TEMA 2

ESTEQUIOMETRÍA

Un primer aspecto del conocimiento de la química fue, conocer la relación entre las cantidades
de las sustancias que participan en una transformación química pasando de lo meramente
cualitativo a lo cuantitativo. El descubrimiento de la balanza y su aplicación sistemática al
estudio de las transformaciones químicas, dio lugar al descubrimiento de las leyes de
combinación química y al establecimiento de la química como ciencia.

El término estequiometria proviene de las voces griegas stoicheion (elemento) y metron

(medida); por lo tanto, estequiometria significa realizar cálculos o determinaciones de
cantidades de elementos en la formación de compuestos.

La estequiometria, es aquella parte de la química que se encarga de estudiar en base a las

leyes experimentales que gobiernan a éstas, las relaciones cuantitativas entre aquellas
sustancias que participan en una reacción química.

Para efectuar dicho análisis cuantitativo, se recurre a las leyes experimentales de la

combinación química, las cuales se agrupan en dos (02) grandes grupos:

 Leyes Ponderales, y

 Leyes Volumétricas.

2.1 Leyes Ponderales

A fines del siglo XVIII e inicio del siglo XIX se descubrieron un conjunto de leyes
aplicables a las reacciones químicas; estas relacionan la masa o peso de las sustancias
que participan en una reacción química; todas estas leyes se cumplen a cualquier
presión y temperatura de las sustancias que participan en una reacción química.

2.1.1 Ley de la Conservación de la Materia

M. Lomonósov1 (1745) enunció la Ley de la Conservación de la Materia en los

siguientes términos:

1
Mijaíl Vasílievich Lomonósov (Михаи́л Васи́льевич Ломоно́сов) (1711–1765). Científico, geógrafo y escritor ruso que
realizó importantes descubrimientos en ciencia, literatura y educación; fue fundador en 1755 de la primera universidad
rusa, que hoy lleva su nombre.
 “En una reacción química ordinaria la masa de las sustancias que participan en
ella permanecen invariables, es decir, la masa presente de los reactivos es
igual a la masa presente de los productos”.
Posteriormente en 1789, A. Lavoisier; propuso que, debemos considerar un
axioma incontestable que en todas las operaciones del arte y la naturaleza:

“Nada se crea, la misma cantidad de materia existe antes y después de un

experimento … y no ocurre otra cosa que cambios y modificaciones en la
combinación de estos elementos”.

En consecuencia, todo arte de realizar experimentos químicos, depende de

este principio:

“La materia no se crea ni se destruye solamente se transforma”.

Es por ello que, la Ley de la Conservación de la Materia es conocida también

como Ley de Lomonosov-Lavoisier.

Un ensayo riguroso de esta ley fue realizado por Landolt 2, quien concluyó que
no se encontraba diferencia alguna en el peso del sistema antes y después de
verificarse la reacción química, siempre que se controlen rigurosamente todos
los reactivos y productos.

Estos científicos se referían a la materia másica al formular la Ley de la

Conservación de la Materia; esta ley no es absolutamente exacta; puesto que,
la Teoría de la relatividad ha eliminado el dualismo existente en la física clásica
entre la materia ponderable y la energía imponderable.

Estudios posteriores demostraron que, en las reacciones nucleares existe una

variación de masa considerable entre las sustancias reactantes y los productos;
esta variación encuentra una explicación a través de la Teoría de la relatividad
de A. Einstein, quien propone una equivalencia entre la materia y la energía; en
los siguientes términos:

“A cualquier variación de energía en las reacciones nucleares

corresponde una variación de masa”.

E = m c2

Teniendo en cuenta la Ley de la Conservación de la Materia, cuando se escribe

una ecuación química ordinaria, ella debe ser ajustada de manera tal que
cumpla con esta ley; por lo que, en toda reacción química la suma de las
masas de las sustancias reaccionantes debe ser exactamente igual a la suma
de las masas de las sustancias formadas o productos.

La Ley de la Conservación de la Materia, para una reacción completa o sea

reacción irreversible, puede generalizarse en los siguientes términos:

Σ masa (reactantes) = Σ masa (productos)

2
Hans Heinrich Landolt (1831-1910). Químico suizo, descubrió la reacción del reloj de yodo; fue uno de los fundadores
de la base de datos de Landolt-Bornestein
 Ej.

