ln lnPP ln 222 P(const
PP2ln 2(const
(constT ) T)) ) T )
T(const (3.27)
(3.27)
)))TT (3.27)
2V VV 2P
2 1P
QQ== QQ −W=
=
−W Q−W
−W
−W=
= =
=
−W
RT
= RT
RT
ln
RT = ln
ln
RT
ln
2
V =
1
=Vln
2 2 =
−RT==
−RT −RT
−RT
−RT =ln −RTln
ln
ln P P22 (const
1P1 1  
(const
(const
(T TT
constante)
(const (3.27)
(3.27)
(3.27) (3.27)
(3.27)
QQ= = −W
−W = RT
= RT ln
RTVlnV ln
1V 1V 1 1= =
V −RT
−RT ln P
ln
ln1
PP11 P P P (const
(const
(const TTT))) (3.27)
(3.27)
(3.27)
(3.27)
V11 V VV11111 1 PP11111 1
Isobaric
Isobaric
Isobaric
Isobaric Process
Process
Process
Process
Isobaric
Isobaric
Proceso
Isobaric Process
Process
isobárico
Isobaric
Isobaric ProcessProcess
Process
Isobaric
Isobaric Process
Process
By Eqs. (3.20b) and (3.21b),
ByBy By
Eqs.
Eqs.
By
By Eqs.
Eqs.
Eqs. (3.20b)
(3.20b)(3.20b)
(3.20b)
(3.20b) and
and and (3.21b),
(3.21b),
and (3.21b),
(3.21b),
By Eqs.
By By
Byecuaciones
De las Eqs.
By
By Eqs. Eqs.
(3.20b)
Eqs.
(3.20b)
Eqs. (3.20b) andand
(3.20b)
and
(3.20b)
(3.20b)
(3.20b)
(3.21b),
and
(3.21b),
and
and
(3.21b),
and
y (3.21b),
(3.21b),
(3.21b),
(3.21b),
(3.21b), �� � �� �
�U =��� �����C V�dT and �H =��� �����C P�dT
�U �U �U ==�U
�U =
= =CC CVdT
VdT
C VdTdTdT andand andand
and �H�H �H==
�H =
= =CCPCC PdT CPdT PdT dT
=CCV=
VC
�U�U == VVV dT andand == =CCP= PPP dT
C �H C
�U �U
�U
�U =
= VC
dT
C
dT
C dT
VV dT
dTV and    and
and
andy  �H
�H �H
�H
�H �H=
= PC
dT
CdT
C PP dTdTP dT
dT
and
and by by
and Eqs. (3.24) and (3.25),
and bybyby Eqs.
Eqs. Eqs.(3.24)
(3.24)(3.24)
and and and (3.25),
(3.25), (3.25),
lasand
y deand
and and
and
and
and
by
and
ecuaciones
by
byEqs.
by
Eqs.
by
Eqs.
Eqs.
by
(3.24)
Eqs.
by Eqs.
Eqs.
(3.24)
(3.24)
Eqs.
(3.24)
and
(3.24)
(3.24) and
(3.24)
(3.24)
and
(3.24)and
yand
and(3.25),
(3.25),
and
(3.25),
(3.25),
and
(3.25), �� (3.25),
(3.25),
(3.25),
(3.25),
� �
Q =�� �����C P�dT and WW = −R(T 2−− TT−1 ))T )
QQ =
Q =
Q= = =CC PdT
C CPdT
PdTdT and   and and
and WWW
y and ==
W = −R(T
=−R(T
−R(T −R(T
−R(T 2− 2T−1))T
1T1−
TT11111))))) T1 )
= 1
CCP= −22222T2T−
== PC =222−−R(T
QQ Q
QQQ= ==Q dT
PCCC PPP dT
dT CdTP dTand
dT
PP dT and and
and
and
and WW= =
WW−R(T
W =
=W
−R(T
= −R(T
−R(T
−R(T −
1 )2T
1−
−
Note that Q == �H
= ,, aa ,result also given by Eq. (2.13). Therefore,
ObserveNote
Note
Note
Note
que
Note
Note that
that Q that
that
that
Note
that Q Q== =
Q
Q∆H
QthatQ=
�H
�H= es
�H
Q�H
�H
, un
�H
,=
a aresult
,�H aaresult
,resultaresult
resultado
result result
result
, a also
also also
also
also
result
also given
given
también
given given
given
given
also by
by
byby
by
given
Eq.
by
Eq.
conocido
Eq. Eq.
Eq.
Eq.
by(2.13).
(2.13).(2.13).
Eq.
(2.13). por Therefore,
Therefore,
laTherefore,
ecuación
Therefore,
(2.13).
(2.13). Therefore,
(2.13).
Therefore, Therefore,(2.13). Por lo tanto,
Note Note
Notethat that
Note that Q
that Q=Q
Q= =
�H �H
= �H , a ,
�H,, aa result a result
also also
result also given given
also given by
given � by
Eq.
by
by Eq.Eq. (2.13).
(2.13).
Eq. (2.13). Therefore,
Therefore,
(2.13). Therefore,
Therefore,
� �
Q = �H =��� �����C P�dT (const P) (3.28)
Q
Q=Q = =
Q �H
=
= =
�H �H
= =
= �H=
= =CC =PC CPdT
PdT PdTdTdT  (const
(P
(const
(const
P) P) P) P)
constante) (3.28)
(3.28)(3.28) (3.28)
QQ Q
=
QQ�H
Q= =
�H Q �H
�H
�H
= �H ==
�H = = CC
= PCCP dT
P C
dT
C P
dTP dT
C
dT
dTP (const
(const(const
(const
(const
(constP)
(const P)
P)
P)
(const
P) P)
P)
(3.28)
(3.28)
(3.28) (3.28)
(3.28)
(3.28)
(3.28)
(3.28)
PP

