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I Examen Pirometalurgia

Este documento contiene información sobre un examen parcial de Pirometalurgia realizado en la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. El examen incluye preguntas sobre procesos pirometalúrgicos comunes como la producción de cobre, zinc y molibdeno, así como sobre reactores pirometalúrgicos específicos y tecnologías. También contiene preguntas sobre prácticas de laboratorio relacionadas con el análisis de carbón y la cinética de tostación de pellets de ZnS.

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I Examen Pirometalurgia

Este documento contiene información sobre un examen parcial de Pirometalurgia realizado en la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. El examen incluye preguntas sobre procesos pirometalúrgicos comunes como la producción de cobre, zinc y molibdeno, así como sobre reactores pirometalúrgicos específicos y tecnologías. También contiene preguntas sobre prácticas de laboratorio relacionadas con el análisis de carbón y la cinética de tostación de pellets de ZnS.

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UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA


PIROMETALURGIA
I EXAMEN PARCIAL
Facultad: FIGMMG

E.A.P: Ingeniería metalúrgica

Curso: Pirometalurgia

Profesor: Ing. Daniel Lovera


alumno: Ortiz Barraza Nilton Paul

código: 13160069

2016
Ciudad universitaria
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA
PIROMETALURGIA
I EXAMEN PARCIAL

I.-BLOQUE TEORICO (Sin Apuntes – Tiempo = 20 Minutos)


1.- ¿Explicar las reacciones y procesos pirometalurgicos mas frecuentes
empleadas en las plantas industriales?

a).- PIROMETALURGIA DEL COBRE

- A nivel industrial se realiza principalmente con los convertidores.

Covertidor Flash Outokumpu

2Cu2S+ 3O2  2Cu2O + 2 SO2

Cu2S + 2Cu2O  6Cu + SO2

Horno Flash Inco

2Cu2S+ 3O2  2Cu2O + 2 SO2

Cu2S + 2Cu2O  6Cu + SO2

b).- PIROMETALURGIA DEL MOLIBDENO

La oxidación de un sulfuro de metal a óxido o sulfato denominada tostación. En el primer caso la


reacción está acompañada de la formación de SO2(g) y se expresan así:

MoS + 1.5O2  Mo + SO2

MoS + 2O2  MoSO4

La mayor parte de los sulfuros puede ser transformado a sulfatos u óxidos por tostación oxidante
con aire o aire enriquecido.

A una cierta temperatura (llama de inversión), el sulfato y el óxido estarán en equilibrio de acuerdo
a:

MoSO4  MoO + SO2 +1.5O2

c).- PIROMETALURGIA DEL ZINC


El zinc presente como minerales, esfalerita, marmatita, ferrita de zinc.

Esfalerita: ZnS(s) + 1.5 O2  ZnO(s) + SO2

∆G°950°c= -151.0 Kcal

Marmatita:

(0.8Zn + 0.2Fe)S(s) + 1.5O2  0.8ZnO(s) + 0.1 Fe2O3 + SO2

∆G°950°c= -163.4 Kcal

Ferrita de Cinc:

Fe2O3(s) + ZnO(s)  ZnO.Fe2O3(s)

∆G°950°c= -1.8 Kcal

2.-Hacer un comentario sobre la producción Mundial, Plantas Industriales,


Fundiciones, Reactores por Regiones y por países sobre la tecnología del
Cobre.

La producción y exportación del cobre está teniendo un rol fundamental para el


crecimiento de algunas economías. Chile como principal país productor y exportador es
un buen ejemplo de la importancia que reviste el metal rojo en el contexto de los aportes
que su venta hace al PIB y con ello al bienestar de las personas y crecimiento de otras
actividades que giran en torno a la producción y comercialización de este commodity

Se sabe que el cobre es el tercer metal más utilizado en el mundo, por detrás del Acero y
el Aluminio. Existe un importante comercio mundial de cobre que mueve unos 30.000
millones de dólares anuales.

Si bien es cierto que la industria minera es relativamente pequeña en el contexto global de


todas las actividades económicas, la situación hacia el año 2006 y siguientes ha
cambiado, otorgándole al sector minero una mayor relevancia, esto principalmente, por la
irrupción comercial e industrial de nuevas economías del Asia Pacífico y el fortalecimiento
económico de países de Europa del Este y también, aunque en menor grado, de América
latina.

