RESUMEN

En el siguiente informe se presentan los resultados de la experiencia “Cinética de la decoloración

Alcalina de la Fenolftaleína”, realizada el día viernes 8 de mayo del presente año a las 15:30 horas
en el Laboratorio de Cinética, el cual se encuentra ubicado en las dependencias del Departamento de
Ingeniería Química de la Universidad de Santiago de Chile.

El práctico consistió en la medición de la absorbancia de la fenolftaleína en su forma coloreada, a

través de un espectrofotómetro en función del tiempo. Primero se preparó una solución de 500 [mL]
con concentración 0.1 [𝑀] de NaOH, a la cual se le agregó 0,5 [mL] de fenoftaleina 0.025 [M]. Se
realizaron las mediciones cada 10 [𝑠] y al cabo de un minuto y medio, se registraron las absorbancias
cada 30 [𝑠] hasta alcanzar el estado de equilibrio (absorbancia constante en el tiempo).

Se realizaron 6 corridas experimentales, en las cuales se varió la concentración de NaOH a 0.15,

0.20 𝑦 0.25 [𝑀] y la temperatura a 25, 35 𝑦 45 [°𝐶], además a la corrida experimental N°6 se le
agregó NaCl (electrolito inerte) a una concentración de 0.2 [𝑀].

Luego de obtener las mediciones correspondientes se realizó una regresión lineal y se graficó el
logaritmo natural de la absorbancia en función del tiempo menos la absorbancia en el equilibrio, que
permitió calcular las constantes de velocidad para cada caso estudiado y se cuantifico el pseudo
primer orden con un 𝑅 2 = 0.91. Mediante las constantes de velocidad obtenidas y la ecuación de
Arrhenius se logró conseguir los parámetros cinéticos de esta ecuación. Se obtuvo el calor de reacción
𝑐𝑎𝑙
experimental correspondiente a −22168,164 [𝑚𝑜𝑙]. La energía de activación de la reacción directa
𝑐𝑎𝑙
𝐸1 = 5588,2388 [ ] fue mucho menor que la energía de activación de la reacción inversa
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝐸1 =27756,4030 [𝑚𝑜𝑙] por lo que la reacción en estudio resulto ser exotérmica como lo predecían

los datos teóricos (𝛥𝐻 < 0). Finalmente se determinó el efecto sal que está involucrado en la reacción
de la decoloración de la fenolftaleína mediante la adición de cloruro de sodio obteniendo un 𝑅 2 =
0.58 para la reacción directa y un 𝑅 2 = 0.8471 para la reacción inversa.
(arreglar de acuerdo a nuestros resultados)
 ÍNDICE

1. OBJETIVOS ............................................................................................................... 1
2. MARCO TEÓRICO ..................................................................................................... 2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ......................................................................... 6
4. APARATOS Y ACCESORIOS .................................................................................... 9
5. DATOS ..................................................................................................................... 12
6. RESULTADOS ......................................................................................................... 24
7. DISCUSION DE RESULTADOS ............................................................................... 26
8. CONCLUSIONES ..................................................................................................... 28
9. NOMENCLATURA.................................................................................................... 29
10. BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................ 31
APÉNDICES
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1. OBJETIVOS

1.1 Determinar experimentalmente la ecuación de velocidad y las constantes cinéticas

para la decoloración alcalina de la fenolftaleína en un reactor discontinuo agitado
(RDA o batch) a escala laboratorio.

1.2 Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio químico del dianión de

fenolftaleína en solución acuosa de hidróxido de sodio.

1.3 Verificar experimentalmente el pseudoprimer orden de la reacción en estudio.

1.4 Analizar el efecto de la fuerza iónica de la solución sobre la velocidad de reacción.

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2. MARCO TEÓRICO

Para el diseño de reactores es importante concientizar en la velocidad de reacción, ya

que esta es estudiada por la cinética y da cuenta de la descomposición de reactantes y
formación de productos en una reacción química.

En este práctico se estudiara la cinética de la decoloración de la fenolftaleína, que

en solución alcalina se convierte rápidamente en un ion coloreado (dianion con formas
resonantes) donde el peak de absorción que alcanza es de 550 [nm].

La reacción química involucrada de forma resumida es la siguiente:

Reacción (1) : irreversible e instantánea 𝑃ℎ + 2𝑂𝐻 −1 → 𝑃ℎ−2 + 2𝐻2 𝑂 (2.1)

Reacción (2) : reversible y lenta 𝑃ℎ + 𝑂𝐻 −1 ↔ 𝑃ℎ𝑂𝐻 −3 (2.2)

Dónde:
𝑃ℎ−2 : Dianion con forma resonantes (A)
𝑂𝐻 −1 : Ion Hidróxido (B)
𝑃ℎ𝑂𝐻 −3 : Trianion sin forma resonantes (R)
𝐻2 𝑂 : Agua
Basándose en la reacción global (2.2) se obtiene que la velocidad de descomposición del
reactivo A es:

𝑑𝐶𝐴 (2.3)
−𝑟𝐴 = (− ) = 𝑘1 ∙ 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝜃

Donde:
−𝑟𝐴 : Velocidad de descomposición del reactivo A [𝑚𝑜𝑙⁄𝑠𝑒𝑔]
𝐶𝐴 : Concentración del reactivo A [𝑀]
𝐶𝐵 : Concentración del reactivo B [𝑀]
𝐶𝑅 : Concentración del producto R [𝑀]
𝑘1 : Constante de velocidad directa 1
[ ⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑘2 : Constante de velocidad inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]
𝜃 : Tiempo de reacción [𝑠𝑒𝑔]
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El estado de equilibrio entre los reactantes A y B y el producto R se define en la siguiente

relación:
𝑘𝟏 𝐶𝑹
𝐾𝒆𝒒 = = (2.4)
𝑘𝟐 𝐶𝑨 ∙ 𝐶𝑩

Donde:

𝐾𝒆𝒒 : Constante de equilibrio [ad]

La reacción de fenolftaleína que ocurre en medio alcalino posee una concentración muy
baja del reactivo B con respecto al reactivo A, por ende la concentración del ion hidróxido
permanece constante durante la reacción completa. Debido a esto se puede definir una
constante de velocidad de pseudo primer orden 𝑘 ´1, que nos permitirá obtener una escala
de tiempo de las corridas cinéticas. La constante de velocidad de pseudo primer orden se
expresa como:
𝑘 ′1 = 𝑘1 ∙ 𝐶𝐵
(2.4)

Donde:

𝑘 ′1 : Constante de velocidad de pseudo primer orden [1⁄

𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
Entonces la velocidad de descomposición de A queda de la forma:

𝑑𝐶𝐴 (2.5)
−𝑟𝐴 = (− ) = 𝑘 ′1 ∙ 𝐶𝑨 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝜃
Ley de Lambert-Beer indica que para una cierta concentración de absorbente la intensidad
de luz transmitida sea plana y que entre al medio absorbente. Esta permite obtener una
relación entre la absorbancia y la especie coloreada. Matemáticamente se expresa:

𝐴𝑏𝑠(𝜃) − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 (2.6)

−𝑙𝑛 ( ) = −(𝑘 ′1 + 𝑘2 ) ∙ 𝜃
𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞

Donde:
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𝐴𝑏𝑠(𝜃) : Absorbancia en el tiempo [𝑛𝑚]

𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 : Absorbancia en el equilibrio [𝑛𝑚]

𝐴𝑏𝑠𝑜 : Absorbancia inicial [𝑛𝑚]

La constante de velocidad directa y la constante de velocidad inversa se puede determinar

mediante la ecuación que relaciona a estas constante con la conversión en el equilibrio del
reactivo A (se obtiene para un 𝜃 = ∞) y la constante de equilibrio. Matemáticamente se
expresa como:

𝑘 ′1 𝑋𝐴𝑒𝑞 𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 (2.7)

𝐾′ = = =
𝑘2 1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞
Donde:
𝑋𝑒𝑞 : Conversión fraccional en el equilibrio [𝑎𝑑]
Para obtener la conversión fraccional del reactivo A en el equilibrio se puede determinar
mediante la siguiente ecuación que relaciona la absorbancia con la conversión fraccional:
𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 (2.8)
𝑋𝐴𝑒𝑞 =
𝐴𝑏𝑠𝑜
Mediante la ecuación de Arrhenius se puede determinar el factor de frecuencia y la energía
de activación tanto para la reacción directa como inversa. La ecuación de Arrhenius
matemáticamente se expresa para cada reacción como:
𝐸 (2.9)
−( 1 )
𝑘 ′1 = 𝑘𝑜1 ∙ 𝑒 𝑅∙𝑇1

𝐸 (2.10)
−( 2 )
𝑘2 = 𝑘𝑜2 ∙ 𝑒 𝑅∙𝑇2

Donde:
𝑘𝑜1 : Factor de frecuencia de la reacción directa [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑘𝑜2 : Factor de frecuencia de la reacción inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]
𝐸1 : Energía de activación de la reacción directa [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
𝐸2 : Energía de activación de la reacción inversa [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
𝑅 : Constante de los gases [𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾⁄𝑐𝑎𝑙 ]
𝑇1 : Temperatura de la reacción directa [𝐾]
𝑇2 : Temperatura de la reacción inversa [𝐾]
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Con los parámetros de Arrhenius ya determinados, se puede calcular el calor de reacción

con la siguiente ecuación:

𝛥𝐻𝑟 = 𝐸1 − 𝐸2 (2.11)

Donde:

𝛥𝐻𝑟 : Calor de la reacción global [𝑐𝑎𝑙⁄

𝑚𝑜𝑙 ]
La reacción en estudio se considera teóricamente exotérmica (𝛥𝐻𝑟 < 0). Si consideramos
que el calor de la reacción global es constante. Mediante la ecuación de Van´t Hoff, que
describe cuantitativamente la variación de la constante de velocidad con la temperatura;
podemos determinar el estado de equilibrio:
𝐾2𝑒𝑞 𝛥𝐻𝑟 1 1 (2.12)
𝑙𝑛 ( )= ∙( − )
𝐾1𝑒𝑞 𝑅 𝑇2 𝑇1
Donde:
𝐾1𝑒𝑞 : Constante de equilibrio de la reacción directa [𝑎𝑑]
𝐾2𝑒𝑞 : Constante de equilibrio de la reacción inversa [𝑎𝑑]
𝑇1 : Temperatura de la reacción directa [𝐾]
𝑇2 : Temperatura de la reacción inversa [𝐾]