Isochoric (Constant-V ))Process

Process
Proceso isocórico
Isochoric
Isochoric
Isochoric
Isochoric
Isochoric
Isochoric
Isochoric
Isochoric (V constante)
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V
(Constant-V )))Process
)Process
)))Process Process
Process
Process) Process
Isochoric
Isochoric (Constant-V
(Constant-V ) Process
Process
Equations (3.20b) and (3.21b) again apply:
Equations
Equations
Equations
Equations (3.20b)
(3.20b)(3.20b)
(3.20b)andand andand (3.21b)
(3.21b) (3.21b)
(3.21b) again
again again
again apply:
apply: apply:
Equations
Se aplican Equations
de
Equations nuevo
Equations
Equations
Equations
Equations
(3.20b)
(3.20b) (3.20b)
las
and
(3.20b)
(3.20b)
(3.20b) and
(3.20b)
and
ecuaciones
(3.21b)
and
and
(3.21b)
(3.21b)
and and
(3.21b)
(3.21b)
(3.21b)again
�
againagain
(3.21b)
(3.20b)apply:
again yapply:
apply:
again
apply:apply: apply:
(3.21b): �� �
� ���again
again
� � apply:apply:
�U =�� ���C V dT and �H ��� �����C P�dT
=
�U �U ==�U
�U = =CC CVdT
VdT dTdT and
and andand�H�H ==
�H = =CCPCC CPdT
PdT dT
C V    y  
�U = VdT and �H = PdT
=CCV=
VC
�U�U == VVV dT andand == =CCP= PPP dT
C �H C
�U �U
�U
�U == VC
dT
CdT
C dT
VV dT
dT and and
and
and �H
�H �H
�H
�H �H
=
= PC
dT
CCdTPP dT dTP dT
dT
By
By Eq.
By
Eq. (3.22)
Eq.
(3.22)
(3.22)and
and the basic equation for work,
De By
laBy
ecuación
Eq. (3.22)(3.22)
and yand
thethe
la thebasic
ecuación
basic basic equation
equation
fundamental
equation forfor for
work,
work, work,
delwork,
trabajo,
ByBy
By
Eq.
By
Eq.
By
Eq.
Eq.
By
(3.22)
Eq.
By Eq.
Eq.
(3.22)
(3.22)
Eq. and
(3.22)
(3.22)
(3.22) and
(3.22)
and
and
thethe
(3.22)
the
and
and
and
the
and
basic
the
basic
the
the
basic
basic
the
basic
basic
basic
equation
equation
basic
equation
equation
��equation
equation
equation forfor
equation
for for
work,
for
work,
for
for
work,
work,
for
work,
work,
work, �
� �� � � ����� �
Q= � � �
��C dTdT   and = �
− � ��P d V = 0
�P
QQ =Q =
Q= = = C C VdT
CVCVdTdT andand andandWW
y  
and WW=W
W ==−=−
=− −− PdPPdVPdV dVVP=
= V0d=0= 000
Vddd=
VdT
= VV00=
VC
== = − −Pd−
= =V000= 0
QQ Q = Q
C dT C dT
and and W = =W − P dV =
QQ
Q= =C V C
V C
CVV
dT dT
dT andand
VV dT
V
V and
and W W W−
W ==− PPP d= V =
Observe que
Note
Note that
Note
that Q=
Qthat
Q
=∆U
=
=
QthatQ= es,�U
�U
= también
,, aa ,result unalsoresultado
given byconocido
Eq. porTherefore,
(2.10). la ecuación
Therefore, (2.10). Por lo tanto,
Note
Note
Note
that
Note
Note
Note that
that
Note
that
that Q
that
Q =Q
Q
=Q �U=
�U
�U
=
�UQ �U
�U
,
�U,=
a aresult
a �U
, aaresult
a
aresult
result
,,result result
result
, a
result
also
also
result
also
also
also
also
also given
given
given
also
given
given
given
also
given by
given
bybyby
by
given
by Eq.
by
Eq.
by
Eq.
Eq. Eq.
Eq.
Eq.
by
Eq.
(2.10).
(2.10).(2.10).
(2.10).
(2.10).
Eq.
(2.10).
Therefore,
Therefore,
Therefore,
Therefore,
(2.10).
Therefore,
(2.10).
(2.10). Therefore,
Therefore,
Therefore,
Note
Note that
that Q Q= = �U�U,, aa result result also also given
given by by
�� � Eq.
Eq. (2.10).
(2.10). Therefore,
Therefore,
Q = �U ��� �����C V�dT
= (V constante)
(const V ))V ) (3.29) (3.29)
QQ = =
Q=�U
= =
�U ==�U
�U
= =
= =CC =
VC CVdT
VdT VdTdTdT (const
(const(const
V V)V (3.29)
(3.29)(3.29)
QQ ==
QQ
Q
QQ=�U=
�U Q�U
= �U
�U
�U==
�U = = CC C
dT
C
= V CCV dT
V V
dTV dT
C
dT
dTV (const
(const
(const V
(const
(const
(constV )
(const VV))
V
(const
) V )
)) V ) (3.29)
(3.29)
(3.29) (3.29)
(3.29)
(3.29)
(3.29)
(3.29)
VV