Se sabe que mediante la exposición de los principales antecedentes del mercado del
cobre mundial se puede apreciar la importancia creciente que el cobre ha venido
sosteniendo para los países que requieren de este metal para su industrialización, tal es
el caso de China.
La reciente crisis financiera ha evidenciado la importancia que la comercialización del
metal ha tenido para asegurar la estabilidad y evitar el desplome de economías
emergentes como el caso de Chile al igual que otros países productores del cobre.

Si bien es cierto que la industria minera es relativamente pequeña en el contexto global de


todas las actividades económicas, la situación hacia el año 2006 y siguientes ha
cambiado, otorgándole al sector minero una mayor relevancia, esto principalmente, por la
irrupción comercial e industrial de nuevas economías del Asia Pacífico y el fortalecimiento
económico de países de Europa del Este y también, aunque en menor grado, de América
latina.

3.- ¿Describir las Operaciones básicas de Tostación / Fundición y Fusión


en la Obtención del Cobre, así como las nuevas tecnologías y procesos en
piro metalurgia del cobre?
4.-¿Explicar en cuanto a los Reactores pirometalurgicos siguientes:
Noranda, El Teniente, Konti, Worcra, Mitsubishi, BCSP, Kivcet, Contop,
Vanyukov y dibujar los Diagramas de Flujo de las Refinerías de Cobre de
La Oroya y la de Ilo?.

En el horno WORCRA se inyecta a presión una mezcla de concentrados y fundentes a un baño de


escoria y mate, pero se caracteriza también por el movimiento a contracorriente de las fases
escoria, mate y metal dentro del horno favoreciendo el equilibrio de los potenciales químicos de
impurezas en el metal y la escoria.

El reactor Noranda funde, matifica y convierte a las cargas secuencialmente con cobre blíster
como producto final. La carga la constituyen concentrados y fundentes peletizados. El uso de
toberas sumergidas para soplado de oxígeno a presión, en las zonas respectivas, permite la
conversión del mate a cobre blanco y de éste a cobre blíster, que es descargado cerca al extremo
opuesto al de carga del reactor. La longitud del horno depende de las necesidades del tiempo de
soplado para las conversiones.

El proceso Mitsubishi funde y matifica a los concentrados en un horno inicial, recupera cobre de la
escoria producida en una segunda unidad y convierte el mate a cobre blíster en un último reactor.
Los productos intermedios fluyen de horno a horno a través de canales refractadas. La fusión
rápida de las cargas se logra inyectando los concentrados a alta velocidad al baño de mate y
escoria, la conversión se efectúa con la inyección de oxígeno por medio de lanzas.

HORNO KIVCET

Desde su desarrollo, el ciclón se incorporó al horno KIVCET, como lo muestra la Fig. 4, para
producción de mate de cobre o de cobre blíster y una escoria descartable. El concentrado seco se
carga al horno ciclón, donde las partículas se funden instantáneamente en suspensión, el material
fundido se adhiere a la pared del ciclón y resbala a una cámara de la que pasa a un horno eléctrico
por debajo de una pared refractaria suspendida y enfriada por agua en el que predomina un
ambiente reductor; el mate y la escoria producidos se pican intermitentemente.

FUSION EN BAÑO PROCESO VANYUKOV

La escoria y la mata son continuamente sangrados desde sifones localizados en los extremos
opuestos del horno. El gas producido sale por una torre localizada en el techo del horno.

La atmósfera del horno es reductora y el gas de salida típicamente contiene de 2 a 3% de azufre


elemental y cantidades menores de CO e H2 . El polvo transportado es de 0,5 a 1,5 % de la carga
sólida. El horno Vanyukov acepta material de hasta 10 % de húmedad y tamaños de 50 mm.

La localización de las toberas da como resultado en la formación 135 de una región vigorosamente
agitada en la capa superior de la escoria con una zona inferior relativamente quieta.
Diagrama de Flujo de las Refinerías de Cobre de La Oroya

Diagrama de Flujo de las Refinerías de Cobre de ILO


5.- ¿En cuanto a la Pirometalurgia del Zinc explicar los procesos: T-L-E /
Proceso Waeltz / Proceso Sherrit – Gordon / Proceso Vialle Montagne y
Proceso Astaurianas en la Experiencia en Cajamarquilla.?

Proceso Sherritt Gordon para lixiviación a presión ácida


Proceso Sherrit – Gordon
Proceso Astaurianas
Proceso Waeltz

II.-BLOQUE EXPERIMENTAL (Sin Apuntes - Tiempo = 20 Minutos)

1.-¿Explicar la practica Análisis del Carbón (proximate) en cuanto a los


cálculos efectuados y las conclusiones que se arribaron?