La energía libre de Gibbs es un potencial termodinámico que otorga la condición de

equilibrio y la espontaneidad de la reacción química. Se determina mediante la ecuación:
𝛥𝐺 = 𝛥𝐻𝑟 − 𝑇 ∙ 𝛥𝑆 (2.13)

Donde:
𝛥𝐺 : Energía libre de Gibbs de la reacción [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
𝛥𝑆 : Entropía de la reacción [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ]

Cuando:
𝛥𝐺 = 0 La reacción se encuentra en equilibrio (2.14)
𝛥𝐺 < 0 La reacción es espontanea (2.15)
𝛥𝐺 > 0 La reacción no es espontanea (2.16)
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La ecuación que permite relacionar la energía libre de Gibbs con la constante de equilibrio
es la siguiente:

𝛥𝐺 = −𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛(𝐾𝑒𝑞 ) (2.17)

La reacción en estudio se verifica entre iones (carga negativa) y depende la fuerza iónica
de la mezcla reaccionante, este fenómeno es denominado efecto sal, el cual determina
variaciones en las constantes de velocidad que depende del tipo de cargas de los iones.
La fuerza iónica del sistema matemáticamente se expresa:
𝑛
1 (2.18)
µ = ∙ ∑(𝑚𝑖 ∙ 𝑍𝑖 2 )
2
𝑖=1

Donde:
µ : Fuerza iónica del sistema [𝑚𝑜𝑙⁄𝐾𝑔]
𝑚𝑖 : Molalidad de la especie o ion [𝑚𝑜𝑙⁄ ]
𝐾𝑔
𝑍𝑖 : Carga eléctrica del ion [𝑎𝑑]

Una expresión general sobre la influencia de cargas eléctricas en el medio iónico, que logro
cuantificar una forma precisa del efecto sal para muchos sistemas líquidos, fue la
denominada Ecuación Límite de Bronsted-Debye, que matemáticamente se expresa como:
𝑙𝑜𝑔(𝑘) = 𝑙𝑜𝑔(𝑘𝑜𝑑 ) + 1,02 ∙ 𝑍𝐴 ∙ 𝑍𝐵 ∙ √µ (2.19)

Donde:
𝑘𝑜𝑑 : Constante de velocidad a dilución infinita [1⁄
𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑍𝐴 : Carga eléctrica del elemento A [𝑎𝑑]
𝑍𝐵 : Carga eléctrica del elemento B [𝑎𝑑]

Esta ecuación predice un comportamiento lineal con una pendiente igual a 2,04 para la
reacción directa y de 1 para la reacción inversa. Al ir aumentando la concentración de los
reactantes provocara un aumento de la constante de velocidad de una reacción entre iones
de igual signo y una disminución de la constante de velocidad entre los iones de diferentes
cargas.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
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3.1 Experiencia con baño térmico a 25°C

3.1.1 Se calculó la masa necesaria para preparar la solución de NaOH a 0,15 M. Se agregaron 3 [g]
de NaOH (previamente masados en una balanza analítica) a 250 ml de agua destilada en un matraz
aforado y se aforó un segundo matraz de 250 ml sólo con agua destilada.

3.1.2 Se agita la solución hasta que esté completamente homogénea y se vierte el contenido de ambos
matraces al balón de 3 bocas.

3.1.3 Se toma la temperatura de la solución, mediante un termómetro de mercurio.

3.1.4 Se instala el balón en el equipo de sujeción, procurando que el agitador se encuentre en el centro
del reactor y que no toque las paredes de éste. Se instalan los ductos de succión y descarga de la
bomba peristáltica al a dos de las 3 bocas del balón. Se instala el espectrofotómetro.
Se enciende el baño térmico y se regula la temperatura hasta 25°C, luego se enciende el agitador, la
bomba y el espectrofotómetro.

3.1.5 Se miden 0,5 ml de Fenolftaleína 0,025 M en una jeringa y estando todos los equipos en correcto
funcionamiento, se procede a agregar la fenolftaleína recién extraída a la solución de NaOH.

3.1.6 Luego se registran los datos de absorbancias que entrega el espectrofotómetro, al comienzo cada
3 segundos (130 primeros puntos), y luego cada 5 segundos (112 puntos siguientes ), y finalmente
cada 10 segundos, hasta que los datos muestren una tendencia al equilibrio (las absorbancias no varíen
más de 0,05 durante una cantidad razonable de mediciones).

3.1.7 Una vez se ha alcanzado el equilibrio, se procede a apagar el agitador y la bomba.

Se mide la temperatura de la solución, mediante el termómetro de mercurio.
Se extrae el ducto de succión del reactor, y se hace pasar agua limpia por la bomba (para esto es
necesario volver a encender la bomba peristáltica), con el fin de limpiar los ductos.

3.1.8 Se repite el procedimiento anterior, a la misma temperatura para soluciones de NaOH de 0,20
y 0,25 M, para las cuales se calcularon previamente los gramos necesarios de soluto, luego se
prepararon soluciones utilizando 4 y 5 [g] respectivamente para cada solución.

3.2 Efecto sal con baño térmico a 25°C

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3.2.1 En un matraz aforado de 250 [mL] se vierten 5,84 [g] de NaCl, mientras que en otro matraz
aforado de la misma capacidad se agregan 4,00 [g] de NaOH y luego se aforan con agua destilada
ambos matraces, para formar así una solución de 0,2[M] de NaOH y 0,2 [M] de NaCl.

3.2.2 Se agitan ambas soluciones hasta que estén completamente homogéneas y se vierte el contenido
de ambos al balón de 3 bocas.

3.2.3 Se repite el procedimiento, desde el punto 3.1.3 hasta el 3.1.7.

3.3 Experiencias con baño térmico a 35 y 45 °C

3.3.1 Se calculó la masa necesaria para preparar la solución de NaOH a 0,2 M. Se agregaron 3 [g] de
NaOH (previamente masados en una balanza analítica) a 250 ml de agua destilada en un matraz
aforado y se aforó un segundo matraz de 250 ml sólo con agua destilada.

3.3.2 Se agita la solución hasta que esté completamente homogénea y se vierte el contenido de ambos
matraces al balón de 3 bocas.

3.3.3 Se toma la temperatura de la solución, mediante un termómetro de mercurio.

3.3.4 Se instala el balón en el equipo de sujeción, procurando que el agitador se encuentre en el centro
del reactor y que no toque las paredes de éste. Se instalan los ductos de succión y descarga de la
bomba peristáltica al a dos de las 3 bocas del balón. Se instala el espectrofotómetro.
Se enciende el baño térmico y se regula la temperatura hasta 35°C, luego se enciende el agitador, la
bomba y el espectrofotómetro.

3.3.5 Se repite el procedimiento desde el punto 3.1.5 hasta 3.1.7 .Luego se repite todo el
procedimiento pero regulando el baño térmico hasta los 45°C.
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4. APARATOS Y ACCESORIOS

4.1 Aparatos

Bomba Peristáltica Marca: Easy-Load, masterlex

Modelo: 7518-06

Velocidad: 6-600 [rpm]

Frecuencia: 50/60 [Hz]

Espectrofotómetro Marca: Milton Roy company

Modelo: Spectroonic 20D

Balanza Analítica Marca: Startorius

Modelo: 1602 MP

Capacidad: 160 [g]

Agitador Marca: Heidolph

Modelo: RZR1

Velocidad: 280-2200 [rpm][1/min)

Baño Térmico
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4.2 Accesorios

Balón de 3 bocas isotérmico Marca: Schott Duran

Material: Vidrio

Matraz aforado Cantidad: 2

Capacidad: 250 [mL]

Material: Vidrio

Vaso precipitado Marca: Simax czech republic

Capacidad: 100 [mL]

Material: vidrio

Termómetro Marca: B y C Germany

Escala: -12°C a 110°C

Precisión: 1°C

Jeringa Capacidad: 1 [mL]

Cronómetro Marca: Samsung

Modelo: Galaxy SIII mini

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4.3 Reactivos

NaOH W y Z para análisis

NaCl Lab-Tec
1 [Kg]

Fenoflateina 0.025 [M]

Agua Destilada
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5. DATOS

Tabla 5.1 Concentraciones y Temperaturas de NaCl y NaOH para cada corrida

Corrida [NaOH] [NaCl] T [ºC] [Ph]

1 0,15 0,0 25 0,025
2 0,20 0,0 25 0,025
3 0,25 0,0 25 0,025
4 0,20 0,2 25 0,025
5 0,20 0,0 32 0,025
6 0,20 0,0 38 0,025

Tabla 5.2 Volumen del reactor

Volumen [L] 0,5

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Tabla 5.3 Absorbancias Corrida 1