03-SmithVanNess.indd 76 8/1/07 12:52:52

 3.3.
3.3. The
The Ideal
Ideal Gas
Gas 77
7777
3.3. The
3.3.
3.3.
3.3.
3.3.TheIdeal
The
TheIdealGas
Ideal
The Gas
Ideal
Gas
Ideal Gas
Gas 7777
7777
3.3.
3.3.  El3.3.
gas The
ideal
3.3.The Ideal
TheIdeal Gas
IdealGas
Gas 77
7777 77
Adiabatic Process; Constant Heat Capacities
Adiabatic
Adiabatic
Adiabatic
Adiabatic
Adiabatic Process;
Process;
Process;
Process;
Process; Constant
Constant
Constant
Constant
Constant Heat Heat
Heat
Heat
Heat Capacities
Capacities
Capacities
Capacities
Capacities
Proceso adiabático:
Adiabatic
Adiabatic
Adiabatic
An
Process;
Process; capacidades
Process; Constant
Constant
Constant caloríficas
Heat
Heat
Heat constantes
Capacities
Capacities
Capacities
An adiabatic
AnAnadiabatic process
An An process is
adiabatic is one
adiabatic one for
adiabatic for which
which there
process there is
process is no
process no heat
heat transfer
is isone transfer between
isisone
one
isonefor between the
onefor the system
which system and
which
for and its
which its
there there is is
there no
isisnoisheat
no heat transfer
transfer between
between thethethesystem
system andand
andits itsitsits
AnAn adiabatic
surroundings;adiabatic
adiabatic
process
process
i.e.,
process ddQ is= one0. forfor
Each
for
which
which
of
which Eqs. therethere
(3.22),
there isisnononono
heat
(3.24),
heat
heat
heat and
transfer
transfer
transfer
(3.26)
transfer
between
between
between
may
between therefore
the
the
the system
system
system
be
system set and
and
and its
equal its
An surroundings;
An adiabatic
adiabatic i.e.,
process
process = Qis =one
is 0.0.
one Each
for
for whichofof
which Eqs. there(3.22),
there is (3.24),
no heat
heat and
transfer(3.26)
transfer may
between
between therefore
thethesystembebe
system set
and equal
and itsits
Un proceso
surroundings;
surroundings;
surroundings;
to adiabático
surroundings;
surroundings;
zero.
surroundings;
i.e.,
Integrationi.e.,d
i.e., esddaquel
i.e.,
i.e.,
Q d
i.e.,
d Q
Q dQ=
with
Q
=
=
0.
Q =
0.
=C0. en
Each
0. 0. el
Each
Each of
Each
and
Each que
Eachof
C
Eqs.
of
ofof no
Eqs.
Eqs. Eqs.hay(3.22),
(3.22),
Eqs.
constant
Eqs. transferencia
(3.22),
(3.22), (3.24),
(3.22),
(3.22),then
(3.24),
(3.24),
(3.24),and
(3.24),
yields
(3.24),
and de
(3.26)
and and
and
simple
and calor
(3.26)may
(3.26)
(3.26)
(3.26)
(3.26) entre
may
maymayel
therefore
relations
may
may sistemathe
therefore be
therefore
therefore
therefore
among
therefore
set
be
be y set
be
be sus
equal
set
set set alrededores;
equal
equal
setequal equal
equal
variables
to zero.
surroundings;
surroundings; Integration i.e.,
i.e., d d
Qwith
Q = = C
0. V
0.
V and
Each
Each Cof P
of
P constant
Eqs.
Eqs. (3.22),
(3.22),then yields
(3.24),
(3.24), andsimple
and (3.26) relations
(3.26) maymay among
therefore
therefore the
bebe variables
setsetequal
equal
esto es,to
to zero.
to
to dQ
to
TT
zero.
to
zero. = 0.
zero.
zero.
,,zero.
P, Por
Integration
VV ,lo
Integration
Integration
Integration
andIntegration
Integration tanto,
with
valid
with
withC es
with
with
for
with
CC
Cposible
and
C C and
V mechanicallyC
and
and
VV V Vand P igualar
and
CC
CC
constant
C
PP P P constant
constant
constant cada then
constant
reversible
constant
then una
then
then yields
then
then de
yields
yields las ecuaciones
simple
yields
yields
adiabatic
yields
simple
simple
simple relations
simple relations
compression
simple (3.22),
among
relations
relations
relations
relations
among
among
or (3.24)the
the
among
among the
expansion
among y (3.26)
variables
the variables
the
the variables
variables
variables
of ideal
variables a cero. La
,P, and ,valid
,valid for mechanically reversible adiabatic compression or expansion ofof ideal
V andC CPPreversible
T ,TTto
integración
P, to
, Tzero.
,gases.
T , zero.
and
P,
P, P,con
and
P,
and Integration
V
and Integration
C
,VVvalid
and V,
V,Vy C
valid
, for
valid
valid
P
with
with
constantes
for
forfor C
mechanicallyC V Vand
mechanically
for produce
mechanically
mechanically
mechanically Pconstant
constant
relaciones
reversible
reversible
reversible
reversible then
then
adiabatic yields
yields
sencillas
adiabatic
adiabatic
adiabatic
adiabatic simple
simple
para
compression relations
compression relations
las
compression
compression
compression or or
or oramong
variables among
expansion
expansion
or T,the
the
P
expansion
expansion
expansion ofvariables
y variables
V,
ideal
of
of of válida
ideal
ideal ideal para
ideal
TTgases.
T,,gases.
P,
,P, P, For
and
For
and
and example,
V
V ,, ,valid
valid
example,
Vexample,
valid Eq.
for
Eq.
forfor (3.22)
mechanically
(3.22)
mechanically
mechanically becomes:
becomes: reversible
reversible
reversible adiabatic
adiabatic
adiabaticde compression
compression
compression ororexpansion
or expansion
expansion ofofideal
of ideal
ideal
compresión
gases.
gases.
gases.
gases.
gases.
For oFor
For expansión
example,
For
For
Forexample,
example,
example,
example,
Eq. adiabática,
Eq.(3.22)
Eq. Eq.
Eq.
Eq.
(3.22)
(3.22) (3.22)
(3.22)
(3.22) mecánicamente
becomes:
becomes:
becomes:
becomes:
becomes:
becomes: reversible gases ideales Por ejemplo, la ecuación
gases.
(3.22) será: gases. For
For example,
example, Eq.
Eq. (3.22)
(3.22) becomes:
becomes: dT
dT R
R dd V
V
dTdT dT dT= −
R RR dRVdRdV VdVV
== −−
dTdT RR ddVVV
dT =TT
dT =− =−= −−C CR VV d
T TTT ==C T = −
− −VCCC V C
VVV
V VVdVV V
TTT CCCV V VV
Integration
Integration with
with C VV constant gives: V V
Integration
De la Integration
Integration
Integration
integración
Integration with with
with
con C
with
with CC
V CVCconstantconstant
constant
constant
CVconstant
VVconstante
C Vconstant gives:se
gives:
gives:
gives:
gives:
obtiene:
gives:
Integration with C V constant gives: � �
�� ��
Integration
Integrationwith withCCV Vconstant constantgives: gives: R/C
TT22� � ��� 1�
1�
VVR/C �R/C
R/C
R/CVV
R/C
T2 TT22TT 2=
= V ��
1V
2 = V11 R/CV
� 1V
1 V �
�1�
VR/C
R/C V
V
VV V V
TT
=TT2T11=
2 == VVVV 2
R/C VV
T1 TT11TT 2 = V2VV2V 1 2
V1
TTT11 = 1=
V2V22 2
V
Similarly,
Similarly, Eqs.
Eqs. (3.24)
(3.24) and
and (3.26)
(3.26) lead
lead to:
to:1 1 2 2
De manera
Similarly,