2 Fe + 6 HCl  2 FeCl3 + 3 H2
   
2 at-g + 6 mol-g  2 mol-g + 3 mol-g
   
112 g + 219 g  325 g + 6g

2.1.2 Ley de la Composición Constante o Proporciones Definidas

La Ley de las Proporciones Constantes o Ley de las Proporciones Definidas es

conocida hoy como la Ley de Proust; esta ley fue propuesta por J. Proust3 en
1799 luego de haber efectuado diversos trabajos de laboratorio con sustancias
puras, llegó a la conclusión de que, cualquiera que sea el proceso empleado en
la obtención de una sustancia, la composición global (cualitativa y cuantitativa)
de esta es constante y definida.

Dijo J. Proust, que debemos reconocer que la composición y las propiedades

de una combinación verdadera son siempre las mismas en cualquier punto de
la Tierra; por ejemplo, el cinabrio del Japón tiene la misma composición y las
mismas propiedades que el de España; en todo el mundo no hay más que una
sal común NaCl, un nitrato de potasio KNO3, un ácido sulfúrico H2SO4, etc. Los
óxidos obtenidos mediante una síntesis tienen la misma composición que los
naturales.

Es importante destacar que en esa época no se contaban con laboratorios

modernos que garantizaran resultados precisos y confiables, sin embargo ello
no es impedimento para que, los conceptos introducidos a través de la Ley de
las Proporciones Constantes o Ley de las Proporciones Definidas no tuvieran la
validez que en la actualidad poseen.

Por ejemplo, J. Proust llevó a cabo diversos experimentos con distintas

muestras de agua (sustancia pura), llegando a la conclusión de que está
compuesta de hidrógeno y oxígeno, en una relación porcentual de 11,1 % y
88,9 % respectivamente.

2 H2 + O2  2 H2O
  
2 mol-g + 1 mol-g  2 mol-g  Relación molar
  
4g + 32 g  36 g  Relación de masas

La relación constante y fija entre las masas de hidrógeno y oxígeno para formar
H2O es:

3
Joseph Louis Proust (1754-1826). Farmacéutico y químico francés, fue uno de los fundadores de la química moderna.
 WH2 4g 1
= =
WO2 32 g 8

J. Proust definió esta Ley en los siguientes términos:

“Cuando dos o más elementos se combinan para formar un determinado

compuesto, lo hacen siempre en una relación o proporción
en masa fija o invariable”.

Por consiguiente, cualquier exceso de las sustancias reaccionantes, ellas

permanecerán como tales.

La Ley de las Proporciones Definidas no fue inmediatamente aceptada al ser

rebatida por C. Berthollet4; el cual, al establecer que algunas reacciones
químicas son limitadas.

Defendió la idea de que la composición de los compuestos era variable;

después, de numerosos experimentos pudo reconocerse en 1807 la exactitud
de la Ley de Proust; no obstante, ciertos compuestos sólidos muestran una
ligera variación en su composición, por lo que reciben el nombre de
berthóllidos. Los compuestos de composición fija y definida reciben el nombre
de daltónidos en honor de Dalton.

2.1.3 Ley de las Proporciones Recíprocas (o pesos de combinación)

Fue planteada por J. Richter5 en 1792 y complementada años más tarde por C.
Wenzel6, esta Ley establece lo siguiente:

“Las masas de diferentes elementos que se combinan con una misma masa de
otro elemento, dan la relación en que ellos se combinaran entre sí
(o bien múltiplos o submúltiplos de estas masas)”.

Ej.

2 Ca + O2  2 CaO (1)
 
80 g 32 g

2 H 2 + O2  2 H2O (2)
 
4g 32 g

4
Claude Louis Berthollet (1748-1822). Químico francés, saboyardo; junto a Lavoisier y otros, concibió un sistema de
nomenclatura química que es la base del sistema moderno de denominación de los compuestos químicos.
5
Jeremias Benjamin Richter (1762-1807). Químico alemán; a él se le debe el descubrimiento del elemento indio (In) y
la noción de peso equivalente, y la Ley que lleva su nombre.
6
Carl Friedrich Wenzel (1740-1793). Químico alemán; enunció una ley estequiométrica llegando a demostrar que la
concentración de un ácido influye en la velocidad de reacción cuando éste actúa sobre un metal.
 En base a los datos experimentales indicados en las reacciones anteriores
podemos concluir lo siguiente: Cuando se combinan el calcio con el hidrógeno
para formar el correspondiente hidruro de calcio, (CaH 2), las masas deben
80 g 20 g
siempre estar en la relación de: = , por lo tanto las masas que se
4g 1g
combinan serian:

Ca + H2  CaH2
 
80 g 4g
 
ó 40 g 2g
 
ó 20 g 1g

2.1.4 Ley de las Proporciones Múltiples

Esta ley fue enunciada por J. Dalton7 (1804) y demostrada experimentalmente

por J.L. Gay-Lussac8. Dalton observó y estudió un fenómeno del que Proust no
se había percatado, y es que algunos elementos se combinan entre sí en
distintas proporciones para originar compuestos distintos, ello debido a los
diferentes estados de oxidación de los elementos, que es lo que le permite
combinarse en diferentes proporciones a los mismos.