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia

0 0,408 267 0,301 627 0,165
3 0,408 270 0,300 632 0,164
6 0,404 273 0,298 637 0,162
9 0,402 276 0,297 642 0,161
12 0,402 279 0,295 647 0,160
15 0,402 282 0,294 652 0,158
18 0,400 285 0,293 657 0,155
21 0,400 288 0,292 662 0,155
24 0,400 291 0,292 667 0,154
27 0,398 294 0,291 672 0,152
30 0,396 297 0,291 677 0,152
33 0,394 300 0,287 682 0,148
36 0,394 303 0,287 687 0,146
39 0,392 306 0,284 692 0,145
42 0,390 309 0,283 697 0,144
45 0,390 312 0,282 702 0,142
48 0,390 315 0,281 707 0,142
51 0,388 318 0,279 712 0,141
54 0,386 321 0,275 717 0,14
57 0,384 324 0,274 722 0,139
60 0,384 327 0,274 727 0,136
63 0,382 330 0,272 732 0,134
66 0,382 333 0,272 737 0,132
69 0,380 336 0,271 742 0,132
72 0,378 339 0,271 747 0,132
75 0,377 342 0,270 752 0,132
78 0,375 345 0,269 757 0,131
81 0,374 348 0,267 762 0,130
84 0,373 351 0,266 767 0,128
87 0,372 354 0,262 772 0,126
90 0,371 357 0,261 777 0,124
93 0,371 360 0,261 782 0,124
96 0,37 363 0,261 787 0,124
99 0,368 366 0,260 792 0,123
102 0,368 369 0,259 797 0,122
105 0,367 372 0,258 802 0,122
108 0,366 375 0,255 807 0,118
111 0,365 378 0,254 812 0,118
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114 0,364 381 0,253 817 0,115

117 0,362 384 0,252 822 0,114
120 0,362 387 0,251 827 0,112
123 0,360 392 0,250 832 0,112
126 0,358 397 0,247 837 0,112
129 0,357 402 0,244 842 0,112
132 0,354 407 0,242 847 0,112
135 0,354 412 0,239 852 0,111
138 0,352 417 0,235 857 0,110
141 0,352 422 0,234 862 0,108
144 0,351 427 0,233 867 0,108
147 0,348 432 0,232 872 0,105
150 0,348 437 0,231 877 0,104
153 0,346 442 0,230 882 0,104
156 0,343 447 0,228 887 0,104
159 0,342 452 0,225 892 0,104
162 0,342 457 0,222 897 0,104
165 0,341 462 0,222 902 0,102
168 0,340 467 0,222 907 0,102
171 0,340 472 0,216 912 0,102
174 0,339 477 0,215 917 0,101
177 0,337 482 0,212 922 0,101
180 0,335 487 0,212 927 0,101
183 0,334 492 0,211 932 0,101
186 0,333 497 0,211 937 0,100
189 0,332 502 0,210 942 0,100
192 0,332 507 0,208 952 0,097
195 0,331 512 0,205 962 0,095
198 0,33 517 0,204 972 0,092
201 0,328 522 0,202 982 0,092
204 0,325 527 0,202 992 0,092
207 0,324 532 0,198 1002 0,092
210 0,324 537 0,197 1012 0,092
213 0,322 542 0,195 1022 0,091
216 0,322 547 0,192 1032 0,089
219 0,318 552 0,192 1042 0,087
222 0,316 557 0,192 1052 0,084
225 0,315 562 0,192 1062 0,082
228 0,315 567 0,187 1072 0,082
231 0,315 572 0,187 1082 0,082
 P á g i n a | 15

234 0,313 577 0,185 1092 0,077

237 0,311 582 0,182 1102 0,077
240 0,311 587 0,182 1112 0,075
243 0,311 592 0,177 1122 0,075
246 0,310 597 0,175 1132 0,072
249 0,309 602 0,174 1142 0,072
252 0,306 607 0,171 1152 0,072
255 0,306 612 0,171 1162 0,072
258 0,304 617 0,170 1172 0,072
261 0,303 622 0,167
264 0,302

Tabla 5.4 Absorbancias Corrida 2

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia

0 0,406 204 0,280 520 0,134
3 0,398 207 0,276 525 0,133
6 0,396 210 0,274 530 0,130
9 0,394 213 0,273 535 0,130
12 0,394 216 0,270 540 0,130
15 0,392 219 0,270 545 0,129
18 0,392 222 0,269 550 0,129
21 0,390 225 0,269 555 0,128
24 0,390 228 0,268 560 0,128
27 0,386 231 0,268 565 0,125
30 0,384 234 0,266 570 0,123
33 0,384 237 0,263 575 0,122
36 0,382 240 0,260 580 0,120
39 0,380 245 0,256 585 0,120
42 0,378 250 0,252 590 0,118
45 0,375 255 0,249 595 0,113
 P á g i n a | 16

48 0,373 260 0,248 600 0,113

51 0,372 265 0,245 605 0,112
54 0,371 270 0,242 610 0,109
57 0,370 275 0,240 615 0,109
60 0,368 280 0,239 620 0,109
63 0,366 285 0,235 625 0,108
66 0,365 290 0,232 630 0,106
69 0,363 295 0,230 635 0,105
72 0,362 300 0,228 640 0,103
75 0,360 305 0,225 645 0,100
78 0,357 310 0,222 650 0,100
81 0,356 315 0,218 660 0,099
84 0,354 320 0,214 670 0,099
87 0,352 325 0,213 680 0,098
90 0,349 330 0,210 690 0,093
93 0,346 335 0,210 700 0,091
96 0,344 340 0,208 710 0,090
99 0,345 345 0,204 720 0,090
102 0,342 350 0,203 730 0,088
105 0,342 355 0,200 740 0,086
108 0,341 360 0,198 750 0,084
111 0,339 365 0,195 760 0,082
114 0,337 370 0,192 770 0,080
117 0,335 375 0,190 780 0,080
120 0,334 380 0,189 790 0,073
123 0,332 385 0,186 800 0,072
126 0,330 390 0,183 810 0,072
129 0,327 395 0,182 820 0,070
132 0,322 400 0,179 830 0,070
135 0,319 405 0,175 840 0,072
138 0,316 410 0,173 850 0,071
141 0,313 415 0,170 860 0,071
144 0,311 420 0,169 870 0,068
147 0,310 425 0,169 880 0,068
150 0,309 430 0,168 890 0,065
153 0,309 435 0,165 900 0,062
156 0,308 440 0,163 910 0,065
159 0,306 445 0,162 920 0,065
162 0,304 450 0,160 930 0,062
165 0,303 455 0,158 940 0,062
 P á g i n a | 17

168 0,300 460 0,156 950 0,062

171 0,300 465 0,153 960 0,058
174 0,299 470 0,151 970 0,056
177 0,295 475 0,150 980 0,055
180 0,293 480 0,148 990 0,055
183 0,290 485 0,145 1000 0,055
186 0,289 490 0,143 1010 0,054
189 0,288 495 0,143 1020 0,053
192 0,286 500 0,140 1030 0,052
195 0,285 505 0,139 1040 0,052
198 0,283 510 0,138 1050 0,051
201 0,282 515 0,135 1060 0,051
 P á g i n a | 18

Tabla 5.5 Absorbancias Corrida 3

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia

0 0,340 126 0,234 280 0,132
3 0,335 129 0,231 285 0,131
6 0,334 132 0,230 290 0,130
9 0,333 135 0,227 295 0,127
12 0,331 138 0,225 300 0,122
15 0,328 141 0,223 305 0,122
18 0,325 144 0,221 310 0,117
21 0,322 147 0,217 315 0,112
24 0,321 150 0,212 320 0,112
27 0,316 153 0,212 325 0,111
30 0,312 156 0,211 330 0,111
33 0,311 159 0,210 335 0,111
36 0,311 162 0,210 340 0,110
39 0,310 165 0,208 345 0,105
42 0,307 168 0,205 350 0,102
45 0,303 171 0,203 360 0,101
48 0,301 174 0,198 370 0,099
51 0,300 177 0,194 380 0,095
54 0,297 180 0,194 390 0,092
57 0,293 183 0,191 400 0,090
60 0,291 186 0,190 410 0,085
63 0,290 189 0,188 420 0,082
66 0,286 192 0,186 430 0,082
69 0,284 195 0,185 440 0,075
72 0,280 198 0,183 450 0,072
75 0,278 201 0,182 460 0,072
78 0,276 204 0,177 470 0,070
81 0,274 207 0,174 480 0,066
84 0,271 210 0,172 490 0,065
87 0,270 215 0,171 500 0,065
90 0,266 220 0,166 510 0,062
93 0,264 225 0,165 520 0,060
96 0,262 230 0,162 530 0,056
99 0,260 235 0,160 540 0,052
102 0,257 240 0,152 550 0,052
105 0,255 245 0,148 560 0,052
108 0,252 250 0,145 570 0,048
111 0,250 255 0,144 580 0,048
114 0,245 260 0,142 590 0,048
117 0,243 265 0,142 600 0,045
120 0,241 270 0,140 610 0,042
123 0,240 275 0,135 620 0,042
630 0,042
 P á g i n a | 19

Tabla 5.6 Absorbancias Corrida 4

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia
0 0,406 144 0,300 323 0,182
3 0,400 147 0,297 328 0,177
6 0,398 150 0,295 333 0,174
9 0,398 153 0,293 338 0,172
12 0,394 156 0,290 343 0,170
15 0,394 159 0,288 348 0,167
18 0,392 162 0,285 353 0,166
21 0,390 165 0,282 358 0,162
24 0,388 168 0,279 363 0,160
27 0,386 171 0,276 368 0,160
30 0,386 174 0,274 373 0,156
33 0,382 177 0,272 378 0,154
36 0,378 180 0,271 383 0,152
39 0,375 183 0,270 388 0,152
42 0,373 186 0,267 393 0,148
45 0,371 189 0,264 398 0,145
48 0,370 192 0,262 413 0,140
51 0,368 195 0,260 423 0,135
54 0,366 198 0,258 433 0,132
57 0,364 201 0,255 443 0,130
60 0,361 204 0,252 453 0,126
63 0,358 207 0,251 463 0,122
66 0,356 210 0,249 473 0,117
69 0,354 213 0,245 483 0,112
72 0,352 216 0,244 493 0,111
75 0,349 219 0,242 503 0,110
78 0,347 222 0,241 513 0,109
81 0,345 225 0,239 523 0,104
84 0,342 228 0,236 533 0,102
87 0,340 233 0,234 543 0,102
90 0,338 238 0,231 553 0,100
93 0,336 243 0,230 563 0,095
96 0,332 248 0,225 573 0,094
99 0,329 253 0,222 583 0,092
102 0,329 258 0,216 593 0,091
105 0,327 263 0,214 603 0,09
108 0,325 268 0,212 613 0,085
111 0,323 273 0,211 623 0,082
114 0,321 278 0,210 633 0,077
117 0,317 283 0,205 643 0,075
120 0,315 288 0,203 653 0,073
123 0,312 293 0,200 663 0,072
126 0,311 298 0,197 673 0,071
129 0,31 303 0,193 683 0,071
132 0,308 308 0,190 693 0,070
 P á g i n a | 20