Similarly,
Similarly,
Similarly,
Similarly, similar,
Similarly, Eqs. Eqs.
Eqs.
Eqs. las(3.24)
(3.24)
Eqs.
Eqs. ecuaciones
(3.24) andand
(3.24)
(3.24)
(3.24)
and(3.26)
and
and
and(3.26)(3.24)
(3.26) lead
(3.26)
(3.26)
(3.26)
lead
lead ylead
to:
lead
lead (3.26)
to:
to:to:
to:
to: conducen a:
� � R/C � �
�� �� �� ��
Similarly,
Similarly,Eqs. Eqs.(3.24) (3.24)and and(3.26) (3.26)
R/Clead
PPleadto: to: C
CPP/C
TT22� � �� �PPR/C
2� � �
R/C
R/C R/C PP22� � ���VVC1�� �
/C
CCPC
/CVV
C/C
/C
/C PVV/C
T2 TT22T2 2= T =P��2�PP2P 2
P
2 2�2�� PR/CP
R/C P
PPP P
and
and P 2 PP2P
2 P 2=V
= �
�
1 V
�V V
1
1
P�
1V
� 1�
PV
C PP/C
P VVV
TT
=TTT2 ==
112= =
= PPP PP 2112
R/CR/C P P     and and
and yand
and     PP
=
PPP2
1
2
=
= == VV
VVV1
2
1 CC P /C
P /C V
VV
T1 TT11TT 2
1= 1=P1PP1P 2 P and P1PP1P 2 P=
12 V2VV2V 1 2
V1
TTmay
T1 1 also P1P11 1
P
and
and
PP1P11 =1=
VV2V22 2
These
These equations
equations 1
may also 1 1
be
bebe expressed
expressed as:
as: 1 1 2 2
Estas ecuaciones
These
These
TheseThese
These
equations
These equations también
equations
equations
equations
equations
may may
may may
may esalso
also
may posible
be
also also
also
also
be
be expresarlas
expressed
be expressed
expressed
beexpressed
expressed
expressed
as:as: as: como:
as:
as:
as:
These
Theseequations equationsmay mayalso alsobebeexpressedexpressedas: as:
T V γγ−1
−1 = const. (3.30a) T P (1−γ
(1−γ )/γ
)/γ = const. (3.30b) P VVγγγγγ γ= const. (3.30c)
T VTTγT T TV
VV−1V −1
γγV
γ
−1
γ=γ −1
−1
−1 ===
constante 
const.
= = const.
const.
const. const.
const. (3.30a)(3.30a)
(3.30a) 
(3.30a)
(3.30a)
(3.30a)
(3.30a)
TPTP
T PTT(1−γ
T P (1−γ
P
(1−γ)/γ
(1−γ
P(1−γ
(1−γ
)/γ
)/γ=)/γ
)/γ ==
)/γ
= =
const.
=
const.
constante 
const.
const. const.
const. (3.30b)(3.30b)
(3.30b) 
(3.30b)
(3.30b)
(3.30b)
(3.30b) P VPPγP
VVP=
P VγγV===
const.= const.
const.
=const. constante 
const.
const. (3.30c)(3.30c)
(3.30c) (3.30c)
(3.30c)
(3.30c)
(3.30c)
T V γ −1
γ
TTVV ==const. −1 = const.
const. (3.30a) (3.30a)
(3.30a) TTPP T P (1−γ
(1−γ )/γ)/γ = const.
==const.const. (3.30b) (3.30b) P V
(3.30b) PPVV ==const. γ = const.
const. (3.30c)(3.30c)
(3.30c)
C PP
Where by definition, 33 γγC≡ PCCC PPC (3.31)
γ≡
Donde por definición,
Where byby  3 33 3
definition, C PP (3.31)
Where
Where
Where by
Where
Where definition,
by
by definition,
by 33
definition,
definition,
definition, γ ≡ γγ γ≡ ≡ ≡ ≡C
CC
C CPPC
VVP (3.31) (3.31)(3.31)
(3.31)
(3.31)
(3.31)
Where
Where by definition,
Wherebybydefinition, 33
definition, γ ≡
C
γ γ≡≡C VVV C
C C
VV V (3.31)
(3.31)
(3.31)
CCV V
Equations
Las ecuaciones
Equations (3.30)(3.30)
(3.30) are
restringen
are restricted
su aplicación
restricted in
inin application
a gases ideales
application to
toto ideal
ideal congases capacidades
gases with
with con-
caloríficas
con-
Equations
Equations
Equations
Equations
Equations (3.30)(3.30)
(3.30)
(3.30) are
(3.30) are
are restricted
are
are restricted
restricted
restricted
restricted in in application
in application
application
inapplication
application toto ideal
to ideal
toideal gases
ideal
ideal gases
gases gases
gases with with
with con-
con-
with
with con-con-
con-
constantesstant
Equations
stant
Equationsque
Equations heat
heat son capacities
sometidos
(3.30)
capacities
(3.30)
(3.30) are
are
are undergoing
a expansión
restricted
undergoing
restricted
restricted in
inin mechanically
o compresión
application
mechanically
application
application to
toto reversible
adiabática
ideal
ideal gases
reversible
ideal gases
gases adiabatic
mecánicamente
with
with
with con-
adiabatic
con-
con- re-
stant
stant
stant
stantheat
stant heat
heat
heat capacities
heat capacities
capacities
capacities
capacities undergoing
undergoing
undergoing
undergoing
undergoing mechanically
mechanically
mechanically
mechanically
mechanically reversible
reversible
reversible
reversible
reversible adiabatic
adiabatic
adiabatic
adiabatic
adiabatic
versible. expansion
stant
expansion
stant
stant heat
heat
heat or
or compression.
capacities
compression.
capacities
capacities undergoing
undergoing
undergoing mechanically
mechanically
mechanically reversible
reversible
reversible adiabatic
adiabatic
adiabatic
expansion
expansion
expansion
expansion
expansion oror compression.
or ororcompression.
compression.
compression.
compression.
expansion
expansion
expansionor or compression.
orcompression.
compression.
Para gases ideales, el trabajo de cualquier proceso adiabático en sistema cerrado se conoce por:
For
For ideal
ideal gases,
gases, the
the work
work of any adiabatic closed-system process is given by:
ForForideal
For ideal
For
Forideal gases,
ideal
ideal gases,
gases, thethe
gases,
gases, work
the the work
the
work of of
work
work ofof
any ofany
adiabatic
any
ofany any
any
adiabatic
adiabatic
adiabatic
adiabatic
adiabatic
closed-system
closed-system
closed-system
closed-system
closed-system
closed-system process process
process
process
process
process isis
is given
is isgiven
given
isgivengiven
given
by:
by:by:
by:by:
by:
For
For ideal
Forideal gases,
idealgases, gases,the the work
thework of
workofofany any
any dW
adiabatic
adiabatic =
adiabatic dU = C
closed-system
V
closed-system dI
closed-system process
process
process is
is isgiven
given
given by:
by:
by:
ddW = dU =C VV dT
d WddW dW=dWWW ===
dU =dU=
dU dU
=dU
dU ==
=
C =VC =
CdTCC dT
VV VdT
C
dT
dT
VdT
dd dWW W == = dU
dU dU =
= = CC CV dT
dTdT
Para CVFor
constante,
constant C VV ,, W = �U = C V V�T (3.32) (3.32)
For
ForFor
For For
For
constant
constant
constant
constant
constant C VC
constant C,C
VVC
C ,V, V, , WW W=W W= W ==
�U =�U=�U
�U �U=�U ===
C =VCC=�TCVC
C
V�T
VV V�TV
�T
�T�T (3.32)(3.32)
(3.32)
(3.32)
(3.32)
(3.32)
For constant C , W = �U = C �T (3.32)
For
Forconstant
Se obtienen constant
Alternative
formas C V
CV V, , of
forms
alternativas Eq. (3.32)
de la result
ecuación WW ifif= C=V�U
(3.32) �Uis ==CCV V�T
eliminated V �Telimina
in favor Cof the heat-capacity (3.32)
(3.32)
ratio γγ :: capaci-
Alternative
Alternative
Alternative forms
Alternative
Alternative
Alternative
forms
forms
forms of of
forms
forms ofof
Eq. of
ofEq.
Eq.
(3.32)
Eq.