7
John Dalton (1766-1844). Fue un naturalista, químico, matemático y meteorólogo inglés.
8
Louis Joseph o Joseph-Louis Gay-Lussac (1778-1850). Químico y físico francés; conocido en la actualidad por su
contribución a las leyes de los gases.
 Por ejemplo, el carbono y el oxígeno pueden combinarse para formar dos tipos
de óxidos de carbono diferentes.

Carbono + Oxígeno  CO (monóxido de carbono)

  
0,75 g + 1,00 g  1,75 g

Carbono + Oxígeno  CO2 (dióxido de carbono)

  
0,75 g + 2,00 g  2,75 g

Se observa que la relación de pesos de oxígeno que reaccionan con un peso

fijo de carbono (0,75 g) es:
1,00 g 1
=
2,00 g 2

Dalton definió esta Ley en los siguientes términos:

“La razón entre los pesos de un elemento que se combinan con un peso fijo de
un segundo elemento, cuando se forman dos o más compuestos,
es una razón entre números enteros sencillos, como:
1:2, 3:1, 2:3, 4:3, etc”.

2.2 Leyes Volumétricas

Son aquellas Leyes que relacionan el volumen de las sustancias que participan en una
reacción química, estas relaciones sólo se limitarán para sustancias gaseosas y a sus
veces todas deben hallarse bajo las mismas condiciones de presión y temperatura
(condiciones de Avogadro).

Fue J. GayLussac (1808) quien investigando las reacciones de los gases estableció las
siguientes leyes:

2.2.1 Ley de los Volúmenes Constantes y Definidos

Bajo las mismas condiciones de presión y temperatura, existe una relación

constante y definida de números enteros sencillos, entre los volúmenes de las
sustancias gaseosas que reaccionan, cualquier exceso deja de combinarse.

Ej.

2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)

  
2 mol-g + 1 mol-g  2 mol-g
  
2V + 1V  2V
 En este caso V es el volumen que puede ser inclusive el volumen molar (Vm) y
que a Condiciones Normales (C.N.) es de 22,4 L/mol-g.

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Relación molar 1 mol 3 mol  2 mol

Relación volumétrica 1V 3V  2V

Litros 1L 3L  2L

c.c. (mL) 1 c.c. 3 c.c.  2 c.c.

C.N. 22,4 L 3 x 22,4 L  2 x 22,4 L

2.2.2 Ley de los Volúmenes Proporcionales

Los volúmenes de dos gases ó más que reaccionan con un mismo volumen de
un tercero, son los mismos con que reaccionan entre sí.

Ej.

3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g) …………..()

  
1 mol-g + 1 mol-g  2 mol-g
  
3V + 1V  2V

3 Cl2(g) + N2(g)  2 NCl3(g) …………..()

  
3 mol-g + 1 mol-g  2 mol-g
  
3V + 1V  2V

De la relación  y :

Como: el H2 y el Cl2 reaccionan con un mismo volumen de N2, entonces ellos

reaccionarán entre sí, en la misma relación de volúmenes:

VH2 3 1
= =
VCl2 3 1

H2(g) + Cl2(g)  2 HCl(g)

2.3 Cálculos a partir de las ecuaciones químicas

En la química, los cálculos basados en las ecuaciones químicas son de gran interés
debido a la gran cantidad de conocimiento descriptivo y cuantitativo que está
 condensado en estas. Los números relativos de las sustancias que se indican en una
ecuación química ajustada, permiten calcular la cantidad necesaria de un reactivo, y la
cantidad de producto que se va a formar si se conoce la cantidad de otro de los
reactivos.

En general, las cantidades calculadas son en peso, pero puede hallarse el

correspondiente volumen si se conoce, para sólidos y líquidos, su densidad, y para los
gases, a partir de la Ecuación General de los Gases que relaciona el volumen con el
número de moles o con el peso de la sustancia.

Los cálculos de este tipo se basan en un principio muy importante: Los coeficientes de
una ecuación ajustada representan la relación entre el número de moles de los reactivos
y productos.

Los ejemplos que a continuación se señalan permiten aclarar los principales tipos de
cálculos que con mayor frecuencia pueden darse.

