INTRODUCCIÓN
El grafeno es un arreglo bidimensional de átomos de carbono, el cual solo admite solo
un átomo. Es decir son como laminas que vistas de forma periférica solo se verá una
línea infinita de átomos de carbono, estos átomos de carbono se arreglan de forma
hexagonal como si fuera un panel de abeja.
Fue aislado por primera vez en el 2004 por K.Novoselov con la ayuda de A.Geim,
mediante la técnica de exfoliación mecánica de una muestra de grafito pirolítico
altamente orientado.
En la forma hexagonal cada átomo de carbono está separado por su enlace covalente a
una distancia de 1.42 Å .Además cada átomo de carbono esta enlazado con 3 átomos
más de carbono a través de un enlaze σ y en un solapamiento sp2.
Los orbitales Pz son de solapamiento lateral perpendicular al plano del grafeno los
cuales forman un enlace π estos últimos son responsables de la conducción electrónica
paralelamente al plano del grafeno.
En la siguiente grafica se muestra lo enunciado en los párrafos anteriores.
1.42 Å
Figura N°1 Figura N°2
En la figura N°1 se puede apreciar claramente la estructura hexagonal en forma de
“panal de abejas” con su respectiva distancia entre los átomos de carbono.
En la figura N°2 se muestra la distribución espacial de los orbitales del grafeno. Se
aprecia que los orbitales Pz son perpendiculares al plano del grafeno.
PROPIEDADES
En este segmento se nombrara algunas propiedades del grafeno
Conductividad térmica 5000 W/mK
Superficie especifica 2.600 m2/g
Flexibilidad 10%
Transparencia 97.7%
Resistencia de tracción 130GPa
Impermeabilidad
Químicamente inerte
Conductividad eléctrica 20 m2/Vs
De todas las propiedades químicas y físicas mencionadas aquí debemos resaltar una y es
su gran conductividad eléctrica. Esta propiedad se debe al movimiento inusual de los
electrones que se mueven por el grafeno que se dicen que actúan como fermiones sin
masa por la tanto los electrones adoptan la velocidad de los fermiones que es 1x106
m
además cabe resaltar de esto que puede viajar distancias del orden de micrómetros
s
sin dispersión. Este fenómeno se al llamado transporte balístico. No solo este es el único
fenómeno que ocurre en el grafeno si no también otros fenómenos cuánticos como por
ejemplo el efecto Hall por estos motivos es que el grafeno es un material muy
interesante desde el punto de vista físico.
A continuación se evidenciara una tabla en los cuales se relaciona las propiedades del
grafeno con sus diferentes aplicaciones industriales
Conductividad resistencia elasticidad Área de Transparencia Inerte Conductividad
eléctrica superficie químico térmica
Transistores Si No No No No Si No
Dispositivos de Si No No Si No Si No
almacenamiento
de energía
Electrodos Si No No No No Si No
Tintas Si No Si No No Si No
conductoras
eléctricamente
Compuestos de Si Si Si Si No Si Si
polímero
Sensores Si No No No No Si No
Como se puede apreciar en el cuadro anterior el grafeno tiene varios usos en la industria
pero cabe resaltar que para cada uso del grafeno en el cuadro anterior debe tenerse en
cuenta algunas variables como son la pureza del grafeno, la cantidad y el proceso de
síntesis del grafeno. Por ejemplo, si bien es cierto que para la aplicación del grafeno en
sensores y electrodos se requiere finas capas de este material para otros usos como
dispositivos de almacenamiento de energía y compuestos poliméricos se requiere
cantidades relativamente muy grandes de grafeno nanosheets o plaquetas.
En lo relacionado a la pureza también juega un papel muy importante según su
aplicación. Por ejemplo, al pasar de capas de grafeno a monocapas de este mismo no se
evidencia una mejora notable en la capacidad electroquímica. Se cree que una mejora en
la capacidad electroquímica se debe a los defectos del material.
SINTESIS
La síntesis del grafeno ha sido estudiada desde varios años atrás y se pueden resaltar 2
enfoques los cuales vienen siendo usados desde aquellos años. Los enfoques “clásicos”
de síntesis de grafeno son “Top-down” y “bottom-up”. El enfoque “Top-down”
consiste en la separación de las diferentes capas de grafito que se encuentran apiladas
para producir una única capa de grafeno, mientras que el enfoque “Bottom-up”
consiste en la síntesis del grafeno a partir de carbono alternativo que contiene
impurezas.
Desarrollando un poco el enfoque “Top-down” como ya se enuncio se separan las hojas
de grafito apiladas por ende se tienen que romper las fuerzas de Van der Walls que
mantienen estas capas juntas, a pesar de que parece un trabajo fácil dado que estas
fuerzas son de baja energía es todo un desafío ya que se debe separar estas capas con
una buena precisión sin dañar las capas diferentes capas además se debe impedir que se
vuelvan a reagrupar una vez que ya han sido exfoliados.
Este enfoque sufre de un rendimiento muy bajo aparte que de que cuenta con diversos
pasos y también tenemos que resaltar que el grafito natural es recurso finito y que en
Europa se encuentra como material escaso también debemos añadir que para la obtener
grafito natural se requiere de la minería y de procesamientos antes de su uso. Si bien es
cierto que el grafito puede producirse de forma sintética con altas temperaturas como ya
se sabe, no es adecuado para la producción de grafeno dado que estos grafitos sintéticos
tienen bajo nivel de grafitización y morfologías irregulares.
