1.
La halogenación directa de hidrocarburos muy rara vez se utiliza para la
obtención de haluros de alquilo. Explíquese este hecho.
X2 + R-H R-X + HX
R: la halogenacion directa de hidrocarburos se produce en presencia de luz.
Por ejemplo, si se toman unos ml de hexano en un tubo de ensayo y se
añade una disolución de Br2 (rojo) en un disolvente inerte como CCl 4
(tetracloruro de carbono) en la oscuridad, no pasa nada; si se lleva a la luz
la disolución se decolora, el Br2 desaparece y se desprende HBr que se
puede detectar con papel indicador. Esta reacción se llama
fotohalogenacion. La cloración de metano se da en cuatro etapas
sucesivas, los 4 productos de sustitución son cloruro de metilo,
diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono. Salvo en la cloración
total, se obtiene una mezcla de los cuatro productos, los cuales pueden
separarse por destilación fraccionada.
Cuando se halogenan hidrocarburos superiores se obtienen mezclas de
isómeros y policlorados difíciles de separar, que en la industria se utilizan
como mezclas.
El mecanismo de reacción es por radicales y en cadena y comienza porque
una molécula de cl2 sufre una ruptura homolítica por la acción de un fotón
de suficiente energía hv; los átomos radicalarios formados son capaces de
romper el fuerte enlace –C-H, y así comienza una reacción, de modo que un
solo fotón produce una serie de sustituciones en cadena que termina
cuando se unen dos radicales (conjunción poco probable) o por choques en
las paredes del reactor.1
Conocido este mecanismo se comprende que los haluros terciarios se
formen con mayor facilidad porque los radicales intermedios son más
estables.
2. En los proceso de lavado acuoso es absolutamente necesario reconocer
cuál es la capa acuosa a descartar. ¿Qué sistema de reconocimiento puede
sugerir?
R: debido a que se sabe que el producto de la reacción es cloruro de
terbutilo mas una fase acuosa, reconocemos ambas capas por medio de sus
densidades. La densidad del cloruro del terbutilo es menor que la del agua,
por ende, la capa superior que se encuentra en el embudo es el cloruro de
terbutilo y la inferior es la fase acuosa.
3. Para que se usa el bicarbonato de sodio en el proceso. Escribir la
reacción.
R: el bicarbonato de sodio por ser una base débil neutraliza el efecto del
acido clorhídrico en el embudo. La reacción que ocurre es la siguiente:
HCl + NaHCO3 NaCl + CO2 + H2O
4. Con base en criterios estéricos y electrónicos justificar la reactividad de
alcoholes en SN1 y SN2
R: la reactividad de los alcoholes en SN1, son los alcoholes terciarios dado
que en un mecanismo de este tipo, la estabilidad y rapidez de la reacción
está marcada por la formación de un carbocatión, que busca la estabilidad
en el carbono más sustituido. Los alcoholes secundarios son menos
reactivos que los terciario y en cuyo caso necesitan de calentamiento para
que presente la misma rapidez. Los alcoholes primarios no pueden llevar a
cabo reacciones SN1 porque los carbocationes primarios son demasiado
inestables . Entonces, cuando un alcohol primario reacciona con un haluro
de hidrogeno lo debe hacer a través de una reacción SN2, donde el ataque
del nucleófilo es por el lado de atrás debido al impedimento estérico que
presenta la molécula; puesto que entre menos impedido esté, la reacción
será la adecuada.2
Bibliografia.
1. 1. PRIMO YUFERA, Eduardo; QUIMICA ORGANICA BASICA Y APLICADA
De la molecula a la industria; tomo I;Editorial Reverte S.A.,p .290-
296;1996.
2. ALDABE Sara, ARMENDIA Pedro, BONAZZOLA Cecilia, LACREU Laura;
QUIMICA 2 quimica en acción; 1ra Ed; Ediciones Colihue S.R.L.; p.145-
148; 2004.