135 0,306 313 0,186 703 0,070

138 0,303 318 0,183 713 0,068
141 0,302
 P á g i n a | 21

Tabla 5.7 Absorbancias Corrida 5

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia

0 0,348 117 0,221 238 0,131
3 0,345 120 0,215 243 0,130
6 0,333 123 0,215 248 0,125
9 0,325 126 0,214 253 0,124
12 0,329 129 0,213 258 0,118
15 0,325 132 0,210 263 0,117
18 0,315 135 0,207 268 0,115
21 0,314 138 0,205 273 0,115
24 0,313 141 0,199 278 0,114
27 0,319 144 0,197 283 0,113
30 0,307 147 0,195 288 0,108
33 0,305 150 0,193 293 0,107
36 0,301 153 0,191 298 0,105
39 0,299 156 0,189 303 0,105
42 0,295 159 0,187 308 0,103
45 0,294 162 0,185 313 0,099
48 0,292 165 0,181 318 0,097
51 0,288 168 0,177 328 0,094
54 0,284 171 0,175 338 0,093
57 0,278 174 0,174 348 0,091
60 0,275 177 0,173 358 0,090
63 0,274 180 0,170 368 0,085
66 0,271 183 0,166 378 0,078
69 0,267 186 0,174 388 0,075
72 0,265 189 0,164 398 0,074
75 0,261 192 0,161 408 0,074
78 0,258 195 0,159 418 0,073
81 0,255 198 0,156 428 0,071
84 0,253 201 0,155 438 0,069
87 0,250 204 0,153 448 0,068
90 0,247 207 0,151 458 0,066
93 0,245 210 0,148 468 0,063
96 0,243 213 0,145 478 0,061
99 0,241 216 0,144 488 0,058
102 0,237 219 0,143 498 0,057
105 0,233 222 0,141 508 0,055
108 0,230 225 0,138 518 0,055
 P á g i n a | 22

111 0,227 228 0,137 528 0,055

114 0,224 233 0,135
 P á g i n a | 23

Tabla 5.8 Absorbancias Corrida 6

Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia Tiempo [s] Absorbancia

0 0,428 105 0,300 207 0,193
3 0,424 108 0,299 210 0,190
6 0,418 111 0,295 213 0,185
9 0,41 114 0,292 216 0,182
12 0,406 117 0,285 219 0,180
15 0,402 120 0,282 222 0,179
18 0,398 123 0,280 225 0,179
21 0,396 126 0,277 228 0,175
24 0,393 129 0,273 231 0,172
27 0,390 132 0,270 234 0,168
30 0,386 135 0,267 237 0,166
33 0,384 138 0,265 242 0,163
36 0,379 141 0,260 247 0,161
39 0,377 144 0,260 252 0,156
42 0,370 147 0,255 257 0,151
45 0,370 150 0,251 262 0,150
48 0,369 153 0,248 267 0,149
51 0,364 156 0,245 272 0,148
54 0,360 159 0,241 277 0,143
57 0,357 162 0,239 282 0,140
60 0,355 165 0,235 287 0,139
63 0,349 168 0,231 292 0,133
66 0,345 171 0,229 297 0,130
69 0,343 174 0,226 302 0,130
72 0,340 177 0,223 307 0,130
75 0,338 180 0,220 312 0,126
78 0,330 183 0,219 317 0,123
81 0,326 186 0,218 327 0,120
84 0,320 189 0,215 337 0,118
87 0,319 192 0,212 347 0,113
90 0,316 195 0,210 357 0,110
93 0,312 198 0,210 367 0,110
96 0,310 201 0,200 377 0,110
99 0,308 204 0,196 387 0,109
102 0,304
 P á g i n a | 24

6. RESULTADOS

Tabla 6.1 Constante de velocidad y de equilibrio para tres temperaturas

Corrida T[K] k1 [l/mol s] k2 [1/s]∙104 Keq

1 295,15 7,4273∙10-3 2,3761 4,6889
2 295,15 1,1399∙10-3 3,9810 7,1591
3 295,15 1,7253∙10-3 3,8389 6,7415
4 295,15 1,2784∙10-2 5,1453 4,9682
5 302,15 2,5703∙10-2 8,813 5,8329
6 308,15 2,2282∙10-2 1,5548 2,8662

Tabla 6.2 Parámetros de Arrhenius

Reacción E[cal/mol] k0
Directa 15648,8172 2,74762∙109
Inversa 27796,143 5,82197∙1016

Tabla 6.3 Calor molar de reacción calculado por ecuación cinética y por termodinámica

ΔHCin[Cal/mol] ΔHterm[cal/mol]

-22168,164 -31454,210

Tabla 6.4 Error calor de reacción

Error [%]
29,5224%
 P á g i n a | 25

Tabla 6.5 Energía libre de Gibbs

T[K] ΔG[cal/mol]
295,15 -2096,92495
298,15 -2045,1371
303,15 -1646,0502

Tabla 6.6 Pendiente en el gráfico de efecto sal para la reacción Directa e Inversa

Directa -0,1166
Inversa 1,1626

Tabla 6.7 Porcentaje de error en comparación con la teoría en la reacción directa

Error [%]
105,72 %

Tabla 6.7 Porcentaje de error en comparación con la teoría en la reacción inversa

Error [%]
16,26%
 P á g i n a | 26

7. DISCUSION DE RESULTADOS

7.1 Las energías de activación obtenidas para la reacción directa e inversa son
15648,8172 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 y 27796,1430 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 respectivamente, se observa que la
segunda energía de activación es mayor a la primera, además al restarlas se obtiene
el calor de reacción global el que al ser negativo nos indica que la reacción es
exotérmica.

7.2 En cuanto al estudio cinético de la reacción, se establecieron los parámetros de

Arrhenius, determinándose el calor de reacción por diferencias de la energía de
𝑐𝑎𝑙
activación, el cual es ∆𝐻𝑟 = −12147,3258 , cuyo valor nos da cuenta que la
𝑚𝑜𝑙

reacción es exotérmica, al igual que el obtenido al aplicar el modelo de Vant`Hoff,

el cual entrega un valor de calor de reacción bastante similar, siendo este de ∆𝐻𝑟 =
𝑐𝑎𝑙
−12146,3323 𝑚𝑜𝑙
.

El error entre ambos modelos es de 0,82%, lo cual indica que ambas ecuaciones
entregarían resultados absoluta e igualmente válidos.

7.3 Para realizar los cálculos, se asumió el estado de equilibrio químico en los últimos
puntos de absorbancia registrados para cada corrida, ya que los valores eran
constantes cada ciertos periodos. De esta forma fue posible basarse en el estudio
del psuedo primer orden y de la cinética para decir que dichos valores considerados
como equilibrio son acertados. Esto se confirma con los resultados obtenidos.
P á g i n a | 27
 P á g i n a | 28

8. CONCLUSIONES

8.1 Se logró determinar experimentalmente la ecuación de velocidad y las constantes

cinéticas para cada corrida de datos. Se obtuvo que la constante de equilibrio es
inversamente proporcional a la temperatura.

8.2 Al transcurrir el tiempo se alcanza el equilibrio cuando la absorbancia es constante.

Se verifica que la conversión de equilibrio es inversamente proporcional a la
temperatura y que la reacción obtenida es exotérmica.

8.3 Se logró verificar el pseudo primer orden de la reacción estudiada mediante el

procedimiento realizado.

8.4 Al agregar cloruro de sodio el efecto de la fuerza iónica favorece la constante de la

velocidad de la reacción directa y desfavorece levemente la constante de la
velocidad de la reacción inversa.
 P á g i n a | 29

9. NOMENCLATURA

Tabla 9.1 Nomenclatura de variables y parámetros

Símbolo Significado Unidad

𝑟 Velocidad de reacción [𝑀⁄𝑠𝑒𝑔]
𝐶 Concentración [𝑀]
𝑘1 Constante de velocidad directa [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]

𝑘2 Constante de velocidad inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]

𝑘′ Constante de velocidad de pseudo primer orden [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]

𝐾 Constante de equilibrio [𝑎𝑑]

𝑅 Constante de los gases [𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾⁄𝑐𝑎𝑙 ]
𝑇 Temperatura [𝐾]
𝛥𝐻 Entalpia [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]

𝛥𝑆 Entropía [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ]

𝛥𝐺 Energía libre de Gibbs [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]

𝐸 Energía de activación [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]

𝑘𝑜1 Factor de frecuencia de la reacción directa [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]

𝑘𝑜2 Factor de frecuencia de la reacción inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]

µ Fuerza iónica [𝑚𝑜𝑙⁄𝐾𝑔]

𝜃 Tiempo [𝑠𝑒𝑔]
𝑍 Carga eléctrica [𝑎𝑑]
𝑚 Molalidad [𝑚𝑜𝑙⁄𝐾𝑔]

𝐴𝑏𝑠 Absorbancia [𝑛𝑚]

𝐼 Intersecto [𝑛𝑚]
𝑃 Pendiente [1/𝑠]
 P á g i n a | 30

Tabla 9.2 Nomenclatura de símbolos y subíndices.

Símbolo Significado
𝐴 Referencia a 𝑃ℎ−2
𝐵 Referencia a 𝑂𝐻 −1
𝑅 Referencia a 𝑃ℎ𝑂𝐻 −3
𝑒𝑞 Equilibrio
1 Reacción directa
2 Reacción inversa
𝑜 Inicial
𝑟 Reacción
𝑖 Referencia a 𝑖 = 1,2,3,4,5 … 𝑛
𝑜𝑑 Dilución infinita
 P á g i n a | 31

10. BIBLIOGRAFÍA

10.1 Textos
(1) Saavedra. A, “Guías y apuntes de laboratorio. Diseño de Reactores I”, Universidad
de Santiago de Chile, Chile (2013).
(2) Levenspiel. O., “Ingeniería de las reacciones Químicas”, 3ª edición, Limusa Wiley,
México, 2007.

