ADSORCIÓN
FRACCIÓN DE RECUBRIMIENTO
LUZ ADRIANA INSUA JUAREZ
TÉCNICAS PARA MEDIR LA FRACCIÓN DE RECUBRIMIENTO
𝑑𝜃
Entre las técnicas principales para medir 𝑑𝑡
están los métodos de flujo, en los cuales la
muestra misma actúa como bomba pues la adsorción le resta partículas al gas. Una técnica
de uso común consiste, por lo tanto, en registrar las velocidades de flujo de gas que entra
y que sale del sistema: la diferencia es la velocidad de captación del gas por la muestra. La
integración de esta velocidad de la fracción de recubrimiento en cualquier etapa.
Se puede utilizar también la gravimetría, en la que la muestra se pesa en una microbalanza
( de cristal de cuarzo ) durante el curso de un experimento,. El principio clave del
funcionamiento de estas microbalanzas es la capacidad de un cristal de cuarzo de vibrar
en una frecuencia característica cuando se aplica un campo eléctrico oscilante. La
frecuencia vibracional disminuye a medida que esa sustancia se extiende por la superficie
del cristal, y el cambio en frecuencia es proporcional a la masa de esa sustancia.
La isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formación de capas de fisisorción sobre la
inicial, motivo por el que se llega a una saturación de la superficie a presiones altas. Si se
admite la posibilidad de formación de multicapas, el crecimiento sería indefinido hasta
producirse la condensación del gas. Química Física Avanzada. Cuarto curso Departamento
de Química Física Curso 2009-2010 La isoterma mas usada para analizar la adsorción en
multicapas se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938) denominada isoterma BET.
Para su deducción se parte de tres supuestos:
i) todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes
ii) ii) la capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de
los centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor
de adsorción para todas ellas equivalentes excepto para la primera.
El objetivo es calcular la relación entre el número total de moléculas adsorbidas (n) y el
número total de centros de adsorción (n0). A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora
el número de moléculas adsorbidas no coincide con el de posiciones ocupadas, ya que
puede haber posiciones con más de una molécula. El grado de recubrimiento ya no valdrá
entre 0 y 1 sino entre 0 e infinito. Para su cálculo, de forma equivalente a la deducción de
la isoterma de Langmuir, se establece la condición de equilibrio para cada una de las capas
formadas, definiendo el número de posiciones de adsorción con j moléculas adsorbidas
(sj). Veamos el siguiente ejemplo:
Para completar la deducción de la isoterma BET nos queda encontrar una expresión para
x=K*P. Para ello debemos recordar que en el límite de una adsorción en una capa de j muy
elevado, el proceso de adsorción es totalmente asimilable a la condensación del gas. Es
decir, para las capas muy alejadas de la superficie del sólido podemos considerar el
equilibrio de adsorción como un equilibrio vapor ⇔ líquido: A (g) + (Aj-1)(ads) ↔ (Aj)(ads)
si j es muy alto es prácticamente lo mismo que A (g) ↔ A (l) cuya constante de equilibrio
sería simplemente 1/P*, siendo P* la presión de vapor del líquido puro. Así pues podemos
considerar que K* (puesto que hemos supuesto que después de la primera monocapa todas
son equivalentes) es igual a la inversa de la presión de vapor:
Bibliografía
Universidad Valencia (2010). Tema 7. Superficies sólidas: adsorción y
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