Eq. Eq. (3.32)
(3.32) result
(3.32)
(3.32)
(3.32)
result
result
result if CififVifC
result
result
C
is
CifVVC
C V is
is iscuando
iseliminated
Veliminated eliminated
eliminated
iseliminated
Vis eliminated se
in inin
favor
in infavor
favor
infavor of of
favor
favor the
ofof
Vthe
of en
the
the
of the favor
heat-capacity de la ratio
heat-capacity
heat-capacity
the relación
heat-capacity
heat-capacity
heat-capacity
ratio
ratio
ratio
ratio:γγde
γratio :γ: γ: :
Alternative
dades caloríficas
Alternative
Alternative forms
: formsofofEq.
γ forms of Eq.
Eq. (3.32)
(3.32)
(3.32) result
result
result if
if ifC
C C eliminated
V isiseliminated
eliminated in
in in favor
favor
favor of
of of the
thethe heat-capacity
heat-capacity
heat-capacity ratio
ratio
ratio γγ γ:: :
CC PP CC VV ++ R
R V V RR R
R
γγC≡ PCCCPPC C=VC C+VVC V++
R +R+RRR= 1+ R RRRR or C VV = =R RRRR
γ≡ PP
== CC 1== 111++1+ oror CC
C V
+ RR= RR R
γ ≡ γγ γ≡ ≡ ≡≡C C= VVP= ==C CVVCC += +
= 1= ++C or or oror C VC =
VVCV= = ==γγ R −R 11
CPPC C+ γ−
γ ≡ C = V VV R = 1 + C
R VV or CC V=
γ γ≡≡ C C
V CC VV V == V C
V C C VV
V C V = = 1 C
+
1 + C
V CC VVVC V    or o
or    C CV γ
= = −
γγ γ−1−−11−11
C
CC V C
CC V C
CC V V V −
γ γ−−111
γ
VV VV VV
33If C and C are constant, γ is necessarily constant. For an ideal gas, the assumption of constant γ is equivalent
3 If 33CIf If3 CVV and CPP are constant, γ is necessarily constant. For an ideal gas, the assumption of constant γ is equivalent
If3VIf
CCand
If
VC
C C
and
and CCare
Pand
Vand PC constant,
are
are constant,
are γ isγγnecessarily
constant,
constant, γisisisnecessarily
γis isnecessarily
necessarily
necessarily constant.
constant.For
constant.
constant. an
For
For ideal
anan
For
an gas,
ideal
anideal
ideal ideal the
gas,
gas, gas,assumption
the
the assumption
the of constant
assumption
assumption ofof
of constantγ isγγequivalent
ofconstant
constant
constant isisγis
equivalent
is equivalent
equivalent
to
to 3the
3theIf
3the
assumption
CV V
assumption
and
VassumptionCPC P Pare
that
that
are
Pthat
constant,
the
the heat
heat capacities
constant, γcapacitiesnecessarily themselves
themselves constant.
constant.are
are ForFor
constant.
constant.
an ideal This
This gas,
gas, is the
isthe assumption
only
only way
way that
theassumption that the
of constant ratioγγC
the ratio equivalent
/C VV ≡
CisPPequivalent
/C ≡ γγ
to the
to
to
Si Cto to
the If
assumption
theythe IfCassumption
C Vand
assumption
assumption
son and CC
that Pare
the
Pthat
constantes, are constant,
the
that
theγconstant,
heat heat
the
heat γis
capacities
heat isnecessarily
γcapacities
capacities necessarily
themselves
capacities
capacities
necesariamente themselves constant.
constant.
areare
themselves
themselves
es constante.are For
constant. For
constant.
are ananideal
This
constant.
constant.
Para un ideal
gas is
This
This gas,
gas,
the the
isthe
only
isismonotonic
This
ideal, the
la assumption
assumption
way
only
the
only that
way
only
way
suposición of
the
that
way
that
de ofconstant
the
that
the
γ
que constant
ratio Csea
ratio
the
ratio γCC
ratio/C isCis
/C
/C ≡V/C ≡V≡
≡
equivalent γγ≡γ γ
Pequivalent
γconstante Vγ
to
and
V the
and C
the
the P Vdifference
difference
assumption that
C
C P
thatP −the
− C
C heat
V
the−heat
V
=
= RR
capacities
=
can
can both
both themselves
be
be
themselves constant.
constant.are constant.
Except
Except
are constant. for
for This
the
Thisthe is the
monotonic
is monotonic only
the only way way
gases,
gases, that
both
both
that both the
CC ratio
P
the ratio
P
Pand
and PC
PCV
CP
C P /C V/C
V
V ≡equivale
actually
actually
V γ a la
creencia to
andandthe
andand
de
and
tothe
que
increase thethe the
assumption
difference
the
the difference
assumption
difference
difference
las C PCC
difference
capacidades
with −
that
C
P
temperature,
P C
−
that
P−the
V
P−C=
the
C C R=
C
=
heat
heat
caloríficas
V
Vbut
V V= capacities
can
the RcanR
RRcapacities
both
can
mismascan
ratio can
both
both
γbothboth
themselves
beson
is be be
less be
themselves
constant.
be constant.
constant.
constant. are
constant.
constantes.
sensitiveare
Except
Except
Except Except
constant.
constant.
for
Except
Ésta
to es the
for
for
la
temperature for
This
the
for
única
the
This
monotonic
the is isthe
monotonic
monotonic
the the
monotonic
manera
than only
the only
en way
gases, gases,
way
both
gases,
gases,
gases,
que
heat lathat
that
C the
both
both
both
relación
capacities P the
CC C
P C
ratio
and ratio
C
and
and
C P and/
V
themselves.
P P
and
CCCC
C PC
Vγ
V/C
P C/C
actually ≡
actually
actually
≡
V VV ≡
actually
laγ γdiferencia
actually
V y
increase
and the difference C P − C Vbut=the
with temperature, R ratio
can both γ is be lessconstant.
sensitiveExcept
to temperature
for the monotonicthan the heat capacities
gases, both Cthemselves.
P P C
and VV actually
and
increaseand
increase
C – C increase
the
Rincrease
=increase
thedifference
with
seanwith withdifference
temperature,
with
with CC
temperature, P−
but
temperature,
temperature,
temperature,
constantes.
−Cbut
PExcepto C
the
but =
Vbut
the
Vbut =
ratio
the
para
Rratio
thethe Rcan
ratioγ can
isγγboth
ratio
ratio
los gases
both
less
isγis
γis be
is
less beconstant.
less
less constant.
sensitive
less sensitive
sensitive
sensitive
monotónicos, toExcept
Except
to temperature
sensitive to to
en
forforthan
temperature
totemperature the
temperature
temperature
realidad
themonotonic
than
Cthan
monotonic
the than
ythan
C
heat
the
the gases,
heat
the
heat
the heat
aumentan
gases,
capacities both
capacities
heat boththemselves.
capacities
capacities Cthemselves.
C
themselves. PandandCC
Pthemselves.
con la themselves.
capacities temperatura, V Vactually
actually
pero la relación γ
P V
increase with temperature, but the ratio γ is less sensitive to temperatureP thanVthe heat capacities themselves.
increase
increasewith
withtemperature,
temperature,but
butthe
theratio
ratioγ γisisless
lesssensitive
sensitivetototemperature
temperaturethan
thanthe
theheat
heatcapacities
capacitiesthemselves.
themselves.
es menos sensible a la temperatura que a las mismas capacidades caloríficas.

