REACCIONES MULTIPLES
INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Ejemplos de reacciones múltiples:
2CO2 + 2H2O
R
CH2 = CH2 +O2 Paralelo A
O
S
CH2 --- CH2
CH2=CH2 + H2O C2H5OH Serie A+B R S+T
2 C2H5OH (C2H5O)2O + H2O
A B+C
C2H5OH C 2 H4 + H 2 O
C2H5OH CH3CHO + H2 Combinadas A D+E
C2H4 + CH3CHO C 4 H 6 + H2 O B+D F+C
Diferencias entre Reacciones Simples y Múltiples:
• Simples: SOLO 1 expresión cinética.
Comportamiento • Múltiples: MÁS de 1 expresión.
Cinético:
•Simples: fijada por la estequiometría
Distribución
de la reacción y es independiente de xA
de
•Múltiples: f (xA)
productos
•Simples: Tipo de Fjujo y xA
Tamaño •Múltiples: Distribución de producto requerida,
del reactor: que define cual es la xA que se debe alcanzar.
a T= cte.
Aspectos se abordarán durante el desarrollo de esta unidad:
Análisis Análisis Determinación
cualitativo de la cuantitativo de del tamaño de
distribución de la distribución reactor :
productos: de productos:
• Necesario para
• Análisis del tipo • Estudio de la alcanzar la
de contacto. variación con el distribución de
tiempo de productos
reacción. deseada
Reacciones en PARALELO: Análisis cualitativo de la distribución
de productos.
R rR k1 C An1
rR k1 C An1 k1 n1 n2
A n2
C A
rS k 2 C A k 2
rS k 2 C An2
S
1- Dependencia con el ORDEN DE REACCIÓN.
• Se obtendrá preferentemente producto deseado en un reactor donde se mantenga alta la concentración
de reactante.
Si n1>n2 • CA reactor flujo pistón o discontinuo.
• Se obtendrá preferentemente producto deseado en un reactor donde se mantenga baja la concentración
de reactante.
Si n1< n2 • CA reactor de mezcla completa
• El tipo de contacto no tiene influencia sobre la distribución de productos de reacción.
Si n1= n2
Reacciones en PARALELO: Análisis cualitativo de la distribución
de productos.
R rR k1 C An1
rR k1 C An1 k1 n1 n2
A n2
C A
rS k 2 C A k 2
rS k 2 C An2
S
1- Dependencia de la TEMPERATURA.
• T : Un aumento de temperatura favorecerá la reacción de formación del producto deseado R.
Si E1>E2
•T : Una disminución de temperatura favorecerá la reacción de formación de R, producto deseado.
Si E1< E2
• La temperatura no tiene influencia sobre la distribución de productos de reacción.
Si E1 E2
Reacciones en PARALELO: Análisis cuantitativo de la R
distribución de productos. A
S
RENDIMIENTO FRACCIONAL INSTANTANEO
dCR k1 C An1 dC
R (C A ) R
dC R ( dC A
dC A k1 C An1 k2 C An2
dC A
R(CA0)
S(CA0)
R(CA1)
S(CA1)
CA0 CA1 CAF
= f ( CA) :El rendimiento fraccional es función de la concentración de reactante
Variará a lo largo de un reactor flujo pistón Permanecerá constante en todos los elementos
o con el tiempo en un reactor discontinuo de fluido en un reactor de mezcla completa.
R
Rendimiento A
Fraccional CRF (R CA 0 CA S
R
C A 0 C A1 ( C A 0 C A 1 )
Global
R(CA0)
S(CA0)
Reactor:
Flujo Pistón
Discontinuo
CA0 CA1 CAF
R (CA0-CA1)
CA0 CA1 CAF
R
Rendimiento A
Fraccional CRF (R CA 0 CA S
R
C A 0 C A1 ( C A 0 C A 1 )
Global R(CA0)
S(CA0)
Reactor: R(CA1
) (C )
S A1
Flujo Pistón
Discontinuo
CA0 CA1 CAF
R (CA0-CA1) R (CA0-CA2)
CA0 CA1 CAF
RENDIMIENTO FRACCIONAL GLOBAL
(R CA 0 CA (R CA1 CA
(
2
1
R CAi C A
CRF
R
CA0 CA 2 (C A 0 C A 2 ) CA0 CA 2
i1
CRF 1 C AF
R
C A0 C AF (C A0 C AF ) C Ao
R dC A
R(CA0)
S(CA0)
R(CA1)
S(CA1)
CA0 CA1 CAF
R (CA0-CA1) R (CA0-CA2)
CA0 CA1 CAF
R
A
S
CRF 1 C AF 1 C AF dC A
PISTON
C A0 C AF C A0 C AF
C A0
dC A
C A0 C AF
C A0 1 (k2 / k1 ) C An2 n1
CRF
CA
CAF CA0
R
A
Rendimiento S
Fraccional MEZCLA MEZCLA
1
n 2 n1
Global 1 (k2 / k1 ) C AF
Reactor Mezcla CRF R (CA0 CAF
Completa
(CAF)
CRF
R
Elección del modelo de contacto de acuerdo al criterio de óptimo
A
según la curva de rendimiento fraccional.