2.3.1 Relaciones pesopeso

Ej.
El yodo puede prepararse mediante la siguiente reacción:

2 NaIO3 + 5 NaHSO3  3 NaHSO4 + 2 Na2SO4 + H2O + I2

Calcular la cantidad de NaIO3 y NaHSO3 necesarios para producir 500 g

de I2

La ecuación muestra que 2 moles de NaIO3 dan lugar, equivale9  a 1

mol de I2.

Por tanto:

2 moles NaIO3  1 mol I2

1 mol I2 2 moles NaIO3

? g NaIO3 = 500 g I2 x x x
253,81 g I2 1 mol I2

197,89 g NaIO3 500 x 2 x 197,89

= g NaIO3
1 mol NaIO3 253,81

= 779,68 g NaIO3

La ecuación muestra que 5 moles de NaHSO3 dan lugar a 1 mol de I2.

Por tanto:

5 moles NaHSO3  1 mol I2

9 El símbolo  significa que las cantidades relacionadas son químicamente equivalentes en la reacción.
 1 mol I2 5 moles NaHSO3
? g NaHSO3 = 500 g I2 x x x
253,81 g I2 1 mol I2

104,06 g NaHSO3 500 x 5 x 104,06

= g NaHSO3
1 mol NaHSO3 253,81

= 1 024,98 g NaHSO3

Ej.
Calcular la cantidad de blenda10 con un 67,2 % de sulfuro de zinc, ZnS,
que se requiere para obtener una (1) tonelada de ácido sulfúrico al
89,6 % de H2SO4, sabiendo que la pérdida de dióxido de azufre SO 2, en
el proceso de tostación y oxidación es de un 6 %.

Las transformaciones químicas que tienen lugar corresponden

esquemáticamente a los procesos.

ZnS 
Tostación
 SO2 
Oxidación e hidratación
 H2SO4

Según las cuales:

1 mol de ZnS  1 mol de SO2  1 mol H2SO4

1 000 g
? kg ZnS = 1 000 kg ácido sulfúrico x
1 kg
89,6 g H2SO4 1 mol H2SO4 1 mol SO2 utilizados
x x x
100 g ácido sulfúrico 98,08 g H2SO4 1 mol H2SO4

100 moles SO2 producidos 1 mol ZnS

x x
94 moles SO2 utilizados 1 mol SO2 producidos

293,15 K 760 mm Hg
x x =
273,15 K 754 mm Hg

1 000 x 1 000 x 89,6 x 100 x 97,46 x 100

= g blenda
100 x 98,08 x 94 x 67,2

= 1,41 x 106 g blenda = 1 410 kg blenda

Los siguientes son ejercicios de aplicación:

10
La blenda o esfalerita, es un mineral compuesto por sulfuro de zinc (ZnS); su nombre deriva del alemán blenden:
engañar; por su aspecto que se confunde con el de la galena (PbS), aunque puede tener cantidades variables de
impurezas; su contenido en plata puede alcanzar hasta el 1 %.
El nombre de esfalerita proviene del griego sphaleros, engañoso.
 1. Calcular las cantidades de cobre y de ácido sulfúrico concentrado al 97 %
en H2SO4, necesarios para obtener en su acción mutua 1 kg de sulfato de
cobre pentahidratado, CuSO4. 5 H2O

R: 254,5 g Cu y 404,9 g H2SO4 concentrado

2. Se calientan 10 g de azufre en exceso de ácido sulfúrico concentrado. El

gas obtenido se hace reaccionar con NaOH para formar sulfito de sodio.
Calcular la cantidad de Na2SO3 obtenido.

R: 117,9 g Na2SO3

3. Hallar la cantidad de dicromato de potasio, K2Cr2O7, que se necesita para

oxidar en presencia de ácido sulfúrico, 50 g de alcohol etílico, C2H5OH, a
acetaldehído, CH3CHO.

R: 106,4 g K2Cr2O7

4. 0,756 g de una mezcla de cloruro de sodio y de bromuro de sodio, dan

lugar, por precipitación con nitrato de plata, a 1,617 g de una mezcla de
cloruro de plata y de bromuro de plata. Hallar la composición de la mezcla
inicial mezcla.

R: NaCl = 50,0 %
NaBr = 50,0 %

5. 0,852 g de una aleación de aluminio y cobre se disuelven en ácido nítrico, el

líquido se evapora a sequedad y la mezcla de nitratos se calcina. Se
obtienen 1,566 g de una mezcla de óxidos de aluminio (Al2O3) y de cobre
(CuO). En un segundo ensayo, a partir también de 0,852 g de aleación, se
obtienen 1,567 g de una mezcla de óxidos. Calcular de ambas
determinaciones la composición de aquella aleación.