10.2 Páginas web

(1) Documento ´´experimento de la decoloración de la fenolftaleína’’:
http://experimentacion-qf.webs.com/fenolftaleina/files/Fenolftaleina.pdf
 P á g i n a | 32

APÉNDICES

APÉNDICE A: Resultados intermedios

A.1 Cálculo de constantes cinéticas directa e inversa (k1 y k2)

A.1.1 Corrida 1

Tabla A.1.1.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales
Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq)
0 -1,0906 261 -1,4653 612 -2,3126
3 -1,0906 264 -1,4697 617 -2,3228
6 -1,1026 267 -1,4740 622 -2,3539
9 -1,1087 270 -1,4784 627 -2,3752
12 -1,1087 273 -1,4872 632 -2,3860
15 -1,1087 276 -1,4917 637 -2,4079
18 -1,1147 279 -1,5006 642 -2,4191
21 -1,1147 282 -1,5051 647 -2,4304
24 -1,1147 285 -1,5096 652 -2,4534
27 -1,1209 288 -1,5141 657 -2,4889
30 -1,1270 291 -1,5141 662 -2,4889
33 -1,1332 294 -1,5187 667 -2,5010
36 -1,1332 297 -1,5187 672 -2,5257
39 -1,1394 300 -1,5371 677 -2,5257
42 -1,1457 303 -1,5371 682 -2,5770
45 -1,1457 306 -1,5512 687 -2,6037
48 -1,1457 309 -1,5559 692 -2,6173
51 -1,1520 312 -1,5606 697 -2,6311
54 -1,1584 315 -1,5654 702 -2,6593
57 -1,1648 318 -1,5750 707 -2,6593
60 -1,1648 321 -1,5945 712 -2,6736
63 -1,1712 324 -1,5995 717 -2,6882
66 -1,1712 327 -1,5995 722 -2,7031
69 -1,1777 330 -1,6094 727 -2,7489
72 -1,1842 333 -1,6094 732 -2,7806
75 -1,1874 336 -1,6145 737 -2,8134
78 -1,1940 339 -1,6145 742 -2,8134
 P á g i n a | 33

81 -1,1973 342 -1,6195 747 -2,8134

84 -1,2006 345 -1,6246 752 -2,8134
87 -1,2040 348 -1,6348 757 -2,8302
90 -1,2073 351 -1,6399 762 -2,8473
93 -1,2073 354 -1,6607 767 -2,8824
96 -1,2107 357 -1,6660 772 -2,9188
99 -1,2174 360 -1,6660 777 -2,9565
102 -1,2174 363 -1,6660 782 -2,9565
105 -1,2208 366 -1,6713 787 -2,9565
108 -1,2242 369 -1,6766 792 -2,9759
111 -1,2276 372 -1,6820 797 -2,9957
114 -1,2310 375 -1,6983 802 -2,9957
117 -1,2379 378 -1,7037 807 -3,0791
120 -1,2379 381 -1,7093 812 -3,0791
123 -1,2448 384 -1,7148 817 -3,1466
126 -1,2518 387 -1,7204 822 -3,1701
129 -1,2553 392 -1,7260 827 -3,2189
132 -1,2658 397 -1,7430 832 -3,2189
135 -1,2658 402 -1,7603 837 -3,2189
138 -1,2730 407 -1,7720 842 -3,2189
141 -1,2730 412 -1,7898 847 -3,2189
144 -1,2765 417 -1,8140 852 -3,2442
147 -1,2874 422 -1,8202 857 -3,2702
150 -1,2874 427 -1,8264 862 -3,3242
153 -1,2946 432 -1,8326 867 -3,3242
156 -1,3056 437 -1,8389 872 -3,4112
159 -1,3093 442 -1,8452 877 -3,4420
162 -1,3093 447 -1,8579 882 -3,4420
165 -1,3130 452 -1,8773 887 -3,4420
168 -1,3168 457 -1,8971 892 -3,4420
171 -1,3168 462 -1,8971 897 -3,4420
174 -1,3205 467 -1,8971 902 -3,5066
177 -1,3280 472 -1,9379 907 -3,5066
180 -1,3356 477 -1,9449 912 -3,5066
183 -1,3394 482 -1,9661 917 -3,5405
186 -1,3432 487 -1,9661 922 -3,5405
189 -1,3471 492 -1,9733 927 -3,5405
192 -1,3471 497 -1,9733 932 -3,5405
195 -1,3509 502 -1,9805 937 -3,5756
198 -1,3548 507 -1,9951 942 -3,5756
 P á g i n a | 34

201 -1,3626 512 -2,0174 952 -3,6889

204 -1,3744 517 -2,0250 962 -3,7723
207 -1,3783 522 -2,0402 972 -3,9120
210 -1,3783 527 -2,0402 982 -3,9120
213 -1,3863 532 -2,0715 992 -3,9120
216 -1,3863 537 -2,0794 1002 -3,9120
219 -1,4024 542 -2,0956 1012 -3,9120
222 -1,4106 547 -2,1203 1022 -3,9633
225 -1,4147 552 -2,1203 1032 -4,0745
228 -1,4147 557 -2,1203 1042 -4,1997
231 -1,4147 562 -2,1203 1052 -4,4228
234 -1,4230 567 -2,1628 1062 -4,6052
237 -1,4313 572 -2,1628 1072 -4,6052
240 -1,4313 577 -2,1804 1082 -4,6052
243 -1,4313 582 -2,2073 1092 -5,2983
246 -1,4355 587 -2,2073 1102 -5,2983
249 -1,4397 592 -2,2538 1112 -5,8091
252 -1,4524 597 -2,2730 1122 -5,8091
255 -1,4524 602 -2,2828
258 -1,4610 607 -2,3126

0.0000
0 50 100 150 200 250
-0.2000

-0.4000

-0.6000
ln(A-Aeq)

-0.8000

-1.0000

-1.2000

-1.4000

-1.6000
Tiempo (s)

Gráfico A.1.1.1 Corrida cinética 1

 P á g i n a | 35

Tabla A.1.1.2 Correlación gráfico de corrida cinética 1

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq) = -0,00135∙t – 1,0859 0,9963
 P á g i n a | 36

A.1.2 Corrida 2

Tabla A.1.2.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales
Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq)
0 -1,036 204 -1,465 520 -2,465
3 -1,058 207 -1,483 525 -2,477
6 -1,064 210 -1,492 530 -2,513
9 -1,070 213 -1,496 535 -2,513
12 -1,070 216 -1,510 540 -2,513
15 -1,076 219 -1,510 545 -2,526
18 -1,076 222 -1,514 550 -2,526
21 -1,082 225 -1,514 555 -2,538
24 -1,082 228 -1,519 560 -2,538
27 -1,094 231 -1,519 565 -2,577
30 -1,100 234 -1,528 570 -2,604
33 -1,100 237 -1,542 575 -2,617
36 -1,106 240 -1,556 580 -2,645
39 -1,112 245 -1,575 585 -2,645
42 -1,118 250 -1,595 590 -2,674
45 -1,127 255 -1,609 595 -2,749
48 -1,133 260 -1,614 600 -2,749
51 -1,136 265 -1,630 605 -2,765
54 -1,139 270 -1,645 610 -2,813
57 -1,143 275 -1,655 615 -2,813
60 -1,149 280 -1,661 620 -2,813
63 -1,155 285 -1,682 625 -2,830
66 -1,158 290 -1,698 630 -2,865
69 -1,165 295 -1,709 635 -2,882
72 -1,168 300 -1,720 640 -2,919
75 -1,174 305 -1,737 645 -2,976
78 -1,184 310 -1,754 650 -2,976
81 -1,187 315 -1,778 660 -2,996
84 -1,194 320 -1,802 670 -2,996
87 -1,201 325 -1,808 680 -3,016
90 -1,211 330 -1,826 690 -3,124
93 -1,221 335 -1,826 700 -3,170
96 -1,228 340 -1,839 710 -3,194
99 -1,224 345 -1,864 720 -3,194
 P á g i n a | 37

102 -1,234 350 -1,871 730 -3,244

105 -1,234 355 -1,890 740 -3,297
108 -1,238 360 -1,904 750 -3,352
111 -1,245 365 -1,924 760 -3,411
114 -1,252 370 -1,945 770 -3,474
117 -1,259 375 -1,959 780 -3,474
120 -1,262 380 -1,966 790 -3,730
123 -1,269 385 -1,988 800 -3,772
126 -1,277 390 -2,010 810 -3,772
129 -1,287 395 -2,017 820 -3,863
132 -1,306 400 -2,040 830 -3,863
135 -1,309 405 -2,071 840 -3,863
138 -1,321 410 -2,087 850 -3,912
141 -1,332 415 -2,112 860 -3,912
144 -1,339 420 -2,120 870 -4,075
147 -1,343 425 -2,120 880 -4,075
150 -1,347 430 -2,129 890 -4,269
153 -1,347 435 -2,154 900 -4,510
156 -1,351 440 -2,172 910 -4,269
159 -1,359 445 -2,180 920 -4,269
162 -1,366 450 -2,198 930 -4,510
165 -1,370 455 -2,216 940 -4,510
168 -1,382 460 -2,235 950 -4,510
171 -1,382 465 -2,263 960 -4,962
174 -1,386 470 -2,283 970 -5,298
177 -1,402 475 -2,293 980 -5,521
180 -1,411 480 -2,313 990 -5,521
183 -1,423 485 -2,343 1000 -5,521
186 -1,427 490 -2,364 1010 -5,809
189 -1,431 495 -2,364 1020 -6,215
192 -1,440 500 -2,397 1030 -6,908
195 -1,444 505 -2,408 1040 -6,908
198 -1,452 510 -2,419
201 -1,457 515 -2,453
 P á g i n a | 38