S
R
DISEÑO DEL REACTOR A
S
Habiendo determinado la concentración de salida o la xA que debe alcanzar el reactante A para
obtener una determinada concentración del producto deseado en la corriente de salida, se determina el
tamaño (volumen) de reactor para tratar un determinado caudal molar de entrada FA0
V (litros ) X AF dX (a dim ensional )
A
Flujo Pistón
FA0 (mol / min) X A 0 ( r )(molA / litro . min)
A
V X A
Flujo En Mezcla Completa
FA0 (rA ) F
dC A dCR dCS dC
(rA ) C A C A0 (1 X A y dX A A
dt dt dt C A0
V 1 C AF dC A V 1 C A0 C AF
FA0 C A0 C A0 k1C An1 k 2C An2
n1
FA0 C A0 k1 C AF k2C AF
n2
Reacciones en SERIE k1 k2
A R S
Análisis cualitativo de la distribución de productos.
C/CA0
tiempo
Reacciones en • CLAVE
Serie • Mezcla de fluidos de composiciones diferentes
ANALISIS CUANTITATIVO DE LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS
Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo
Reacciones en serie irreversibles de primer orden.
k1 k2
A R S
dC A CA
k1 C A e k1t
dt C A0
dC R
k1C A k 2C R
CR
k1
C A0 k 2 k1
(
e k1t e k 2t
dt
dC S CS C A0 C A C R
k 2C R
dt
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo k1 k2
A R S
Curvas concentraciones
Curvas concentración-tiempo
relativas de componentes
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo k1 k2
A R S
1
CA/CA0
C/CA0
CS/CA0
CR/CA0
CR/CA0
CA/CA0
tiempo Conversión XA=1-(CA/CA0)
ANALISIS CUANTITATIVO DE LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS
Reactor de Mezcla Completa
FA0 FA ( rA V vC A0 vC A k1C AV (V / v ) t
k1 k2
A R S
CA 1
C A0 1 k1 t
CA0
FA0 vCR 0 vCR (rR )V
v
0 vCR ( kk C A k2CR V
CA
CR _
CS CR
k1 t
FA C A0
1 k1
t 1 k t
FR
FS CS C R C A C A 0
2
CS k1k2 t
C A0 (1 k1 t )(1 k2 t )
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor de Mezcla Completa k1 k2
A R S
Curvas concentraciones
Curvas concentración-tiempo
relativas de componentes
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Curvas concentración-tiempo k1 k2
A R S
Reactor de Mezcla Completa Reactor: Flujo Pistón
Comparación de los rendimientos fraccionales de R
en reactores de mezcla perfecta y flujo en pistón.
A
k1
R
k2
S
DISEÑO DE REACTOR
Habiendo determinado la conversión del reactante (o concentración de salida) necesaria
para alcanzar la distribución de producto deseada, se puede dimensionar el reactor a
partir de las ecuaciones de diseño para flujo pistón, mezcla completa o discontinuo, según
sea el caso
V 1 C AF dC A
F A0 C A0 C A0 k1 C A
V 1 C A0 C AF
FA0 C A0 k1 C AF
REACCIONES EN SERIE CON CINETICAS DIFERENTES DE
PRIMER ORDEN E IRREVERSIBLES
k1 k2
A R S
k-1
Para reactores flujo pistón o discontinuos.