R: 92,15 % Al y 7,85 % Cu
92,33% Al y 7,67 % Cu

2.3.2 Relaciones pesovolumen

Ej.
Calcular el volumen de cloro a 20 ºC y 754 mm de Hg, que puede
obtenerse por acción de un exceso de ácido clorhídrico concentrado
sobre 30 g de pirolusita11 de un 83,8 % de pureza en MnO2.

La ecuación igualada correspondiente a este proceso es:

MnO2 + 4 HCl  MnCl2 + 2 H2O + Cl2

11
La pirolusita, es un óxido de manganeso clasificada dentro del grupo del rutilo, minerales que cristalizan en el
sistema tetragonal clase di-tetragonal di-piramidal, con fórmula general M4+O2, donde M es un metal (Ti, Pb, Sn, Ge,
etc.). Es de color negro a gris, con brillo metálico y raya negra a negra azulina. La dureza varía de 6 a 6,5, pero puede
bajar incluso a 2 cuando es masiva.
 83,8 g MnO2
? L Cl2 (20 ºC y 754 mmHg) = 30 g pirolusita x
100 g pirolusita

1 mol MnO2 1 mol Cl2 22,4 L Cl2

x x x
86,94 g MnO2 1 mol MnO2 1 mol Cl2 (C.N.)

293,15 K 760 mm Hg
x x
273,15 K 754 mm Hg

30 x 83,8 x 22,4 x 293,15 x 760

= L Cl2
100 x 86,94 x 273,15 x 754

= 7,01 L Cl2

Ej.
Se quieren obtener 10 litros de oxígeno a 16 ºC y 730 mmHg por
descomposición del clorato de potasio KClO3.

Calcular la cantidad de clorato de potasio al 96,4 % de pureza que se

necesita.

La ecuación igualada correspondiente a este proceso es:

2 KClO3  2 KCl + 3 O2

273,15 K 730 mm Hg
? g KClO3 = 10 L oxígeno x x
289,15 K 760 mm Hg

1 mol O2 2 moles KClO3 122,55 g KClO3

x x x
22,4 L O2 3 moles O2 1 mol KClO3

10 x 273,15 x 730 x 2 x 122,55

= g KClO3
289,15 x 760 x 22,4 x 3

100 g KClO3 impuro

= 33,09 g KClO3 x
96,4 g KClO3

= 34,33 g KClO3 impuro

Los siguientes son ejercicios de aplicación:

1. Se mezclan 2 g de oxígeno con 2 litros de hidrógeno medidos a 18 ºC y 768

mm Hg. Se hace estallar la mezcla y el gas que resulta se recoge sobre
agua a 29 ºC y 744 mm Hg. Calcular el volumen y el peso de este gas.

La presión de vapor del agua a 29 ºC es de 30,0 mm Hg

 R: 0,531 litros y 0,645 g O2

2. En dos ensayos se ataca 1,000 g de aleación de aluminio y cinc con ácido

clorhídrico diluido. El hidrógeno desprendido, medido en las condiciones
normales, ocupa un volumen de 1,025 L y 1,026 L. Calcular de estos dos
ensayos la composición de esta aleación.

R: 75,56 % Al y 24,44 % Zn
75,66 % Al y 24,34 % Zn

3. Calcular la pureza de una muestra de carburo de calcio sabiendo que al

tratar 2,056 g de carburo con agua se obtienen 656 mL de acetileno
medidos sobre agua a 22 ºC y 748 mm Hg.

La presión de vapor del agua a 22 ºC es de 19,8 mm Hg

R: CaC2 = 81 %

4. Calcular la cantidad de una muestra de giobertita, cuya riqueza en MgCO 3

es de 93,8 %, que se necesita para obtener 5 litros de dióxido de carbono
medidos a 12 ºC y 743 mm Hg por su reacción con un exceso de ácido
clorhídrico.

R: 18,81 g giobertita

5. Calcular el volumen de oxígeno en condiciones normales que se desprende

al calentar 100 g de nitrato de potasio, el cual se reduce al estado de nitrito
de potasio.

R: 11,08 litros O2 en C.N.

2.3.3 Relaciones volumenvolumen

En aquellas reacciones en las que participan sustancias en estado gaseoso,

generalmente es de mayor interés averiguar los volúmenes de participación
que las sustancias presentes en una transformación.

