Objetivos
Estudiar las propiedades de sistemas liquidos parcialmente misibles.
Construir la curva de solubilidad para el sistema fenol-agua, en función a la temperatura y la
concentración.
Aplicar la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible.
FUNDAMENTO TEORICO
En un sistema en equilibrio el potencial químico de cada componente debe ser el mismo en cualquier
parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial químico de cada componente (sustancia)
debe tener el mismo valor en cada fase en la que se encuentre el componente.
Existe sistema de un componente y varios componentes, entre estos puede existir una o varias fases.
Fase: es aquella parte del sistema que es homogénea y uniforme, tanto en su composición química como
en su estado físico.
Componente: es el número mínimo de especies independientes necesario para definir la composición de
todas las fases presentes en el sistema.
Varianza: denominada también como grado de libertad en el número mínimo de variables intensivas que
debe especificarse para poder describir el estado de un sistema.
En 1876 J. willard gibbs relaciono tres variables: fase (F), componente (C) y grados de libertad o varianza
(V) para sistemas multi-componentes en equilibrio, a esta relación referente al número de fases que
pueden coexistir en un sistema lo denominó regla de las fases y está dada por la siguiente ecuación:
𝑉 =𝐶−𝐹 +2
Donde:
V: son los grados de libertad (varianza)
F: número de fases en el sistema
C: es el número de componentes
2: numero referido a las variables de presión y temperatura
La regla de las fases nos proporciona u adecuado control de ideas acerca de los equilibrios entre fases
en sistemas más complicados.
Una mezcla binaria de líquidos puede ser: miscibles, inmiscibles, o parcialmente miscible. En el primer
caso cuando mezclamos benceno puro con tolueno puro, te tiene una sola fase liquida.
Se dice que dos líquidos son inmiscibles cuando se forman dos capas liquidas (o fase). Este caso ocurre,
cuando añadimos agua al nitrobenceno.
Finalmente si agregamos pequeñas cantidades de fenol al agua, el fenol se disuelve para formar una sola
fase sin embargo en algún momento de la adición el agua se satura y una adición posterior de fenol
conduce a la formación de dos fases liquidas, en este caso estamos en presencia de dos líquidos
parcialmente miscible.
La dependencia con la temperatura y la presión del número y tipos de fases que existen en equilibrio se
puede describir en un diagrama de fases.
El comportamiento de una mezcla binaria parcialmente miscibles se presenta en un diagrama t vs x
(temperatura – composición o porcentaje en peso).
Estos sistemas normalmente se estudian a presión constante de, ordinario la atmosférica. De acuerdo a
la regla de las fases, si la presión esta determinada las restantes variables que se deben conocer son la
composición y la temperatura.
La región dentro de la campana corresponde a una zona bifásica (l1 +l2) donde la mezcla de ambos
líquidos es inmiscible. La región fuera de la campana corresponde a una zona monofásica. Al punto
máximo de la curva se le denomina temperatura crítica de solución o temperatura de cosolubilidad.
En la región de dos fases de un sitema liquido de dos componetes, para una temperatura determinanda
(T”) la composición de las fases sta dada por los puntos 𝑋1𝐿1 y 𝑋1𝐿2 independientemente de la
composición de la mezcla total; es decir qu para cualquier composición (𝑋10 ) de la mezcla total, las
composiciones de las fases serán 𝑋1𝐿1 y 𝑋1𝐿2 variando solamente las cantidades relativas de las fases en