CA k1 k2 S I t k2 S II t
1 e 1 e
dC A
k1C A k1CR C A0 S I S II S I S
II
dt
CR k1
dCR (e S II t e S I t )
k1C A k2CR C A0 S I S II
dt
CS C A0 C A C R
dCS
k 2C R
dt
1
S I , S II k1 k1 k2 (k1 k1 k2 2 4k1k2
2
MÉTODOS NUMÉRICOS
Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos finitos
C A (C A ) I 1 (C A ) I
f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
t (t ) I 1 (t ) I
(C A ) I (C A ) I 1 f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
CA0
A partir del valor de concentración a t=0
(CA0) y para un valor de t elegido, se puede
calcular la concentración del reactante A al
final del intervalo t.
tiempo
t
MÉTODOS NUMÉRICOS
Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos finitos
C A (C A ) I 1 (C A ) I
f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
t (t ) I 1 (t ) I
(C A ) I (C A ) I 1 f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C B ) I (C B ) I 1 f B (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
(C ) I (C A ) I 1 f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C D ) I (C D ) I 1 f D (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
CA0
A partir de los valores de concentración a CA
t=0 (CA0, CB0, CC0, CD0) y para un valor de t
elegido, se evalúan las concentraciones CA,
CB, CC, y CD al final del primer intervalo de
CB
tiempo. Este valor, será el inicial CC
correspondiente al siguiente intervalo y el CD
tiempo
cálculo se repite para el próximo t.
t
MÉTODOS NUMÉRICOS
Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos
finitos
C A (C A ) I 1 (C A ) I
f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
t (t ) I 1 (t ) I
(C A ) I (C A ) I 1 f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C B ) I (C B ) I 1 f B (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
(C ) I (C A ) I 1 f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C D ) I (C D ) I 1 f D (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
CA0
A partir de los valores de concentración a
t=0 (CA0, CB0, CC0, CD0) y para un valor de t
elegido, se evalúan por pasos, a partir de las
expresiones anteriores, los valores de CA, CB, CB
CC, y CD al final de cada intervalo de tiempo. CC
Este valor, será el inicial correspondiente al CD tiempo
siguiente intervalo y el cálculo se repite para
el próximo t.
t
Reacciones SERIE PARALELO
+Cl2 +Cl2 +Cl2
C6H6 C6H5Cl C6H4Cl2 ... C6Cl6
A+B ===> C
C+B ===> D
+HNO3 D+B ===> E
C6H6 +HNO3 C6H5NO2
+HNO3
C6H4(NO2)2 C6H3(NO2)2
Acido cis-oléico B
k1 k4 k1 k4
Ac. linoléico k3 Acido esteárico A k3 D
k2 k5 k2 k5
Acido isooléico C
k1 k2
REACCIONES SERIE – PARALELO A B C
REACTOR FLUJO PISTON k3
D
dC A
FA ( FA dFA ) (rA ) dV dFA rA dV (rA ) f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
dC A
f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )
dt
dC B
f B (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
dCC
f C (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
dC D
f D (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
Si se conocen las condiciones iniciales CA0; CB0; CC0; CD0, las constantes de velocidad de
reacción k1; k2; k3 y las cinéticas fA; fB; fC y fD. La solución del sistema obtenida con un
procesador matemático (puede ser Polymath) o por métodos numéricos, permite obtener
CA(t), CB(t), CC(t) y CD(t).
k1 k2
B
REACCIONES SERIE – PARALELO A C
Reactor de Mezcla Completa k3
FAo FA v0 (C A0 C A )
FA0 FA V (rA ) V
rA rA
F FB v0 (C B 0 C B )
FB 0 FB V (rB ) V B 0
rB rB
F FC v0 (CC 0 CC )
FC 0 FC V (rC ) V C 0
rC rC
F FD v0 (C D 0 C D )
FD 0 FD V (rD ) V D 0
rD rD
Si se conocen las expresiones cinéticas (-rA), (-rB), (-rC), (-rD) y las constantes de velocidad
k1, k2, k3, y se especifican las condiciones de entrada al reactor CA0, CB0, CC0, CD0, se tiene un
sistema de 4 ecuaciones con 4 incógnitas, la concentración de salida de reactantes y
productos ( CA, CB, CC y CD). Este sistema puede ser resuelto en un procesador matemático.
En el caso de Polymath, las ecuaciones no lineales deben entrarse en la forma:
f (CA ) V (rA ) v0 (CA0 CA )
.
f (C D ) V (rD ) v0 (C D0 C D )
Diseño del Reactor
A partir del análisis cuantitativo de la distribución de
productos, se determina el tiempo de reacción necesario para
alcanzarla. Conocido el tiempo de reacción se puede evaluar el
volumen de reactor a partir de la ecuación de diseño, o a
partir de la expresión:
V VC A0
t
v FA0