-1.000
0 20 40 60 80 100

-1.050 y = -1.7626E-03x - 1.0458E+00

ln(A-Aeq) R² = 9.9142E-01

-1.100

-1.150

-1.200

-1.250
Tiempo (s)

Gráfico A.1.2.1 Corrida cinética 2

Tabla A.1.2.2 Correlación gráfico de corrida cinética 2

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq) = -0,00176∙t – 1,0458 0,9914
 P á g i n a | 39

A.1.3 Corrida 3

Tabla A.1.3.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales

Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq) Tiempo [s] Ln (A-Aeq)

0 -1,21066179 126 -1,65025991 280 -2,40794561
3 -1,22758267 129 -1,66600826 285 -2,41911891
6 -1,23100148 132 -1,67131332 290 -2,43041846
9 -1,23443201 135 -1,68739945 295 -2,46510402
12 -1,24132859 138 -1,69826913 300 -2,52572864
15 -1,25176347 141 -1,70925825 305 -2,52572864
18 -1,26230838 144 -1,72036947 310 -2,59026717
21 -1,27296568 147 -1,74296931 315 -2,65926004
24 -1,2765435 150 -1,77195684 320 -2,65926004
27 -1,29462717 153 -1,77195684 325 -2,67364877
30 -1,30933332 156 -1,77785656 330 -2,67364877
33 -1,3130439 159 -1,7837913 335 -2,67364877
36 -1,3130439 162 -1,7837913 340 -2,68824757
39 -1,3167683 165 -1,79576749 345 -2,76462055
42 -1,32802545 168 -1,81400508 350 -2,81341072
45 -1,34323487 171 -1,82635091 360 -2,83021784
48 -1,35092722 174 -1,85789927 370 -2,86470401
51 -1,35479569 177 -1,88387476 380 -2,93746337
54 -1,36649173 180 -1,88387476 390 -2,99573227
57 -1,38230234 183 -1,90380897 400 -3,03655427
60 -1,39030238 186 -1,91054301 410 -3,14655516
63 -1,39432653 189 -1,92414866 420 -3,21887582
66 -1,41058705 192 -1,93794198 430 -3,21887582
69 -1,41881755 195 -1,94491065 440 -3,41124772
72 -1,43548461 198 -1,95899539 450 -3,5065579
75 -1,44392347 201 -1,96611286 460 -3,5065579
78 -1,45243416 204 -2,0024805 470 -3,57555077
81 -1,46101791 207 -2,02495336 480 -3,72970145
84 -1,47403328 210 -2,04022083 490 -3,77226106
87 -1,47840965 215 -2,04794287 500 -3,77226106
90 -1,49610923 220 -2,08747371 510 -3,91202301
93 -1,5050779 225 -2,09557092 520 -4,01738352
96 -1,51412773 230 -2,12026354 530 -4,26869795
99 -1,52326022 235 -2,13707065 540 -4,60517019
102 -1,53711725 240 -2,20727491 550 -4,60517019
 P á g i n a | 40

105 -1,54646311 245 -2,24431618 560 -4,60517019

108 -1,56064775 250 -2,27302629 570 -5,11599581
111 -1,5702172 255 -2,28278247 580 -5,11599581
114 -1,5945493 260 -2,30258509 590 -5,11599581
117 -1,60445037 265 -2,30258509 600 -5,80914299
120 -1,61445045 270 -2,3227878
123 -1,61948825 275 -2,37515579

0
0 20 40 60 80 100 120
-0.2

-0.4

-0.6
ln(A-Aeq)

-0.8

-1

-1.2

-1.4

-1.6

-1.8
Tiempo (s)

Gráfico A.1.3.1 Corrida cinética 3

Tabla A.1.3.2 Correlación gráfico de corrida cinética 3

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq) = -0,00325 ∙t – 1,2017 0,9952
 P á g i n a | 41

A.1.4 Corrida 4

Tabla A.1.4.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales

Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔)

0 -1,09064412 144 -1,46967597 328 -2,23492644
3 -1,10866262 147 -1,48280526 333 -2,26336438
6 -1,11474167 150 -1,49165488 338 -2,28278247
9 -1,11474167 153 -1,50058351 343 -2,30258509
12 -1,12701176 156 -1,51412773 348 -2,3330443
15 -1,12701176 159 -1,52326022 353 -2,34340709
18 -1,13320373 162 -1,53711725 358 -2,3859667
21 -1,13943428 165 -1,551169 363 -2,40794561
24 -1,1457039 168 -1,56542103 368 -2,40794561
27 -1,15201307 171 -1,57987911 373 -2,45340798
30 -1,15201307 174 -1,58963529 378 -2,47693848
33 -1,16475209 177 -1,59948758 383 -2,50103603
36 -1,1776555 180 -1,60445037 388 -2,50103603
39 -1,1874435 183 -1,60943791 393 -2,55104645
42 -1,19402247 186 -1,62455155 398 -2,59026717
45 -1,20064501 189 -1,63989712 403 -2,60369019
48 -1,2039728 192 -1,65025991 408 -2,63108916
51 -1,21066179 195 -1,66073121 413 -2,65926004
54 -1,21739582 198 -1,67131332 423 -2,73336801
57 -1,22417551 201 -1,68739945 433 -2,78062089
60 -1,23443201 204 -1,70374859 443 -2,81341072
63 -1,2447948 207 -1,70925825 453 -2,88240359
66 -1,25176347 210 -1,72036947 463 -2,95651156
69 -1,25878104 213 -1,74296931 473 -3,05760768
72 -1,26584821 216 -1,74869998 483 -3,17008566
75 -1,2765435 219 -1,7602608 493 -3,19418321
78 -1,28373777 222 -1,76609172 503 -3,21887582
81 -1,29098418 225 -1,77785656 513 -3,24419363
84 -1,30195321 228 -1,79576749 523 -3,38139475
87 -1,30933332 233 -1,80788885 533 -3,44201938
90 -1,3167683 238 -1,82635091 543 -3,44201938
93 -1,32425897 243 -1,83258146 553 -3,5065579
96 -1,33941078 248 -1,86433016 563 -3,68887945
99 -1,35092722 253 -1,88387476 573 -3,72970145
 P á g i n a | 42

102 -1,35092722 258 -1,92414866 583 -3,81671283

105 -1,35867919 263 -1,93794198 593 -3,86323284
108 -1,36649173 268 -1,95192822 603 -3,91202301
111 -1,37436579 273 -1,95899539 613 -4,19970508
114 -1,38230234 278 -1,96611286 623 -4,42284863
117 -1,39836694 283 -2,0024805 633 -4,96184513
120 -1,40649707 288 -2,01740615 643 -5,29831737
123 -1,41881755 293 -2,04022083 653 -5,80914299
126 -1,42295835 298 -2,06356819 663 -6,2146081
129 -1,42711636 303 -2,09557092 673 -6,90775528
132 -1,43548461 308 -2,12026354 683 -6,90775528
135 -1,44392347 313 -2,15416509
138 -1,45671683 318 -2,18036746
141 -1,46101791 323 -2,18925641

0
0 50 100 150 200 250
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
ln (A-Aeq)

-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
Tiempo (s)

Gráfico A.1.4.1 Corrida cinética 4

 P á g i n a | 43

Tabla A.1.4.2 Correlación gráfico de corrida cinética 4

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq)= -0,00307 ∙t – 1,0562 0,991

A.1.5 Corrida 5

Tabla A.1.5.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales

Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔)

0 -1,22758267 114 -1,77785656 228 -2,50103603
3 -1,23787436 117 -1,79576749 233 -2,52572864
6 -1,28013417 120 -1,83258146 238 -2,57702194
9 -1,30933332 123 -1,83258146 243 -2,59026717
12 -1,32802545 126 -1,83885108 248 -2,65926004
15 -1,30933332 129 -1,84516025 253 -2,67364877
18 -1,34707365 132 -1,86433016 258 -2,76462055
21 -1,35092722 135 -1,88387476 263 -2,78062089
24 -1,35479569 138 -1,89711998 268 -2,81341072
27 -1,36649173 141 -1,93794198 273 -2,81341072
30 -1,37832619 144 -1,95192822 278 -2,83021784
33 -1,38629436 147 -1,96611286 283 -2,84731227
36 -1,40242374 150 -1,98050159 288 -2,93746337
39 -1,41058705 153 -1,99510039 293 -2,95651156
42 -1,42711636 156 -2,00991548 298 -2,99573227
45 -1,43129173 159 -2,02495336 303 -2,99573227
48 -1,43969514 162 -2,04022083 308 -3,03655427
51 -1,45671683 165 -2,07147337 313 -3,12356565
54 -1,47403328 168 -2,10373423 318 -3,17008566
57 -1,50058351 171 -2,12026354 328 -3,24419363
60 -1,51412773 174 -2,12863179 338 -3,27016912
63 -1,51868355 177 -2,13707065 348 -3,32423634
66 -1,53247687 180 -2,16282315 358 -3,35240722
69 -1,551169 183 -2,19822508 368 -3,5065579
72 -1,56064775 186 -2,12863179 378 -3,77226106
75 -1,57987911 189 -2,2164074 388 -3,91202301
78 -1,5945493 192 -2,24431618 398 -3,9633163
 P á g i n a | 44

81 -1,60943791 195 -2,26336438 408 -3,9633163

84 -1,61948825 198 -2,29263476 418 -4,01738352
87 -1,63475572 201 -2,30258509 428 -4,13516656
90 -1,65025991 204 -2,3227878 438 -4,26869795
93 -1,66073121 207 -2,34340709 448 -4,34280592
96 -1,67131332 210 -2,37515579 458 -4,50986001
99 -1,68200861 213 -2,40794561 468 -4,82831374
102 -1,70374859 216 -2,41911891 478 -5,11599581
105 -1,72597173 219 -2,43041846 488 -5,80914299
108 -1,74296931 222 -2,45340798 498 -6,2146081
111 -1,7602608 225 -2,48891467