Debido a que en las condiciones experimentales de presión y temperatura en

las que se verifica la reacción, un mol de cada uno de los gases ocupan, según
el Principio de Avogadro el mismo volumen; las relaciones entre los volúmenes
de las sustancias gaseosas reaccionantes vendrán dadas por los coeficientes
de dichas sustancias en la ecuación balanceada del proceso químico
correspondiente.

Ej.
Calcular el volumen de amoníaco que puede obtenerse por síntesis de
40 litros de nitrógeno, ambos volúmenes medidos en las mismas
condiciones de presión y temperatura.

La ecuación correspondiente a la formación sintética del amoníaco es:

 N2 + 3 H 2  2 NH3

2 volúmenes NH3
? L NH3 = 40 L N2 x = 80 L NH3
1 volumen N2

Ej.
Calcular el volumen de aire (21 % O2 y 79 % N2 en volumen), necesario
para la combustión total de 6 litros de sulfuro de hidrógeno y hallar el
volumen de la mezcla gaseosa resultante y su composición centesimal.

La ecuación de combustión del sulfuro de hidrógeno es:

2 H2S + 3 O2  2 SO2 + 2 H2O

Por consiguiente,

3 volúmenes O2 100 volúmenes aire

? L aire = 6 L H2S x x
2 volúmenes H2S 21 volúmenes O2

= 42,86 litros aire

2 volúmenes SO2
? L SO2 = 6 L H2S x = 6 L SO2
2 volúmenes H2S

79 L N2
? L N2 = 42,866 L aire x = 33,86 L N2
100 L aire

Volumen de la mezcla resultante = 33,86 L N2 + 6 L SO2 = 39,86 L

6 L SO2
% SO2 = x 100 % = 15,05 % SO2
39,86 L de mezcla

33,86 L N2
% N2 = x 100 % = 84,95 % N2
39,86 L de mezcla

Los siguientes son ejercicios de aplicación:

1. Se hace estallar 200 mL de una mezcla gaseosa formada por vapor de éter,
C4H10O, hidrógeno y oxígeno. Después de la combustión queda un volumen
de 95 mL, el cual se reduce a 15 mL luego de tratarlo con hidróxido de
potasio. Calcular la composición de la mezcla primitiva.

R: C4H10O = 10 %
H2 = 15 %
O2 = 75 %

2. 50 mL de una mezcla de hidrógeno, monóxido de carbono y metano se

hacen estallar, después de agregar 58 mL de oxígeno. Después de la
 combustión queda 50 mL de una mezcla cuyo 70 % es dióxido de carbono y
el 30 % oxígeno. Hallar la composición de aquella mezcla.

R: CO = 46 %
H2 = 30 %
CH4 = 24 %

3. A un cierto volumen de una mezcla de monóxido de carbono y acetileno se

añaden 100 mL de oxígeno. Se hace arder la mezcla y al volver a las
mismas condiciones de presión y temperatura queda un volumen de 105
mL, que después de pasar a través de una disolución de KOH se reduce a
35 mL. Hallar el volumen de mezcla que fue analizado y la composición de
la misma.

R: 50 mL mezcla de un 60 % CO y 40 % C2H2

4. Hallar la composición de la mezcla de vapor de gasolina y aire que debe

formarse en el carburador de un motor de explosión para la combustión
completa de aquél en dióxido de carbono y vapor de agua. Suponer que la
gasolina está formada exclusivamente por octano, C8H18.

R: C8H18 = 1,65 %
Aire = 98,35 %

5. Al arder el amoníaco se forma agua y queda en libertad nitrógeno. Calcular

la composición de la mezcla que resulta al quemar 64 mL de amoníaco con
56 mL de oxígeno.

R: N2 = 80 %
O2 = 20 %

2.4 Definiciones importantes

2.4.1 Mol

Esta unidad correspondiente al SI y se define como la cantidad de sustancia

que contiene tantas entidades estructurales (átomos, moléculas u otras
partículas) como el número de átomos contenidos en 0,012 kg de carbono-12
puro.

Múltiples experimentos han ajustado el número al valor actual de:

1 mol = 6,022 136 7 x 1023 partículas

Este número, que suele redondearse a 6,022 x 1023, se denomina: Número de

Avogadro12; la masa en gramos de un mol de átomos de un elemento puro es
numéricamente igual al peso atómico en u.m.a.13 de dicho elemento.

12
Amadeo Avogadro (1776–1856). Físico italiano, profesor de Física en 1834 en la Universidad de Turín.
13
u.m.a. = Unidades de masa atómica.
 Un mol de cualquier gas contiene, 6,022 136 7 x 1023 moléculas, posee un
peso igual a su peso molecular en gramos y, ocupa un volumen de 22,414
Litros a C.N. (t = 0 ºC y P = 1 atm).

