CEMENTACION
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Proceso Cianuracion - Cementación
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REFINACION CEMENTO DE ZINC
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Cementación
Precipitación de un metal desde una solución acuosa,
por otro metal
El metal precipitado se adiciona al “otro” metal como
cemento (de ahí el nombre)
Fenómeno descrito por alquimistas como
“transmutación” cuando una pieza de hierro se
introducía en una solución de sulfato de cobre y se
cubría con una capa de cobre metálico
Cu2+(a) + Fe(s) <=> Cu(s) + Fe2+(a) 5
Cementación
Proceso se puede predecir en términos de potencial de
electrodo.
El metal con potencial más positivo (potencial de
oxidación) en una serie electromotriz, pasará a la
solución y desplazará un metal con un potencial positivo
menor, siempre que la solución sea diluida y el metal a
cementarse no forme un complejo
Se dice que “el metal más noble desplaza al menos
noble”
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M M
E
N
E
O N
S O
S
R
E
A N
C O
M T B
I L
M A V
E
S O
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M
T A
I S
N V
O O
S N
B
O
L
B
E L
S E
S
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Cementación
Un metal puede ser recuperado de una suspensión de
una sal insoluble, por ejemplo:
2AgCl + Fe(s) <=> 2Ag(s) + FeCl2 (a)
A pesar de que el AgCl es insoluble en agua, cierta
cantidad de iones Ag existen en solución y su continua
remoción por los iones metálicos del Fe, cambian la
dirección del equilibrio a la derecha (hasta desaparición
del AgCl):
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AgCl(S) <=> Ag+ + Cl -
Cinética de la cementación
1 V C2
k= ln
t A C1
C1 = concentración inicial del ión del metal más noble
C2 = concentración al tiempo t
El proceso de cementación puede ser controlado por la
difusión o por la reacción 9
Cementación
Velocidad de cementación depende del metal usado.
Por ejemplo, la precipitación de Pb sobre Zn es mucho
más rápida que sobre el Fe
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Rol del metal precipitado
Un factor que controla la cinética de cementación es la
naturaleza del precipitado metálico, si éste está suelto o
está adherido al otro metal
Cuando la velocidad de precipitación del metal es muy
rápida, las partículas depositadas son extremadamente
pequeñas y una capa fina adherida al otro metal
usualmente se forma.
Una vez que la capa fina se forma, entonces el proceso se
torna controlante por difusión, ya que los iones metálicos
tienen que difundirse a través de la capa para llegar a la
superficie del metal
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Reacciones colaterales
Si no se usan precauciones, el metal depositado puede
redisolverse
Por ejemplo, en la cementación de cobre se pueden
producir las reacciones:
Cu + Cu2+ => 2 Cu+
Cu + 2H++1/2 O2 => Cu2++ H2O
Se recomienda remover el precipitado tan pronto
como sea posible
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Reacciones colaterales
Precipitación de productos de hidrólisis
Por ejemplo, en la cementación de cobre, si el pH no es
controlado cuidadosamente, hidróxidos o sales básicas
pueden formarse, precipitar y contaminar el precipitado
metálico
Fe2+ + 2H2O => Fe(OH)2 + 2H+
Fe3+ + 3H2O => Fe(OH)3 + 3H+
En la cementación de Cu se recomienda mantener el pH
bajo 2, para evitar la hidrólisis
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Reacciones colaterales
Formación de gases tóxicos
concentraciones trazas de As y P pueden formar gases
tóxicos durante la cementación
M3As2 + 6H+ => 3M2+ + 2 AsH3 (arsina)
M3P2 + 6H+ => 3M2+ + 2 PH3 (fosfina)
M es el metal divalente, pe: Zn o Fe.
Ambos gases son sumamente tóxicos
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Reacciones colaterales
Se pueden formar aleaciones metálicas indeseadas:
Si se adiciona una solución diluida de SnCl2, se
obtiene un precipitado de Cu2Sn.