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
-0.5

-1
ln(A-Aeq)

-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5
Tiempo (s)

Gráfico A.1.5.1 Corrida cinética 5

Tabla A.1.5.2 Correlación gráfico de corrida cinética 5

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq)= -0,00602 ∙t – 1,1369 0,9896
 P á g i n a | 45

A.1.6 Corrida 6

Tabla A.1.6.1 Diferencias entre absorbancias y absorbancia de equilibrio y sus

respectivos logaritmos naturales

Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔) Tiempo [s] Ln(∆𝑨𝒃𝒔)

0 -1,1457039 99 -1,61948825 198 -2,30258509
3 -1,15836229 102 -1,63989712 201 -2,40794561
6 -1,1776555 105 -1,66073121 204 -2,45340798
9 -1,2039728 108 -1,66600826 207 -2,48891467
12 -1,21739582 111 -1,68739945 210 -2,52572864
15 -1,23100148 114 -1,70374859 213 -2,59026717
18 -1,2447948 117 -1,74296931 216 -2,63108916
21 -1,25176347 120 -1,7602608 219 -2,65926004
24 -1,26230838 123 -1,77195684 222 -2,67364877
27 -1,27296568 126 -1,78976147 225 -2,67364877
30 -1,28735441 129 -1,81400508 228 -2,73336801
33 -1,29462717 132 -1,83258146 231 -2,78062089
36 -1,3130439 135 -1,85150947 234 -2,84731227
39 -1,32050662 138 -1,86433016 237 -2,88240359
42 -1,34707365 141 -1,89711998 242 -2,93746337
45 -1,34707365 144 -1,89711998 247 -2,97592965
48 -1,35092722 147 -1,93102154 252 -3,07911388
51 -1,37042101 150 -1,95899539 257 -3,19418321
54 -1,38629436 153 -1,98050159 262 -3,21887582
57 -1,39836694 156 -2,0024805 267 -3,24419363
60 -1,40649707 159 -2,03255796 272 -3,27016912
63 -1,43129173 162 -2,04794287 277 -3,41124772
66 -1,44816976 165 -2,07944154 282 -3,5065579
69 -1,45671683 168 -2,11196473 287 -3,54045945
72 -1,46967597 171 -2,12863179 292 -3,77226106
75 -1,47840965 174 -2,15416509 297 -3,91202301
78 -1,51412773 177 -2,18036746 302 -3,91202301
81 -1,53247687 180 -2,20727491 307 -3,91202301
84 -1,56064775 183 -2,2164074 312 -4,13516656
87 -1,56542103 186 -2,22562405 317 -4,34280592
90 -1,57987911 189 -2,25379493 327 -4,60517019
93 -1,59948758 192 -2,28278247 337 -4,82831374
96 -1,60943791 195 -2,30258509 347 -5,80914299
 P á g i n a | 46

0
0 50 100 150 200 250 300
-0.5

ln(A-Aeq) -1

-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5
Tiempo (s)

Gráfico A.1.6.1 Corrida cinética 6

Tabla A.1.6.2 Correlación gráfico de corrida cinética 6

Ecuación R2
Ln(Ao-Aeq)= -0,0074∙t – 0,9722 0,9572

Tabla A.1 Absorción inicial y K1’ para cada corrida

A0 K1’ [s-1]

0,4096 0,007427
0,4024 0,001539
0,3427 0,002850
0,4178 0,002557
0,3758 0,005141
0,4253 0,004456
 P á g i n a | 47

A.2 Efecto Sal

Tabla A.2.1 Fuerza iónica para las corridas con inclusión de sal

Corrida µ [𝒎𝒐𝒍⁄𝑲𝒈]
1 0,15
3 0,4
4 0,3

k1
-1.85
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-1.9

-1.95
logk

-2

-2.05

-2.1

-2.15
µ^0,5

Gráfico A.2.1 𝐿𝑜𝑔 (𝐾1) 𝑣𝑠 √𝜇 Reacción Directa

Tabla A.2.2 Correlación gráfico 𝐿𝑜𝑔 (𝐾1) 𝑣𝑠 √𝜇 Reacción Directa

Ecuación R2
𝐿𝑜𝑔 (𝐾1) = 1,1898 ∙ √𝜇 – 2,6458 1
 P á g i n a | 48

k2
-3.25
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-3.3
-3.35
-3.4
-3.45
logk

-3.5
-3.55
-3.6
-3.65
-3.7
µ^0,5

Gráfico A.2.2 𝐿𝑜𝑔 (𝐾2) 𝑣𝑠 √𝜇 Reacción Inversa

Tabla A.2.3 Correlación gráfico 𝐿𝑜𝑔 (𝐾1) 𝑣𝑠 √𝜇 Reacción Inversa

Ecuación R2
𝐿𝑜𝑔 (𝐾2) =1,9566 ∙ √𝜇 – 4,5259 1
 P á g i n a | 49

APENDICE B: Ejemplos de cálculo

Los ejemplos de cálculo están basados en la primera corrida experimental con una
concentración de 0,15 [M] de NaOH a 25[°C].

B.1 Cálculo de las constantes cinéticas directa e inversa, k1 y k2.

B.1.1 Obtención de la correlación para el cálculo de parámetros

Para la obtención de la recta a partir de la ecuación (2.6) se deben reemplazar los valores
de la tabla 5.4, donde el eje x corresponde al tiempo [s] y el eje y a LnA  Aeq  .

Para la segunda fila de datos;

−𝑙𝑛(𝐴𝑏𝑠(𝜃) − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 ) = −𝑙𝑛(0,406 − (−0,002) = −𝑙𝑛(0,408) = −0,8964881

Resultado obtenido en tabla A.1.1.1

Luego, se repite el mismo procedimiento para el resto de las mediciones para después
graficar LnA  Aeq  versus t. donde Ln( A0  Aeq ) corresponde al intercepto y (k1'  k2 ) a la

pendiente.

Para los datos de la tabla 5.4 se obtuvo:

−𝑙𝑛(𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 ) = −0,8135
−(𝑘 ′1 + 𝑘2 ) = −1,6 ∙ 10−3

Donde la recta tubo un ajuste r2 =0,9949 el cual se considera válido.

 P á g i n a | 50

Luego despejando A0,

𝐴𝑜 = 𝑒 −𝐼 + 0,04 = 𝑒 −0,8135 + 0,002 = 0,4413

Resultado obtenido en tabla A.1

𝐾 ′ se calcula por medio de la ecuación 2.7:

𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 0,4413 − 0,002
𝐾′ = = = 219,65
𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 0,002

𝑃 −1.6 ∙ 10−3
𝑘2 = = = 7 ∙ 10−6 [1⁄𝑠]
(𝐾 ′ + 1) (219,65 + 1)

𝑘 ´1 = 𝐾 ′ ∙ 𝑘2 = 219,65 ∙ 7 ∙ 10−6 [1⁄𝑠] = 1,538 ∙ 10−3 [1⁄𝑠]

𝑘 ´1 1,538 ∙ 10−3 [1⁄𝑠]

𝑘1 = = = 1,025 ∙ 10−2 [1⁄𝑀 ∙ 𝑠]
𝑐𝑂𝐻− 0,15 [𝑀]

Resultados obtenidos en tabla 6.1

B.2 Cálculo de los parámetros de Arrhenius

Linealizando la ecuación de Arrhenius (2.9) se tiene:

𝐸
𝐿𝑛 (𝑘1 ) = 𝐿𝑛(𝑘𝑜1 ) −
𝑅𝑇

y el intercepto a ln k0  .
EA
Donde el eje y corresponde a Lnk  , la pendiente a 
R
El cálculo se efectúa tanto para k1 como para k2, con dichas constantes calculadas en el
punto B.1 para las tres distintas temperaturas.

Reemplazando los datos de la tabla 6.1 en la ecuación de Arrhenius linealizada, para la

energía de activación se calcula la energía de activación para la reacción directa e inversa:
 P á g i n a | 51

𝐸 = 1390,3 ∙ 1,987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 = 2762,5261 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

El resultado se muestra en la tabla 6.2

Luego para el factor k0;
𝐿𝑛 (𝑘01 ) = 0,5338
(𝑘01 ) = 𝑒 0,5338 = 1,7054 1⁄𝑀 ∙ 𝑠

El resultado se muestra en la tabla 6.2

Posteriormente se repite el mismo procedimiento para la reacción inversa utilizando k2,
calculando así E A2 y k 02 .

B.3 Cálculo del calor molar de la reacción

B.3.1 Cálculo del calor molar de reacción a partir de energía de activación directa e inversa.

Utilizando la ecuación (2.11) se obtiene una relación dada por:

𝛥𝐻𝑟 = 𝐸1 − 𝐸2 (B.3.1-1)
Donde EA1 y E A2 corresponden a las energías de activación directa e inversa calculadas
en el punto B.2.
De los valores de la tabla 6.2 se tiene:
𝛥𝐻𝑟 = 2762,5261 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 − 34216,14 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 = −31453,6139 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

Resultado obtenido en tabla 6.3.

B.3.2 Cálculo del calor molar de reacción a partir de la constante de equilibrio KEq.
 P á g i n a | 52

A partir de la ecuación (2.12), se grafica una recta donde el eje y corresponde a Lnk Eq , el

eje x a 1 / T [ K ] y la pendiente a ΔH R / R ; donde R = 1,987[cal/mol K]

Calculando para las tres temperaturas, se obtiene:
𝛥𝐻𝑟 = 15830 𝐾 ∙ 1,987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = −31454,21 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

Resultado obtenido en tabla 6.3.

B.4 Cálculo del ΔG

De la ecuación (2.13), y remplazando el valor de KEq de la tabla 6.1, se tiene:

𝛥𝐺 = −𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛(𝐾𝑒𝑞 ) = −1,987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ∙ 295,15 𝐾 ∙ ln(10,8541) = −1398,4484 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

Resultado obtenido en tabla 6.4.