03-SmithVanNess.indd 77 8/1/07 12:53:09

 78
78 CHAPTER 3.
CHAPTER 3. Volumetric
Volumetric Properties
Properties of
of Pure
Pure Fluids
Fluids
78 78
78 CAPÍTULO
CHAPTER
CHAPTER 3.3. Volumetric
CHAPTER 3. Volumetric Properties
Properties
Propiedades of Pure
of Pure
volumétricas Fluids
deFluids
fluidos puros
RR �T
�T
Whence
Whence WW= =C CVV �T�T = = γR R �T�T
Whence
De donde,
Whence W=
W =C CVVV �T�T = = γ− − 11
γγ − − 11
Como RT Because
1 = P1VRT
Because RT
1 y11 RT
=
= 2PP= 1V VP112and
V
and RT
2, esta
== PP22VV22,, this
RT22expresión expression
es posible
this expression may
may be
escribirla como:
be written:
written:
Because
Because RT
RT 111 ==P P1111VV111 and
and RT222 =
RT =P P222VV222,, this
this expression
expression may may be be written:
written:
RT − RT P
RT22 − RT11 = P22 V22 − P11 V11 V − P V
W=
W = RT RT2 − − RT RT11 = P P2V V2 − −P P11VV11 (3.33)
(3.33) (3.33)
WW= = γγ22 − − 11 1 = = 22 γγ22 − − 111 1 (3.33)
(3.33)
γγ − − 11 γγ − − 11
Equations
Las ecuaciones
Equations (3.32)
(3.32)
(3.32) and
and (3.33)
y (3.33) are
are general
son generales
(3.33) general paraforunadiabatic
for proceso de
adiabatic compression
compresiónand
compression expansion
y expansión
and pro-
expansionadiabático
pro- en
cesses Equations
Equations
in a closed (3.32)
(3.32)
system, and whether
and (3.33)
(3.33) are
are general
general
reversible for
for
or adiabatic
adiabatic
not, because compression
compression
P, V , and and
andT expansion
expansion
are state pro-
pro-
func-
un sistema cerrado,
cesses in a
cessesindependent sea
closed
in aa closed o no
closed system, reversible,
system,
system,
whether
whetherya que P,
reversible
reversible V y T son
or funciones
not,
or2 not,
not,
because de
becauseunknown. estado,
P,
P, V
V , independientes
and
V ,, and
T
and TT are
are state
are state
state of de
func-
func-la trayec-
cesses
tions, in of whether reversible or because P, func-
toria. De cualquier
tions, modo, por
independent of path. However,
lo general
path. However,T2 y VTT 222no
and
andse VV are usually
conocen.
2 are usually unknown. deElimination
La eliminación of VV22 (3.33)
V2 de la ecuación
Elimination
tions,
tions,
from independent
independent
Eq. of
of path.
path. However,
However, T
T 2 and
and VV 2 are
are usually
usually unknown.
unknown. Elimination
Elimination of
of VV2
mediante from Eq. (3.33)
la ecuación(3.33) by
by Eq.
(3.30c), Eq.que (3.30c), valid
es válida
(3.30c), validsólo only 2
only2para for
for mechanically
2
procesos
2
mechanically reversible
reversible processes,
mecánicamente reversibles,
processes, leads
nosto
leads to the
the22
conduce a la
from
from Eq.
Eq.
expression: (3.33)
(3.33) by
by Eq.
Eq. (3.30c),
(3.30c), valid
valid only
only for
for mechanically
mechanically reversible
reversible processes,
processes, leads
leads to
to the
the
expresión:
expression:
expression:
expression: � � � �
���P � �(γ � �� �P � �(γ �
PP11VV11 � �� � P22 � (γ−1)/γ
�(γ −1)/γ �
� RT 1 ��
� � 2 �
� (γ−1)/γ
−1)/γ �
�
−1)/γ − 1 = RT P −1)/γ − 1 (3.34) (3.34)
W = (γ−1)/γ
(γ −1)/γ 1 2 (γ(γ−1)/γ
(γ −1)/γ (3.34)
W = γP P111VV111 P222
P − 1 = RT111
RT PP222 − 1
WW= = γ− − 11 PP11 − 11 =
− = γγ − − 11 PP11 − 11
− (3.34)
(3.34)
γγ − − 11 P111
P γγ − − 11 PP111
The
Theelsame
Se obtiene mismo
same result
result is
is obtained
resultado obtained ��when
cuando when the
the relation
la relación relation entrebetween PP and
P y V conocida
between and VVpor given by
by Eq.
la ecuación
given Eq. (3.30c)
(3.30c)is
(3.30c) isseused
usa para la
used
Thethe
The same
same result is
result is W obtained
obtained
= − � when
when the
the relation(3.34)
relation between
between P and
P and VV forgiven
given bygases
by Eq. (3.30c)
Eq. (3.30c) is used
is used
for
integración
for the integration,
de integration,
la expresiónW W= = –−∫ P P
� P
dV.d V . Equation
d VLa. Equation
ecuación (3.34) (3.34) is is
sólovalid only
es válida
valid only for ideal
para gases
ideal with
ideales
gases constant
with con capacidades
constant
for the
for
heat the integration,adiabatic,
integration,
capacities WW= =− − P P ddV V .. Equation
Equation (3.34) is
(3.34) is valid
valid only
only for for ideal
ideal gases
gases with
with constant
constant
caloríficas capacities in
heatconstantes, yinen procesosmechanically
adiabatic, reversible,
reversible, closed-system
adiabáticos mecánicamente
mechanically reversiblesprocesses.
closed-system de sistema cerrado.
processes.
heat capacities
heat capacities in
in adiabatic,
adiabatic, mechanically
mechanically reversible,
reversible, closed-system
closed-system processes.
processes.
CuandoWhen se aplican
When applied
applieda gases to
to real gases,
reales,
real gases, lasEqs. (3.30)
(3.30) through
ecuaciones
Eqs. (3.30) a (3.34)
through (3.34) often
(3.34) con yield
yield satisfactory
oftenfrecuencia proporcionan
satisfactory approx-
approx- aproxima-
imations,When
When appliedthe
applied
provided to real
to real gases, Eqs.
gases,
deviations Eqs. (3.30)
from (3.30)
ideality through
through
are (3.34) often
(3.34)
relatively often
small. yield
yield For satisfactory
satisfactory
monatomic approx-
approx-
gases,
ciones satisfactorias,
imations, provided siempre they deviations
cuando lasfrom desviaciones
ideality are de lorelatively
ideal sean relativamente
small. pequeñas.
For monatomic Para gases
gases,
imations,
γimations, provided the
provided the deviations
deviations from1.4
from ideality
ideality are relatively
are relatively small. For
small. For simple
monatomic
monatomic gases,
gases,
γ= = 1.67;
monoatómicos, 1.67;γ =approximate
1.67; los valores
approximate values of
of γγ are
valuesaproximados are 1.4de for
forγdiatomic
para gases
diatomic gases and
and 1.3
diatómicos
gases 1.3sonfor
for de polyatomic
1.4 para
simple gases diatómi-
polyatomic
γ
γ =
= 1.67;
1.67; approximate
approximate values
values of
of γ
γ are
are 1.4
1.4 for
for diatomic
diatomic gases
gases and
and 1.3
1.3 for
for simple
simple polyatomic
polyatomic
cos y degases such
1.3 para
gases as
suchgasesas COCO 2 ,, SO
SO22,, NH
poliatómicos NH33,simples,
, and
and CH CH4tales.. como CO2, SO2, NH3 y CH4.
gases such
gases such as as CO CO2222,, SOSO222,, NH NH333,, and
and CH CH4444..
Polytropic
Polytropic Process
Process
Polytropic
Proceso Process
politrópico
Because polytropic means “turning many ways,” polytropic process suggests a model of some
Because polytropic means “turning many ways,” polytropic process suggests a model of some
Because polytropic
Because polytropic means “turning
means “turning many ways,”
many ways,” polytropic
polytropic processbysuggests
process suggests aa model
model of of some
some
Debidoversatility. With
With δδ asignifica
a que politrópico
versatility. a constant, itit is
is defined
“cambios
constant, as
as aa process
de muchas
defined maneras”,
process represented by the
los procesos
represented empirical
empirical equation:
thepolitrópicos sugieren un mo-
equation:
versatility. With
versatility. With δδ aa constant,
constant, itit is
is defined
defined as as aa process
process represented
represented by by the
the empirical
empirical equation:
equation:
delo con algo de versatilidad. Con d como una constante, éste se define como un proceso representado por la
ecuación empírica: PPVV δδδ == constant
constant (3.35a)
(3.35a)
PPVV δδ = = constant
constant (3.35a)
(3.35a)
d
PV  =(3.30a)
constante (3.30b) are readily derived: (3.35a)
For
For an
an ideal
ideal gas
gas equations
equations analogous
analogous to to Eqs.
Eqs. (3.30a) and and (3.30b) are readily derived:
For an
For an ideal
ideal gas
gas equations
equations analogous
analogous to to Eqs.
Eqs. (3.30a)
(3.30a) and and (3.30b)
(3.30b) are
are readily
readily derived:
derived:
Es fácil deducir las ecuaciones análogas a las ecuaciones (3.30a) y (3.30b) para un gas ideal:
TT VV δ−1
δ−1 =
δ−1 = constant
constant (3.35b)
(3.35b) TT PP(1−δ)/δ
(1−δ)/δ =
(1−δ)/δ = constant
constant (3.35c)
(3.35c)
δ−1
δ−1 = = constant (1−δ)/δ
P(1−δ)/δ = constant
TT V TP(1–d)/d = =
Vd–1 constant (3.35b) TT P
(3.35b) constant (3.35c)
TV  = constante    (3.35b)   constante    (3.35c)(3.35c)
��
When
When the relation between P and V is given by Eq. (3.35a), evaluation of
the relation between P and V is given by Eq. (3.35a), evaluation of �� PP ddVV yields
yields
Cuando
Eq. la relación
When
When the entre between
the relation
relation P y Vδ:está
between P dada
P and V
and Vpor la ecuación
is given
is given Eq.(3.35a),
by Eq.
by (3.35a), la
(3.35a), evaluación
evaluation
evaluation of deP
of P∫ddPV
V dV produce la
yields
yields
Eq. (3.34)
(3.34) with
with γγ replaced
replaced by
by δ:
ecuaciónEq.
Eq.(3.34)
(3.34)
(3.34)con
with
withγ reemplazada
replaced by
γγ replaced por
by δ:d:
δ: � �
�� �P � �(δ−1)/δ �
RT
RT1 1 �� �� 2 �
� (δ−1)/δ
P2 (δ−1)/δ ��
W = (δ−1)/δ − 1
(δ−1)/δ (3.36)
W = δRT RT111 P222
P − 1 (3.36)
W=
W = δ− − 11 PP11 −− 11 (3.36) (3.36)
(3.36)
δ−1
δ − 1 P
P111
Moreover,
Moreover, forfor constant
constant heat
heat capacities,
capacities, the the first
first law
law solved
solved for for Q Q yields:
yields:
Además, para capacidades
Moreover,
Moreover, for constant
for caloríficas
constant heat constantes,
heat capacities,
capacities, thela
the primera
first
first law solved
law
� ley resuelta
solved for Q
for para
Q yields:
yields:
� Q produce:
�� � �
� (δ−1)/δ �
(δ −
(δ )RT11 �
− γγ )RT �� � PP22 ��(δ−1)/δ ��
(δ−1)/δ − 1
Q=
Q = (δ(δ −
− γγ )RT
(δ − )RT111
−
P222 (δ−1)/δ
P (δ−1)/δ −1 (3.37)
(3.37)
Q=
Q 1)(γ
= (δ − 1)(γ − 1) 1) PP11 − 11
− (3.37) (3.37)
(3.37)
(δ −
(δ − 1)(γ
1)(γ − − 1) 1) P111
P