Algo similar ocurre si se añade Cd a una solución de
AuCl3, donde AuCd3 precipita
En la cementación de Cu con Fe, hay indicios de que
se puede formar una aleación metálica Cu-Fe
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Reacciones colaterales
Consumo excesivo del “otro” metal
Fe + H+ => Fe2+ + H2
Fe + 2Fe3+ => 3 Fe2+
En la práctica, el Fe se consume de 2 a 4 veces más que
la cantidad estequiométrica
Mayor cantidad del “otro” metal se disuelve si está en
forma de polvo que si está en forma gruesa (partículas
o láminas, viruta)
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Aplicaciones
Recuperación de un metal de una solución de
lixiviación
Cu de lixiviación con H2SO4
Au de lixiviación con cianuro
Purificación de solución de lixiviación
remoción de Cd y Tl de solución de ZnSO4 (metal
usado, Zn)
Separación de 2 metales en una solución de
lixiviación
Co y Cu, adicionar Co metal para precipitar el Cu
Cu y Ni, adicionar Ni metal para precipitar el Cu 17
Equipos
Parala cementación de Cu en medio ácido se usa
chatarra, virutas, latas o esponja de hierro
latas son calentadas en un horno rotatorio para remover el
recubrimiento de estaño, la pintura de la superficie y la
soldadura en la unión
latas pasan luego a un molino de martillos, un rodillo
dentado o a una máquina cortadora donde se le hace más
compacto
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Recuperación de oro por
cementación con zinc
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Cementación
El oro que se encuentra disuelto en forma de un cianuro
complejo, se puede recuperar de las soluciones ricas,
utilizando la precipitación con zinc metálico.
La cementación es un proceso de precipitación del oro
en forma metálica sobre el zinc dada su mayor
electronegatividad (el oro es más noble que el zinc)
Se adicionan sales de plomo con el objetivo de evitar la
pasivación de la superficie del zinc y se usa polvo de
zinc para mejorar la eficiencia del proceso
La reacción electroquímica principal es
Au (CN)2- + Zno + 4 CN- Auo + Zn(CN)42- + 2 CN-
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Merrill - Crowe
Se alcanzan recuperaciones de oro de hasta el 99.5%.
Una condición muy importante para la efectividad del
proceso de cementación es tratar soluciones previamente
clarificadas y/o filtradas, los sólidos en suspensión, en
valores superiores a 500 mg/l causan serios problemas en
la precipitación del oro.
Este proceso involucra cuatro operaciones principales:
* la clarificación de la solución rica
* la desoxigenación
* la adición de sales de plomo y polvo de zinc
* la recuperación del precipitado en filtros
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Sistema Merrill - Crowe
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Parámetros
Clarificación: eliminación de los sólidos finos
presentes, por medio de filtros
máximo de 5 ppm de sólidos en solución
Desaireación: por medio del vacío, se logra
reducir la cantidad de oxígeno en solución
hasta aproximadamente 1 ppm O2.
El oxígeno incrementa el consumo de zinc y,
debido a la presencia de cianuro libre, el oro 27
precipitado se puede redisolver
Parámetros
Adición de reactivos: Antes de agregar el polvo de zinc,
se ajusta el porcentaje de cianuro libre en la solución,
esta concentración depende de la concentración de oro
en solución.
Para el < 1 g Au/t : 0,2 g/l NaCN.
Para 20 a 100 gAu/t : 2–5 g/l NaCN
El polvo de zinc, muy fino (< 400 mallas), se agrega,
mediante alimentadores especiales, a razón de 0,5 a 1,5 28
partes de zinc por parte de oro.
Parámetros
Se agrega el nitrato o acetato de plomo en una relación en peso de
Pb/Zn de 1/7 – 1/10, o en proporción a una cantidad cercana a 0,5
partes de sal de plomo por parte de oro.
Separación del precipitado (cemento) de la solución empobrecida
mediante el uso de filtros. La solución pobre se recircula a la planta de
lixiviación y el precipitado o cemento, constituido esencialmente de
oro, plata, zinc, plomo, se envía a la fundición para la elaboración del
bullión.
Los sistemas de cianuración por percolación utilizan cementación con
zinc en virutas de 0,5 cm de ancho, colocadas en canastas de madera
que se sumergen en la solución preñada a partir del décimo octavo día 29
de cianuración.
Ventajas del proceso
Simplicidad
Bajo costo
Desventajas del proceso
Baja calidad del metal recuperado
Consumo en exceso del elemento cementante
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Purificación de precipitados
Metal precipitado contiene apreciables cantidades del
otro metal que tienen que ser removidas
Remoción mediante lixiviación ácida
Zn se remueve con H2SO4 en cementación de Au
Metal luego es fundido y luego refinado mediante
pirometalurgia o electrometalurgia
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