Análisis Inmediato Análisis rutinario para el control químico del carbón; su


interpretación da una idea clara de la distribución de los productos que se
obtendrían por la destilación destructiva (pirólisis) del carbón. Comprende la
determinación de los parámetros: 0% % Humedad – Humedad. % Cenizas –
Cenizas. % Materias Volátiles – Materias volátiles. % Carbono Fijo – Carbono
fijo (por diferencia).100

El análisis de carbón que se dio en el laboratorio fue de determinar la cantidad de agua libre que
contiene la muestra de carbón, es decir la cantidad de humedad inherente y agua de constitución
se elimina a temperaturas superiores, además de cuantificar las cenizas que quedan luego de la
incineración del carbón, para determinar la calidad en la utilización como combustible especifico.
Los cálculos que se realizan es de determinar el % de Humedad, volátiles y cenizas, donde se
obtuvo un porcentaje de humedad de 5.02 %, porcentaje de volátiles 14.23 % y porcentaje de
cenizas 44.4 %.

Dándonos a concluir que el contenido de sustancias volátiles del carbón se encuentra por debajo
de las características de un buen carbón lo que presentará dificultades al encenderse y su
combustión será limpia para su encendido.

2.-¿ En lo relativo a la practica sobre Cinética de Tostación del Pellets


de ZnS explicar la Metodología y la obtención de datos experimentales?
El equipo experimental consta principalmente de un horno con un controlador de temperatura,
una balanza y crisoles.

El procedimiento experimental se desarrolla siguiendo las siguientes pautas:

1. Calentar el horno ajustando el controlador de temperatura a 600 °C


2. Pesar ‖W‖ gramos de esfalerita (ZnS) y hacer un pellet cilíndrico utilizando
la prensa hidráulica medir el espesor del pellet y confirmar que la altura del
pellet sea igual al diámetro.
3. Colocar un pellet en cada crisol cuidadosamente; luego introducir cinco
crisoles en el horno, aproximadamente con igual peso. En este instante
considerar el tiempo inicial.
4. Manteniendo la temperatura en 600 °C, ir sacando un crisol a los 15, 30, 45,
60 y 90 minutos, hasta terminar con los demás.
5. Dejar enfriar en el desecador el crisol sin triturar los pellet. Medir el espesor
(altura) del pellet oxidado, cortar el pellet y observar la sección cortada.
6. Pesar cada crisol y determinar la pérdida de peso respectiva.
7. Repetir el experimento a tres temperaturas diferentes (700ºC).

3.-¿Explicar la practica sobre la Oxidación de Sulfuros en presencia de


CaO respecto a sus fundamentos teóricos y los cálculos efectuados?
En este proceso, la transformación del sulfuro al óxido o metal correspondiente
ocurre por medio de la reacción entre el sulfuro y CaO (reacción directa), en
presencia de O2 ó vapor de agua. La reacción general para este caso puede
escribirse:

MoS2 (s) + 2 CaO (s) = MoO2 (s) + 2 CaS (s)


Así, el azufre del mineral sulfurado queda fijado a la forma de un sólido (CaS) y no
emite el contaminante SO2

El equipo experimental consta principalmente de un horno con un controlador de


temperatura, una balanza, equipo para realizar pellets, crisoles, equipo de
protección para resistir el calor, tenazas.

El procedimiento experimental se desarrolla siguiendo las siguientes pautas:

1.- Calentar el horno ajustando el controlador de temperatura a 800 °C.

2.- Pesamos 4 muestras de MoS2 de 5g cada una aproximadamente. P1 P2 P3 P4

5.008g, 5.016g, 5.034g, 5.002g.

3.- Luego pesamos 4 muestras de CaO de 3.88g cada una aproximadamente. S1


S2 S3 S4

3.92g, 3.82g, 3.88g, 3.90g

4.- Luego de pesar ambas muestras procedemos a mezclar por orden.

5.- Realizamos la fabricación de pellets con las muestras en esa relación.

6.- Pesamos los crisoles: C1 C2 C3 C4

200g, 210g, 215g, 212g

7.- Luego obtuvimos los pesos de crisol + pellet: W1 W2 W3 W4

208.928g, 218.836, 223.914g, 220.902g

8.- El peso del pellet respectivo fue: D1 D2 D3 D4

8.928g, 8.836g, 8.914g, 8.902g

9.- Una vez listos los crisoles con el pellet, lo introducimos a la mufla con una
temperatura de 800ºC.