03-SmithVanNess.indd 78 8/1/07 12:53:21

 3.3.  El gas ideal 79

Los procesos descritos en esta sección corresponden a las cuatro trayectorias que se muestran en la figura 3.6
para valores específicos de d:

• Proceso isobárico: mediante la ecuación (3.35a), d = 0.

• Proceso isotérmico: por la ecuación (3.35b), d = 1.

• Proceso adiabático: d = γ.

• Proceso isocórico: mediante la ecuación (3.35a), dV/dP = V/Pd; para V constante, d = ±∞.

0

Figura 3.6: Trayectorias de procesos

P 1
politrópicos caracterizados por valores

específicos de d.



Proceso irreversible

Todas las ecuaciones desarrolladas en esta sección fueron deducidas para procesos mecánicamente reversi-
bles en sistemas cerrados para gases ideales. Sin embargo, las ecuaciones que proporcionan cambios de pro-
piedad (dU, dH, ∆U y ∆H) son válidas para gases ideales sin considerar el proceso. se aplican de igual modo
a procesos reversibles e irreversibles tanto en sistemas cerrados como abiertos, ya que los cambios en las
propiedades dependen sólo de los estados inicial y final del sistema. Por otra parte, una ecuación para Q o W,
a menos que sea igual al cambio en una propiedad, se somete a las restricciones en su deducción.
El trabajo de un proceso irreversible se calcula con un procedimiento de dos pasos. Primero, se deter-
mina W para un proceso mecánicamente reversible que alcanza el mismo cambio de estado que el proceso
irreversible real. Segundo, este resultado se multiplica o se divide por una eficiencia para obtener el trabajo
real. Si el proceso produce trabajo, el valor absoluto para el proceso reversible es muy grande y debe multi-
plicarse por una eficiencia. Si el proceso requiere trabajo, el valor para el proceso reversible es muy pequeño
y debe dividirse entre la eficiencia.
Las aplicaciones de los conceptos y de las ecuaciones de esta sección se ilustran en los siguientes ejem-
plos. En particular, el trabajo de los procesos irreversibles se trata en el ejemplo 3.4.

 Véase el problema 3.13.

03-SmithVanNess.indd 79 8/1/07 12:53:23

 80 CAPÍTULO 3.  Propiedades volumétricas de fluidos puros

Ejemplo 3.2
Se comprime aire a partir de la condición inicial de 1 bar y 25 °C hasta alcanzar un estado final de 5
bar y 25 °C mediante tres procesos diferentes y mecánicamente reversibles en un sistema cerrado:

a) Calentamiento a volumen constante seguido por un enfriamiento a presión constante.

b) Compresión isotérmica.

c) Compresión adiabática seguida por enfriamiento a volumen constante.

Suponga que el aire es un gas ideal con capacidades caloríficas constantes, CV = (5/2)R y C P = (7/2)R.
Calcule el trabajo requerido, el calor transferido y los cambios en la energía interna y la entalpía del
aire para cada proceso.