las que se separan el sistema, ls cuales se pueden determinar por e método de la regla de la palanca la
cual se deduce a continuación.:
Regla de la palanca: realizando el balance para el componente (B=1) tenemos:
𝑛1𝐿2 + 𝑛1𝐿1 = 𝑛1
𝑛𝐿1 + 𝑛𝐿2 = 𝑛
𝑛1 𝑛1𝐿1
̅̅̅̅̅
𝑎𝐿1 = 𝑥10 − 𝑥1𝐿1 = −
𝑛 𝑛1𝐿1
𝑛1𝐿2 𝑛1
̅̅̅̅̅̅̅
𝑎𝐿2 = 𝑥1𝐿2 − 𝑥10 = −
𝑛1𝐿2 𝑛
̅̅̅̅̅ ) por 𝑛1𝐿1 y (𝑎𝐿2
Multiplicando (𝑎𝐿1 ̅̅̅̅̅̅̅) por 𝑛𝐿2 y restando ambas expresiones tenemos:
𝑛1
̅̅̅̅̅) - 𝑛𝐿2 (𝑎𝐿2
𝑛1𝐿1 (𝑎𝐿1 ̅̅̅̅̅̅̅) = (𝑛𝐿1 + 𝑛𝐿2 ) − (𝑛𝐿1 + 𝑛𝐿2 ) = 𝑛1 − 𝑛1 = 0
𝑛1
̅̅̅̅̅) = 𝑛𝐿2 (𝑎𝐿2
𝑛𝐿1 (𝑎𝐿1 ̅̅̅̅̅̅)
𝑛 𝐿1 ̅̅̅̅̅̅)
(𝑎𝐿2 𝑥1𝐿2 − 𝑥10
= = 0
𝑛𝐿2 ̅̅̅̅̅)
(𝑎𝐿1 𝑥1 − 𝑥1𝐿1
Donde:
𝑛: numero total de moles del sistema
𝑛𝐿1 : Numero de moles de la fase l1 (solución saturada de B en A – acuosa)
𝑛𝐿2 : Numero de moles de la fase L2 ( solución saturadda de A en B – orgnica)
𝑥1𝐿1 : Fracción molar del componente 1 en la fase L1
𝑥1𝐿2 : Fracción mola del componente 1 en la fase L2
𝑥10 : fracción molar del componente 1 en la mezcla inicial
En la figura se puede observar quenla solubilidad del sistema aumenta con la temperarura. Se debe
hacer notar que la solubilidad mutua de los liquidos no siempre aumenta con la temperatura, existe
sistemas en los que dicha soubilidad mas bien disminuye con la temperatura.
MATERIALES Y REACTIVOS
Instrumentos
materiales descripcion cantidad
Vaso precipitado 500ml 2
Tubo de ensayo Con tapones 6
gradilla 1
Hornilla electrica 2
Vidrio reloj 1
termometro -10℃ a 110℃ 2
Espátula 1
pipeta 5ml 1
Reactivos
Fenol y agua
PROCEDIMIENTO
a) Preparar sluciones de fenol y agua al 10, 20, 30 40, 50, 70, % en peso de fenol, con un peso
total de 5g. (precaucion: se debe toma mucho cuidado en el manejo de fenol ya que puede
producir quemaduras importantes en la piel).
b) Añadir a cada tubo mediante una pipeta el volumen de agua para competar los 5g. rotular y tapar
cada tubo inmediatamene.
c) Colocar el primer tubo en un baño de agua caliente, agitando cntinu y suavemente hasta que
desaparsca la turbiedez, anotar la temperatura a la cual esto sucede.
d) Seguir calentando a una temperatura ligeramente superior a la anterior, luego dejar enfrir el tubo
lentmente anotando ahora la temperatura a la cual retorna la turbidez. Promediar las dos
temperaturas.
e) Repetir los pasos c) y d) co todos y cada uno de los tubos.
DATOS
𝑚𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 [𝑔] 𝑉𝐻2 𝑂 [𝑚𝑙]
0,504 4,5
1,010 4
1,511 3,5
2,19 2,81
2,78 2,22
3,53 1,5
CALCULOS Y RESULTADOS
1. Realezar los cálculos correspondientes para grficar tempratura vs. Composición en peso y
temperatura vs. Composición molar.
2. ¿Qué es una línea de unión y de reparto ?
3. Trase una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de 30% en peso
de fenol y 50% de temperatura.
4. Calcularr la variana del sistema.
CUESTIONARIO
Se prepara una mezcla binaria con 120 gramos de nitrógeno y 80 gramos de hexano a 283 K. determinar
la composición de las soluciones conjugadas y las cantidades de las mismas en peso. Los datos de la
curva de equilibrio fracción molar- temperatura son las siguientes.
𝑋[𝑁𝐵] 0,05 0,2 0,4 0,67 0,87 0,9 0,95
𝑇[℃] -7 5 16 20 17 10 0
FRACCION MOLAR- TEMPERATURA
25
20 20
16 17
15
10 10
T(ºC)
5 5
0 0.05 0.2 0.4 0.67 0.87 0.9 0.95
0
-5 1 2 3 4 5 6 7
-7
-10
(X)
Dado el siguiente sistema monofásico preparado a partir de esta sustancia es eléctricamente neutra que
contiene 𝐻2 𝑂, 𝐻 + , 𝑂𝐻 − , 𝑁𝑎− , 𝐶𝑙 − en cantidades tan variables como sea posible. Hallar el numero de
componentes y los grados de libertad.
Deducir la regla de las fases.
Deducir la regla de la palanca, especificando el significado de las variables involucradas.
¿Cuál es la causa física de la miscibilidad parcial?