10.- Luego de esperar el tiempo debido, retiramos los crisoles contenidos de


muestra y dejamos enfriar.

11.- El peso final de los crisoles.

205g, 212g, 216g, 214g

12.- El peso del pellet reducido.


8.911g, 8.820g, 8.900g, 8.880g

4.-¿Hacer un comentario sobre la práctica Cinética de la Reacción


Carbotérmica de la Molibdenita en cuanto a los procedimientos seguidos y
las conclusiones arribadas?
Hacer un comentario sobre la práctica de cinética de la reacción carbotermica de la
molibdenita en cuanto a los procedimientos seguidos y las conclusiones arribadas?

La reducción carbotérmica de sulfuros metálicos en presencia de Ca0 (poderoso


receptor de azufre) es factible desde el punto de vista de la termodinámica y cinética.
Por lo tanto, esta técnica de reducción tiene un gran potencia¡ de uso para la
producción de metales a partir de sulfuros, eliminando la contaminación ambiental
con gases tóxicos como es el SO2.
La temperatura juega un papel importante en la reducción directa de sulfuros
metálicos. Un aumento en la temperatura incrementa drásticamente la velocidad de
reducción.
El uso de una cantidad de Ca0 mayor al estequeométrico no incide mayormente en la
velocidad de reducción de los sulfuros analizados mientras que el uso de carbón en
exceso es necesario para tener una cinética rápida.
El conocimiento actual sobre la reducción de sulfuros metálicos se basa en estudios
enfocados principalmente a estudiar la factibilidad de producción de metales por esta
vía. Por lo tanto, es evidente que son necesarios estudios adicionales enfocados al
problema de separación del metal de la escoria sólida en cada caso particular de
sulfuro metálico.
PRODUCCIÓN DE METAL
Basado en los resultados de laboratorio se puede plantear un diagrama de flujos
general para la reducción carbotérmica de sulfuros en presencia de [Link] esquema
conceptual de tratamiento de concentrados de sulfuros metálicos involucra: La
aglomeración (pelletización) de mezcla de los concentrados sulfurados y CaO; La
reducción de los aglomerados con carbón (coke) a temperaturas moderadas 700-
11000C. La temperatura va a depender del concentrado metálico en particular;
Separación del metal reducido de la escoria sólida compuesta por CaS y CaO no
reaccionado por gravimetría, flotación, o métodos químicos y Refinación del metal
separado.

III.-BLOQUE ANALITICO (Con Apuntes – Tiempo = 80 minutos)

Problema N° 1
En la Fundición el Metal Rojo, se funden diariamente 3.000 ton de
concentrado de cobre mediante un reactor tipo Noranda. Si se obtienen
mensualmente 27.600 ton de cobre como MB en un reactor que tiene una
recuperación del 97% y una disponibilidad diaria de 95%. ¿Cuál será la
concentración del concentrado de cobre tratado diariamente?
Solución:
Dato  3000 ton conc Cu /día
27600 tm del metal blanco = 27600 tm CuS
27600 tm CuS/mes  97%
X  100%
X= 28453.6 tm CuS/mes
Ahora considerando la disponibilidad del 95%
28453.6  95%
Y  100%
Y=29951.2 tm CuS/ mes = 998.4 tm CuS/día
Ahora representado en porcentaje la concentración de CuS en el
concentrado inicial de Cobre (sulfuros de cobre + sulfuros + ganga)
3000 tm Conc.  100%
998.4 tm CuS  z
Z= 33.28 % de CuS en el concentrado de cobre al inicio.
Problema N° 2
El análisis químico de un concentrado africano es el siguiente:
- 40% peso Cu
- 20% peso Fe
- 33% peso Azufre
- 7% peso Sílice
Se sabe que el concentrado está compuesto solamente de Cu2S, FeS2 y
SiO2. ¿Cuál es la masa de cada uno de los minerales que compone este
concentrado?
El análisis químico de un concentrado africano es el siguiente:
- 40% peso Cu
- 20% peso Fe
- 33% peso Azufre
- 7% peso Sílice
Se sabe que el concentrado está compuesto solamente de Cu2S, FeS2 y SiO2. ¿Cuál es
la masa de cada uno de los minerales que compone este concentrado?