Desarrollando un poco el enfoque “Bottom-up”, para este enfoque se necesita un gran
nivel de grafitización por lo cual se debe tener un nivel de temperatura muy alto. Si bien
es cierto que los procesos usados en este enfoque son muy simples el resultado final
contiene un nivel de impurezas aun mayor que el método “Top-down”.
Se puede añadir que en este enfoque se puede usar para formar películas o capas de
grandes áreas atreves de un crecimiento en ciertos sustratos.
Figura N°3
En la figura N°3 se puede apreciar una amena explicación de ambos enfoques de
síntesis del grafeno.
A continuación desarrollaremos los enfoques de síntesis
TOP-DOWN
1. Desviación micromecanica
Este método se le conoce como la cinta de Scotch, fue el primer método usado
para sintetizar el grafito, consiste en el uso de la cinta adhesiva para aislar las
capas de grafeno. La repetida separación produce grafeno mono, bi, y otras
capas de grafeno que son identificadas por microscopía óptica preparadas
especialmente en sustrato SiO2 aprovechando el cambio del índice de refracción
entre el grafeno y el silicio. Si bien es cierto que el resultado produce grafeno de
alta calidad el inconveniente en este método es que es muy lento el proceso y la
mano de obra es intensa porque este material producido por este método solo se
utiliza para el estudio de sus propiedades fundamentales en vez de ponerlos en
uso industrial.
2. Exfoliación electroquímica
En este método se utiliza el grafito como electrodo de sacrificio recolectando los
exfoliados del material de la solución. La solución electrolítica más común es
del H2SO4 – KOH los cuales sirven en diferentes funciones en el proceso. Los
materiales tensioactivoas en la solución evitan que se aglomere las capas de
grafeno con los grupos hidrofóbicos los cuales estos últimos interactúan con los
orbitales p del grafeno y los grupos hidrófilos que estabilizan las láminas en
agua. El inconveniente en este proceso es que los surfactantes son difíciles de
eliminar del grafeno los cuales también afectan en la pureza del grafeno, algunos
estudios demuestran que el surfactante afecta las propiedades eléctricas y
electroquímicas del grafeno.
Para contrarresta el exceso de H2SO4 en la solución problema se le añade cierta
cantidad de KOH el cual neutraliza la solución y baja los niveles de H2SO4.
3. Exfoliación del óxido de grafito
Se debe resaltar que el método que se explicara a continuación es el que ha
recibido mayor atención de todos. Primero se debe priorizar para este
procedimiento la estructura del óxido de grafito, el cual ha tenido distintos
modelos. Sin embargo, el modelo más aceptado es el de Lerf- Klinowski. Este
modelo nos muestra que las capas de grafito se separan por un espacio mayor
que el grafito normal.
El grafeno se obtiene por la exfoliación del óxido de grafito, el cual al ser
exfoliado se convierte en óxido de grafeno. Al terminar este proceso se procede
a reducir el óxido de grafeno para obtener finalmente el grafeno. Este último es
conocido como oxido de grafeno reducido. Debemos resaltar que el óxido de
grafito se exfolia más fácilmente que el grafito normal, dado que la separación
es mayor entre los dos, y para esto se emplean distintos procedimientos como
tratamientos térmicos o vía sonicacion de agua.
El óxido de grafeno es eléctricamente aislante, debido a que sus grupos
funcionales alteran la hibridación sp2 del grafeno. Por este motivo, la reducción
debe ser muy eficiente dado que se debe restablecer la capacidad eléctrica del
grafeno, ya que es un factor importante de este último.
Figura N°4
En la figura N°4 se aprecia el modelo propuesto por Lerf- Klinowski, en el cual
también se evidencia los grupos funcionales sobresalientes de los óxidos de
grafito. Los cuales generan una distancia entre capas mayores que las del grafito
normal.
BOTTOM-UP
1. Métodos misceláneos
Se debe resaltar que este proceso también es uno de los más reconocidos en la
industria.
El producto grafeno sintetizado tiene una “espuma” de estructura similar que
consiste en estructura similar de grafeno en otra estructura porosa, el cual se
puede separar las capas con una sonitacion en etanol, este proceso tiene una
duración de varios minutos.
También hay un número de métodos que producen pocas capas de grafeno a
través de reducción de especies que contienen carbono utilizando métodos como
la encender magnesio en hielo seco, calcinar carbonato de calcio con magnesio
en polvo y calcinando el sulfuro de aluminio en monóxido de carbono
Se debe resaltar que unos estudios han presentado una síntesis del grafeno
nanosheets que involucra al enfoque Top-Down y el enfoque Botton-up.
Este trabajo se desarrolla en primer lugar llevando al grafito a altas temperaturas
y la carbonización de ftalocianina metálica en un horno microondas a 450 °C
luego se exfolia para obtener grafeno por un enfriamiento muy rápido.
Las síntesis Botton-up de películas transparentes de grafeno se demuestra por el
calentamiento de sustratos eléctricamente aislantes recubierto de soluciones
poliaromaticas de hidrocarburos en cloroformo a 1100 °C con el motivo de
causar una fusión de las moléculas el cual resulta un grafeno de espesor variable.
BIBLIOGRAFIA
Mg. Morán, J. (2015). Propiedades estructurales y electrónicas del grafeno
sobre SiC (0001) estudiadas por microscopias combinadas STM/AFM (Tesis de
doctorado). Universidad Nacional de Ingeniería, Lima, Perú.
Edwards, R. & Coleman, K. (30 octubre 2012). Graphene synthesis: relationship
to applications. RSC Publishing (5). 38-51.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
“EL GRAFENO”
AUTOR:
Camargo Nieto, Luis Fernando
PROFESOR:
Neira Montoya, Enrique Filiberto
LIMA-PERÚ