2.4.2 Reactivo limitante (R.L.)

En una ecuación química, los coeficientes representan el número de átomos de

cada elemento en los reactivos y en los productos; también representan el
número de moléculas y de moles de reactivos y productos.

Cuando una ecuación química está balanceada, la estequiometria establecida

se emplea para saber las moles de un producto obtenido a partir de un número
conocido de moles de un reactivo; la relación de moles entre reactivo y
producto se obtiene de la ecuación ajustada. A veces, se asume erradamente
que en las reacciones se utilizan siempre las cantidades exactas de reactivos;
sin embargo, en la práctica lo normal suele ser que se use un exceso de uno o
más reactivos, para conseguir que reaccione la mayor cantidad posible del
reactivo menos abundante.

El reactivo menos abundante, es en consecuencia aquella sustancia que limita

una reacción química; es decir, que la reacción finaliza cuando esta sustancia
se consume totalmente, por ello se le denomina sustancia o reactivo limitante
(R.L.). Cuando se efectúa algún cálculo estequiométrico, no debe tenerse en
consideración aquellas cantidades de sustancia que se tienen en exceso.

Ej.
¿Cuántos gramos de NH3 se formarán al reaccionar 50 g de N2 y 30 g de
H2?

N2 + 3 H 2  2 NH3
  
28 g + 6 g  34 g

De Proust De los datos

mN2 28 14 mN2 50 5
= = = =
mH2 6 3 mH2 30 3

Al no ser iguales ambas relaciones, ello significa que una de las

sustancias reactantes está en exceso.

mN2 14
Proust: =  Esta relación nos muestra que por cada 3 g de
mH2 3
H2 se requiere 14 g de N2.
 mN2 5
Dato: =  Nos indica que por cada 3 g de H2 sólo existen
mH2 3
5 g de N2; falta N2; es decir, que existe exceso
de H2.

En consecuencia la sustancia que se encuentra en exceso es el H 2 y el

que se consumirá primero es el N2, por lo tanto, el reactivo limitante es el
Nitrógeno.

2.4.3 Eficiencia o rendimiento de una reacción

Frecuentemente se asume equivocadamente que, las reacciones progresan

hasta que se consumen totalmente las sustancias reactantes, o al menos el
reactivo limitante.

La cantidad de producto que debiera formarse si todo el reactivo limitante se

consumiera en la reacción, se conoce con el nombre de rendimiento teórico y
la cantidad de producto realmente formado se le denomina simplemente
eficiencia o rendimiento de la reacción.

Es claro que siempre se cumplirá la siguiente desigualdad:

Rendimiento de la reacción  Rendimiento teórico

Por consiguiente, la eficiencia o rendimiento teórico, es la máxima cantidad de

un producto que se puede obtener a través de una reacción química; para
calcular el rendimiento teórico se supone que todo el reactivo limitante se
transforma en producto, aunque esto en realidad rara vez sucede.

El rendimiento teórico de una reacción es en consecuencia el rendimiento

calculado considerando que la reacción finaliza. En la práctica no siempre se
puede obtener la cantidad de producto que se considera teóricamente posible,
las razones pueden ser las siguientes:

 Muchas reacciones no concluyen; es decir, los reactivos no se convierten

completamente en productos.

 En algunos casos, un conjunto particular de reactivos da lugar a dos o más

reacciones simultáneas, formando productos indeseables además de
productos deseados. Las reacciones diferentes a la deseada se denominan
reacciones secundarias.

 En otros casos, la separación del producto deseado de la mezcla reacción

es demasiado difícil y no todo el producto formado logra aislarse con éxito.

El término rendimiento porcentual se emplea para indicar cuánto producto

deseado se obtiene de una reacción.

Rendimiento real del producto

Rendimiento porcentual = x 100
Rendimiento teórico del producto
Considere la preparación de nitrobenceno, C6H5NO2, por la reacción de ácido
nítrico en exceso, con una cantidad limitada de benceno C6H6.
La ecuación balanceada de la reacción es la siguiente:

C6H6 + HNO3  C6H5NO2 + H2O

   
1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
   
78,1 g 63,0 g 123,1 g 18,0 g

Ej.
Una muestra de C6H6 reacciona con HNO3 en exceso. Se aíslan 18,0 g
de C6H5NO2. ¿Cuál es el rendimiento porcentual de C6H5NO2 en esta
reacción?

Primero, se calcula el rendimiento teórico de C6H5NO2 .