Base 100gr

grCu = 40gr

grFe = 20gr

grSi = 7gr

Total de suma nos da 108gr, lo cual resulta los gr de O2

108gr – 100gr = 8grO2

Problema N° 3
En el proceso de fusión de concentrado de cobre se tiene un concentrado
con 28% de Fe y 35% de Cu. Si la razón Fe/Sio2 es igual a 1,4 y sólo se
deben agregar extras 288 ton/día de SiO2, pues el concentrado ya trae
una cantidad de fundente. Calcule el % de SiO2 que trae el concentrado
de cobre, si se funden 1.800 ton /día?

Porcentaje de Fe  0.28
Porcentaje de Cu  0.35
SiO2 agregado 288 ton/día
SiO2 en concentrado 417.6
SiO2 total  705.6
Por lo tanto el concentrado trae 417.6 toneladas de SiO2.

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Proximate analysis of coal involves determining moisture content, volatile matter, ash, and fixed carbon, reflecting fuel quality. Analytical procedures measure these parameters by heating to estimate distillation product distribution. Chemical calculations evaluate these components to identify optimal combustion properties, crucial for energy efficiency. For instance, a coal's low volatile content suggests a clean but hard-to-ignite combustion profile, guiding usage decisions .

Copper production significantly impacts the economies of major producers such as Chile, the largest copper exporter. Copper contributes substantially to Chile's GDP, supporting economic stability and growth. The global copper trade amounts to approximately $30 billion annually, highlighting its economic importance. The commodity's market is vital for industrialization, evidenced by demand from emerging economies like China, which underscores its role in economic resilience during financial crises .

Various pyrometallurgical reactors, such as the Noranda, Mitsubishi, and Kivcet, have distinct operation modes. The Noranda process involves sequential smelting, matte converting, and copper finishing in a single vessel with submerged oxygen blowers. The Mitsubishi method uses a series of interconnected reactors to complete smelting, matte conversion, and blister copper production. The Kivcet furnace incorporates a cyclone for rapid suspension smelting and maintains a reducing atmosphere in its lower chamber .

Traditional smelting techniques release significant amounts of SO2, contributing to environmental pollution and acid rain. In contrast, newer methods like flash smelting minimize emissions by incorporating closed systems and efficient SO2 recovery processes. Technologies such as the Kivcet process incorporate cyclones and reducing atmospheres, curbing emissions and improving efficiency, thereby mitigating environmental impacts .

Carbotermic reduction of molybdenite in the presence of CaO optimizes metal yield by reducing SO2 emissions, a significant pollutant in traditional smelting. Excess carbon and CaO react with molybdenite, facilitating sulfur retention in solid CaS form, thus avoiding gaseous emissions. This environmentally friendly approach enhances metal recovery through effective separation techniques, meeting stringent environment standards while optimizing yield .

The kinetics of zinc sulfide roasting are influenced by temperature, pellet size, and roasting time. Experiments involve heating ZnS pellets in a controlled furnace and weighing periodically to observe mass changes over time. A typical experiment heats the pellets at different temperatures (600 °C to 700 °C). The reaction rate is assessed by mass loss, indicating sulfur oxidation and volatile release, essential in evaluating effective roasting conditions .

Using daily processing data from a Noranda reactor, achieving 27,600 tons monthly at 97% recovery and 95% daily availability implies a necessary copper sulfide concentration of 33.28% in raw concentrate. This calculation requires adjusting for recovery rates, production scales, and copper content variations to maintain efficiency and product quality .

At Cajamarquilla, technological upgrades in zinc processing, such as adopting the Waeltz and Sherritt-Gordon processes, are driven by cost reduction, increased yield, and environmental regulations. The strategic use of these technologies ensures competitiveness in global markets, adapts to raw material variability, and complies with emission standards. Enhanced efficiency and reduced environmental costs are economic imperatives .

The primary pyrometallurgical process used for copper involves the Outokumpu flash smelting, which includes the reactions: 2Cu2S + 3O2 → 2Cu2O + 2SO2 and Cu2S + 2Cu2O → 6Cu + SO2. These reactions occur at high temperatures where sulfur in copper sulfides is oxidized to sulfur dioxide, and copper is obtained either as copper(I) or blister copper through subsequent reactions .

In zinc pyrometallurgy, calcination involves heating zinc sulfide to produce zinc oxide and sulfur dioxide: ZnS + 1.5 O2 → ZnO + SO2. Following this, sulfation may convert remaining sulfides into sulfates for further processing. These reactions desulfurize the ore and facilitate subsequent refining steps, crucial for yielding high-purity zinc while enabling the capture of sulfurous emissions .

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