10

8
c

6
P/bar
Figura 3.7: Diagrama para el ejemplo 3.2. 2

4 a
b

2
1

0 5 10 15 20 25
V  103/m3

Solución 3.2
Elija como sistema 1 mol de aire. Para R = 8.314 J mol–1 K–1,

CV = 20.785    CP = 29.099 J mol–1 K–1

Los estados inicial y final del aire son idénticos a los del ejemplo 2.9, donde:

V1 = 0.02479    V2 = 0.004958 m3

Ya que T es la misma al principio y al final del proceso, para todos los casos:

DU = DH = 0

a) El proceso en este caso es exactamente el del ejemplo 2.9b), para el cual:

Q = –9 915 J    y   W = 9 915 J

03-SmithVanNess.indd 80 8/1/07 12:53:24

 3.3.  El 3.3.
gas ideal
The Ideal Gas 81 81
3.3.
3.3. The
3.3. The Ideal
The Ideal Gas
Ideal Gas
Gas 81
81
81
b) Aplicamos la ecuación
(b) Equation (3.27)(3.27)
for thepara la compresión
isothermal isotérmica
compression of ande idealun gas gas ideal:
applies:
(b) Equation
(b) Equation
(b) Equation (3.27) (3.27) for
(3.27) for
for thethe isothermal
the isothermal compression
isothermal compression
compression of of an
of an ideal
ideal gas
an ideal gas applies:
gas applies:
applies:
P1 1
Q = −W = RT ln P PP111 = (8.314)(298.15) ln 111 = −3,990 J
Q=
Q
Q == −W
−W =
−W == RT RT ln
RT ln P
ln P 2 = == (8.314)(298.15)ln
(8.314)(298.15)
(8.314)(298.15) ln 55 =
ln == −3,990
−3,990 JJJ
−3,990
PP222 55
(c) The
c) La etapa initial
inicial step of adiabaticadiabáticacompression takes the air it to its final
un volume
volumenof
(c)
(c) The
(c) The
The
0.004958 3de
initial
initial
initial
m .
la compresión
step
step
step
By
of
of
Eq.
adiabatic
of (3.30a),
adiabaticthe
adiabatic compression
compression
compression
temperature
tomatakesel aire
takes
takes
at
the y lo
air
thepoint
the
this air
air it lleva
ititis:to
toto its
its afinal
its final
final volume
volume
volume offinal de
of
of
0.004958 m 3 . Usando 3 la ecuación (3.30a), la temperatura en este punto es:
0.004958
0.004958 m
0.004958 m 33.
m .. ByBy Eq.
By Eq. (3.30a),
Eq. (3.30a),
(3.30a), the the temperature
the temperature
temperature at at this
at this point
this point
point is: is:
is:
� �γ −1 � �0.4
�
�V ��γγγ−1 �� 0.02479 ��0.4
T �� = T1 � VV1111� −1 = (298.15) �
−1 0.02479
0.02479 0.4
� 0.4 = 567.57 K
T �� = T1 V = 0.02479 =
TT = = TT11 V2 V = (298.15)
= (298.15) 0.004958
(298.15) 0.004958 = = 567.57
567.57 K
567.57 K
K
VV222 0.004958
0.004958
For this step, Q = 0, and by Eq. (3.32), the work of compression is:
En esta For
For this
etapa
For this
this Q step,
= 0 y,Q
step,
step, Q =
Qpor
= 0,
= la
0, and
and by
0, ecuación
and byby Eq.
Eq.
Eq. (3.32),
(3.32),
(3.32),
(3.32), el the
the
the work
workdeof
trabajo
work of compression
ofcompresión
compression
compression es:is:
is:
is:
W = C V �T = (20.785)(567.57 − 298.15) = 5,600 J
W
WW= ==CCCVVV �T �T =
�T = (20.785)(567.57 −
= (20.785)(567.57
(20.785)(567.57 − 298.15) =
− 298.15)
298.15) == 5,600 5,600 JJJ
5,600
For the constant-volume step, no work is done; the heat transfer is:
For
For the
Para la etapa
For the
the constant-volume
a volumen constante
constant-volume
constant-volume step,
no se
step,
step, no
no work
work is
noefectúa
work is done;
done; the
istrabajo;
done; la heat
the
the heat transfer
transfer is:
transferencia
heat transfer de calor es:
is:
is:
�
Q = �U = C V (T2 − T � ) = −5,600 J
Q=
Q
Q = �U
= �U =
�U ==C C (T222 −
CVVV(T
(T −−TTT��))) =
== −5,600
−5,600 JJJ
−5,600
Thus for process (c),
De esta Thus
manera,
Thus
Thus for para
for
for process
process
process el proceso
(c),
(c),
(c), c),

WW == 5,600
5 600 J J  and y   QQ == –5−5,600
600 J J
W
WW= == 5,600
5,600 JJJ
5,600 and
and
and Q
QQ= = −5,600
= −5,600 JJJ
−5,600
Aunque Although
los cambios theenproperty
la propiedad
changes ∆U y�U ∆H and son cero
�H para cada for
are zero proceso,
each Q y W dependen
process, Q de
Although the
theQproperty changes �U and �H are zero for each process, Q
la trayectoria, W pero
Although
and Although aquí
the = –W. Lachanges
property
property
are path-dependent, figura
changes
but here3.7 Q muestra
�U
�U and
=and
−W .cada
�H
�H areproceso
are
Figure zero
zero
3.7foren each
for un
each
shows diagrama
process,
process,
each Q Ya que
PV.
Q
process
and W are path-dependent, but here Q = −W
−W..of
=each
= −W . Figure 3.7
3.7 shows each process
el trabajoand
and
on para
aWWPVcada
are uno de estos
arediagram.
path-dependent,
path-dependent, procesos
Because but
but
the here
here
� work mecánicamente
Qfor
Q reversibles
Figure
Figure 3.7 es conocido
shows
shows
these mechanically each
each por W = –∫ P
process
process
reversible
on a P V diagram. Because the work for each of these mechanically reversible
dV, el trabajo
on aa PPde
on
processes VVcada proceso
diagram.
diagram.
is given es proporcional
Because
byBecause
W = −the d V ,al
��� Pwork
the work forárea
for
the eachtotal
each
work of
of debajo
for these
these de las trayectorias
mechanically
eachmechanically
process en el diagra-
reversible
reversible
is proportional
ma PV que
processes
vatotal
processes
processes
to the
is
de 1isis given
a given
2. Los
given
area
by
by
by
below
W
WW=
tamaños
the =
= −
−− on
paths
P
relativos
dddV
PP the ,,, the
VVde the
Pthe
V
work
estas
work
work
diagram
for
áreas
each
each1process
corresponden
forfrom
for each process
process
to 2. The
is
ais
proportional
islos valores
proportional
relative numéricos
proportional
sizes
to
to the
the total area below
below the paths on
on the
the P PPV diagram from 1 toto 2.
2. The
The relative
relative sizes
de W. to of the
these total
total area
area
areas below
correspond theto
the paths
paths
the on the
numerical VV values
diagram
diagram from
W . 11 to
offrom 2. The relative sizes
sizes
of