1 mol C6H6 1 mol C6H5NO2

? g C6H5NO2 = 15,6 g C6H6 x x
78,1 g C6H6 1 mol C6H6

123,1 g C6H5NO2
x = 24,6 g C6H5NO2
1 mol C6H5NO2

Lo que indica que si la totalidad del C6H6 se convierte en C6H5NO2, al

aislar el producto se deberían de obtener 24,6 gramos de C 6H5NO2
(rendimiento del 100 %); sin embargo, se aíslan sólo 18,0 gramos de
C6H5NO2.

18,0 g
= x 100 % = 73,2 de rendimiento porcentual
24,6 g

La cantidad de nitrobenceno que se obtiene en este experimento es el

73,2 % de la cantidad esperada si la reacción terminara, si no existieran
reacciones secundarias, y si se pudiera recuperar la totalidad del
producto.

En muchos casos, procesos químicos importantes, como los de tipo

industrial, se necesitan diversas ecuaciones para describir los cambios
químicos. A menudo, un análisis de los productos permite describir la
fracción de cambios que ocurren en cada reacción.

En consideración a estas razones, el rendimiento real en las reacciones

ordinarias es menor que el rendimiento teórico. Dicho en otras palabras,
el porcentaje de rendimiento es de esperar que sea inferior al 100 %.

Rendimiento real
Porcentaje de rendimiento = x 100
Rendimiento teórico
 Ej.
Se realiza una reacción donde 720 g de C5H12 produce 2 000 g de CO2
de acuerdo a:

C5H12 + 8 O2  5 CO2 + 6 H2O

Determine el porcentaje de rendimiento del CO2 en la reacción indicada:

1mol C5H12 5 moles CO2

Rendimiento teórico = 720 g C5H12 x x
72 g C5H12 1mol C5H12

44 g CO2
x = 2 200 g CO2
1mol CO2

2 000 g CO2
Porcentaje de rendimiento = x 100 = 90,9 %
2 200 g CO2

2.4.4 Contracción Volumétrica (C.V.)

Es la disminución de volumen que experimentan las sustancias gaseosas al

reaccionar y, está determinada por la relación existente entre la disminución del
volumen, respecto a la suma de volúmenes reaccionantes. Es igual a:

 Volumen (reactantes) -  Volumen (Productos)

C.V. 
 Volumen (reactantes)

Si en un proceso químico donde intervienen sustancias gaseosas existe un

incremento de volumen, se denomina expansión volumétrica que es el caso
contrario a la contracción volumétrica.

Ej.
3 H2 (g) + 1 N2 (g)  2 NH3 (g)
  
3 vol + 1 vol  2 vol

(3 + 1) vol. - 2 vol. 1
C.V. = = = 0,5 <> 50 %
(3 + 1) vol 2

2.5 Fórmulas a partir de resultados experimentales

2.5.1 Fórmula empírica a partir de la composición porcentual

La fórmula empírica expresa el número relativo de átomos de los diferentes

elementos en un compuesto utilizando los enteros más pequeños posibles;
estos números pueden encontrarse dividiendo los datos analíticos del peso de
la composición entre la cantidad de cada elemento, expresada en moles de
átomos, que contienen un cierto peso fijo del compuesto.
 Si se conoce la composición porcentual en peso de los elementos constitutivos
de un compuesto es posible deducir la fórmula empírica o simple.

Ej.
Al analizar un compuesto se obtuvo la siguiente composición porcentual:
K = 26,57 %, Cr = 35,36 % y O = 38,07 %.

Obtenga la fórmula empírica del compuesto.

Cantidad de E en
Peso at-g de
Elemento Masa de E moles n (E)
E X2
E m (E) m (E) menor n (E)
Ar (E) n (E) =
A r (E)

K 26,57 g 39,10 g/mol 0,6800 mol 1 2

Cr 35,36 g 52,00 g/mol 0,6800 mol 1 2

O 38,07 g 16,00 g/mol 3,499 mol 3,5 7

Por consiguiente, la fórmula empírica del compuesto será: K2Cr2O7.

2.5.2 Fórmula molecular a partir de la fórmula empírica

La fórmula molecular es un múltiplo entero de la fórmula empírica; este múltiplo

puede ser 1 en el H2O; 2 en el H2O2, 3 en el C3H6, ….

Para determinar este múltiplo se necesita conocer la masa molecular del

compuesto; comparando ambas masas, la molecular y la de la fórmula
empírica, se puede determinar si el número es 1, 2, 3, ……

Ej.
La fórmula elemental de cierto compuesto es C2H4O, y su peso
molecular es alrededor de 90 g/mol. ¿Cuál es su fórmula molecular?

R. C4H8O2