B.5 Cálculo de la constante cinética considerando el efecto sal primario

B.5.1 Cálculo de la molalidad de los componentes

La molalidad se define como:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚=
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

Pero como en este caso es una solución muy diluida, se utilizará la molaridad de los
componentes. Para la solución de NaCl de la tercera corrida, se preparó una solución de
0,25 M en 600 mL según:
0,25 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑚𝑜𝑙
=
1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 0,6 𝐿

Despejando se obtiene;
𝑥 = 0,15 𝑚𝑜𝑙
 P á g i n a | 53

Y este resultado convertido en gramos es igual.

𝑔
𝑚 = 0,15 𝑚𝑜𝑙 ∙ 23 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 5,75 𝑔

Para el NaOH se preparó una solución 0,15 M para un volumen de 600 mL:
0,15 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑚𝑜𝑙
=
1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 0,6 𝐿

Despejando se obtiene:
𝑥 = 0,09 𝑚𝑜𝑙

Y este resultado convertido en gramos es igual.

𝑔
𝑚 = 0,09 𝑚𝑜𝑙 ∙ 40 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 3,6 𝑔

La molaridad de la fenolftaleína se calcula de la misma manera antes descrita, dando como

resultado 1,667 ∙ 10−4 M.

B.5.2 Cálculo de la fuerza iónica del sistema

A partir de la ecuación (2.18) se tiene para la corrida 3 se tiene.

ZNa+ = +1
-
ZCl = -1
ZOH - = -1
ZPh-2 = -2
Reemplazando
1
µ= ∙ (0,15 ∙ (+12 ) + 0,15 ∙ (−12 ) + 0,25 ∙ (−12 ) + 0,25 ∙ (+12 )) = 0,4
2

B.5.3 Reacción sin NaCl

 P á g i n a | 54

Para comparar el efecto sal en la reacción se realizarán los cálculos para la concentración
de NaOH de 0,15 M.
Luego, a partir de la ecuación (2.18) y reemplazando se tiene:
1
µ= ∙ (0,15 ∙ (+12 ) + 0,15 ∙ (−12 )) = 0,15
2

B.5.4 Relación entre k con y sin NaCl

Sin NaCl: 𝑥 = 1,02 ∙ (𝑍𝑃ℎ−2 ∙ 𝑍𝑂𝐻 −1 ) ∙ √𝜇 = 1,02 ∙ (−2 ∙ −1) ∙ √0,15 = 0,9295
Con NaCl: 𝑥 = 1,02 ∙ (𝑍𝑃ℎ−2 ∙ 𝑍𝑂𝐻−1 ) ∙ √𝜇 = 1,02 ∙ (−2 ∙ −1) ∙ √0,4 = 1,5178

Los resultados se muestran en la tabla A.2.4

B.5.4 Diferencia cuantitativa entre k con y sin NaCl simulada.

Simulando un valor de 𝑘𝑜𝑑 se puede determinar la magnitud de crecimiento de la constante

de velocidad en presencia de NaCl.
Entonces despejando la ecuación 2.19 se obtuvo que:

𝑙𝑜𝑔(𝑘) = 𝑙𝑜𝑔(𝑘𝑜𝑑 ) + 1,02 ∙ 𝑍𝐴 ∙ 𝑍𝐵 ∙ √µ

Se calcula la variación de la pendiente del grafico A.2.1 con respecto a la pendiente teorica
de esta forma

𝑃𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 − 𝑃𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
∙ 100
𝑃𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎
Luego, se pudo obtener para la reacción directa que:

2,04−−0,1166
2,04
∙ 100 = 105,72 %,

De la misma forma se calcula para la reacción inversa, los resultados se muestran en la

tabla 6.7 y 6.8.
 P á g i n a | 55

APENDICE C: Cuestionario

a) ¿Cómo se puede obtener la absorbancia inicial de la mezcla reaccionante?

Dicha absorbancia (𝐴0 ) se obtiene al realizar un gráfico 𝐿𝑛 (𝐴𝜃 − 𝐴𝑒𝑞 ) versus 𝜃 , en el cual
el intercepto en el eje Y corresponde a 𝐿𝑛 (𝐴𝜃 − 𝐴𝑒𝑞 ) . Entonces se aplica la función
exponencial y se le agrega el valor de 𝐴𝑒𝑞 , obteniéndose (𝐴0 ) para cada corrida
experimental.

b) ¿Qué relación puede establecerse entre el calor de reacción y las energías de

activación de las reacciones directa e inversa?

Usando la ecuación de Van’t Hoff, se obtiene:

𝑑 𝐿𝑛 (𝐾𝑒𝑞 ) Δ𝐻𝑟
=
𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2

Y luego, si se define 𝐾𝑒𝑞 como el cuociente entre 𝑘1 y 𝑘2 , por propiedades de las derivadas
se obtiene la siguiente expresión:

𝑑 𝐿𝑛 (𝑘1 ) 𝑑 𝐿𝑛 (𝑘2 ) Δ𝐻𝑟

− =
𝑑(𝑇) 𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2

(*)

Ahora si tomamos la ecuación de Arrhenius y la linealizamos (aplicando logaritmo natural),

se obtiene:

𝐸1
𝐿𝑛(𝑘1 ) = 𝐿𝑛(𝑘0 ) −
𝑅𝑇

Aplicando una derivada a la ecuación anterior, con respecto a la temperatura, se obtiene:

𝑑𝐿𝑛(𝑘1 ) 𝐸1
=
𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2
 P á g i n a | 56

Esta expresión también tiene su análogo con 𝑘2 y 𝐸2 , entonces si reemplazamos estas

expresiones en (*), se obtiene lo siguiente:

𝐸1 𝐸2 Δ𝐻𝑟
2
− 2
=
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 2

Lo cual nos lleva a la relación de calor de reacción:

Δ𝐻𝑟 = 𝐸1 − 𝐸2

c) ¿Cómo afecta la fuerza iónica de la mezcla reaccionante a la velocidad de

reacción?

Utilizando la ecuación log(𝑘) = log(𝑘𝑜𝑑 ) + 1,02 ∗ 𝑍𝐴 ∗ 𝑍𝐵 ∗ √𝜇

se puede observar que la naturaleza ionica de los reaccionantes afectara de tal forma que
al graficar 𝐿𝑛 (𝑘) versus √𝜇 , se ve una pendiente proporcional a 𝑍𝐴 ∗ 𝑍𝐵 , es decir, si poseen
el mismo signo ( mismas cargas ), esto provocará un aumento de la velocidad de reacción
, mientras que la disminución de dica velocidad, ocurrirá si es q dichos componentes poseen
distinto signo ( distintas cargas ) .

d) ¿Cómo puede determinarse el orden de la reacción con respecto a OH-?

Esto se obtiene de forma experimental, mediante diversas corridas de datos que se

encuentren a una misma T° para que la constante de velocidad no varíe. Si se modifica la
concentración de [OH], se debe adicionar una concentración constante de fenolftaleína, de
tal forma que cuando la velocidad de reacción no varíe se pueda estableces una reacción
de pseudo-primer orden

e) ¿Cómo se puede verificar que el sistema de reacción cumple la ley de Lambert-

Beer?

Considerando la relación de absorbancia-concentración que establece dicha ley, se pueden

realizar corridas experimentales de las cuales se obtendrán la absorbancia inicial y de
equilibrio. Luego, con una curva de calibración, se puede verificar la existencia de un
comportamiento lineal.
 P á g i n a | 57

f) ¿Cómo se puede variar las condiciones de equilibrio de la mezcla en estudio?

Siguiendo el principio de Le Chatelier, las variaciones de temperatura, presión o

concentración de reactantes influirían en las condiciones de equilibrio, lo que se traduce en
que si se aumenta la temperatura, hay una disminución en la conversión y el equilibrio se
desplaza hacia los reactantes.

g) ¿Cómo puede verificar que la expresión cinética es válida en las cercanías del
equilibrio?

Considerando una ecuación del tipo 𝐴 → 𝑅, se sabe que en el equilibrio (−𝑟𝑎 ) = 0 , por
lo que se tiene la expresión:

𝑘1 ∗ 𝐶𝑎 = 𝑘2 ∗ 𝐶𝑟 (*)

Usando la ecuación de extensión molar

𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎 𝐶𝑟 − 𝐶𝑟0
𝜉= =
1 1

Con 𝐶𝑟 = 0, se obtiene la expresión 𝜉 = 𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎 = 𝐶𝑟 , y por otra parte se aplica la

ecuación de conversión

𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎
𝑋𝑒𝑞 =
𝐶𝑎0

Si se unen las expresiones de extensión molar y conversión, se obtiene la siguiente

expresión

𝐶𝑟 = 𝐶𝑎0 ∗ 𝑋𝑒𝑞

Si se reemplaza esta ecuación en (*) :

𝑘1 ∗ 𝐶𝑎0 (1 − 𝑋𝑒𝑞 ) = 𝑘2 ∗ 𝐶𝑎0 ∗ 𝑋𝑒𝑞

𝑘1
Donde se simplifican las concentraciones iniciales, y se define 𝐾𝑒𝑞 =
𝑘2
 P á g i n a | 58

Quedando finalmente la expresión que valida la expresión cinetica en el equilibrio como:

𝑋𝑒𝑞
𝐾𝑒𝑞 =
(1 − 𝑋𝑒𝑞 )

h) Explicar el efecto sal para la reacción en estudio

Al agregar el (sal inerte), los reactantes interaccionan más rápido, puesto que la fuerza
iónica aumenta, lo que se traduce paralelamente en una conversión más rápida.

i) ¿Cuál es la diferencia entre “efecto sal primario” y “efecto sal secundario”?

Para el efecto sal primario, en soluciones diluidas depende de la carga y la concentración

de los iones agregados, y si la solución está concentrada se ven los efectos específicos
que provocan algunas desviaciones en las ecuaciones de uso. Por otra parte, en el efecto
sal secundario se produce para reaccione catalizadas por ácidos o bases, debido a la fuerza
iónica de su disociación.