SEPARATAS DEL CURSO “TRANSFERENCIA DE MASA”

DESTILACION
APLICACIONES

1) OBTENCION DE ESTIRENO

 La manufactura del Estireno se realiza por el método de la deshidrogenación del

etilbenceno: C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2
 Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenación son
tolueno y benceno.
 La purificación del estireno se realiza en un tren de tres columnas de destilación
(columnas A, B y C). El estireno crudo (estireno + etilbenceno no reaccionado +
benceno + tolueno) ingresa como alimentación a la columna A y por la parte
superior o tope de esta columna se recupera los subproductos benceno y tolueno.
Los productos de la parte inferior o fondos se ingresan como alimentación a la
columna B.
 Por la parte superior de la columna B se obtiene etilbenceno (que contiene 3 % de
estireno) y se envía a la sección de deshidrogenación. Los fondos de la columna B,
que contienen estireno, subproductos más pesados que el estireno, polímeros,
inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno, son bombeados a la columna C,
llamada de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior de esta
columna es estireno puro. Los fondos de la columna son procesados en un sistema
de recuperación de residuos (destilación flash o una columna pequeña de
destilación) para separarlo de los productos pesados, polímeros e inhibidor. El
residuo es usado como combustible.

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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2) PURIFICACION DEL AMONIACO EN UN SISTEMA DE REFRIGERACION

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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DESCRIPCION DE UNA COLUMNA DE DESTILACION

G

Gas Liq.
Condensador

A A
Acumulador
B B

G
L

Lo xo D xD
F zF GF Reflujo Destilado

Alimentación
LF
Lo
R
D

A A

B B G
L

Reflujo G

Caldereta
L

W xW

Residuo

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CARACTERISTICAS DE LA OPERACION DE DESTILACION

1.- Separación de componentes volátiles

 Todos los componentes tienen que ser volátiles
 Por ejemplo agua salada (agua + sal) no se puede separar por destilación
2.- No se agrega componente nuevo
Desventaja :
 La separación depende de la composición y naturaleza de los componentes en la
alimentación, ya no de componentes agregados como en absorción
Ventajas :
 Se puede obtener grados de pureza altos
 No se “manchan” los productos (destilado y residuo)

3.- El grado de separación depende de la diferencia de volatilidad de los componentes

La curva de equilibrio es la del Equilibrio liquido-vapor
Ejemplos

Componentes Diferencia en el Facilidad de

de la mezcla punto de ebullición separación
Etil benceno 3.9 °F mala
p-xileno
Agua 78.3 °F muy buena
Acetona

4.- Se agrega y retira calor

 Al líquido que sale de los fondos se le agrega calor a través de una caldereta para
formar la fase gas.
 A su vez al gas que sale del tope se le retira calor por medio de un condensador
para formar la fase líquida

5.- Existe un gradiente de temperatura en la columna

 La temperatura en los fondos es alta
 La temperatura en el tope es baja

6.- Para diseño del equipo de transferencia de masa se trabaja a presión esencialmente
constante
Ejemplo para una columna de 15 platos
P = 1.0 atm
Si se trabaja a 1 atm

Considerando un caída por plato de 700 N/m2 = 700 Pa

Caída de presión en la columna= 15 x 700 = 10500 Pa

= 0.1 atm P = 1.1 atm
T

Observación: Es por ello que la curva de equilibrio para una operación de destilación
es el Equilibrio liquido-vapor a presión constante

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

EQUILIBRIO A PRESION CONSTANTE

Para una mezcla binaria donde:
Componente más volátil : A
Componente menos volátil : B

Se tiene el siguiente diagrama de

equilibrio a presión constante →

a) Para la mezcla binaria S

en dos fases se tiene:
P , T

V = C – F +2 = 2 + 2 -2 = 2
Fijamos P , T
(Segmentos NM, LK, HJ ó DF)
Entonces
 El sistema está completamente determinado con respecto a sus propiedades
intensivas
 Por ejemplo, las composiciones y , x están determinadas

Sin embargo las cantidades relativas de líquido y vapor no están definidas. Estas
dependen del punto (por ejemplo D, E, F) en el segmento (por ejemplo DF) que
representan a las mezclas:
MEZCLA D MEZCLA E MEZCLA F
P , T P , T P , T

O
y1 y1

y1
x1

x1
O x1

Aplicación de la Regla de la palanca a la Mezcla E (expresión del balance de materia):

moles de líquido EF moles de líquido EF

 
moles de vapor DE moles totales DF

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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b) Para el calentamiento a presión constante de una mezcla binaria

Si calentamos la mezcla G se pasaría por la mezclas H, S, M y O

P → constante

MEZCLA H
MEZCLA G O
LIQUIDO
LIQUIDO SATURADO
SUBENFRIADO (punto de burbuja)

MEZCLA S
LIQUID -VAPOR

Observaciones
MEZCLA M
VAPOR
 El cambio de fase para una mezcla no se SATURADO
(punto de rocío)
lleva a cabo a una sola temperatura sino en
un rango O

 Si la mezcla D estando abierto a la

atmósfera se calienta, la composición del
liquido remanente seguirá la línea de los
puntos de burbuja de D a N

MEZCLA O
VAPOR
SOBRECALENTADO

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c) Diagrama y* vs x
A partir del diagrama de
equilibrio liquido vapor a
presión constante, podemos
obtener la curva de y1
equilibrio y* versus x a
presión constante.

P , T

y1 = 0,80
x1

x1 = 0.45

Observaciones:
 Mas fácil será la separación, cuando mayor es la diferencia entre y1 con x1 o lo que
es lo mismo, cuando el punto E de la curva de equilibrio tiene mayor distancia de la
diagonal
 Se definirá un parámetro llamado volatilidad, que tiene que ver con la facilidad de la
separación y que dependerá de la composiciones de los componentes en la fase
liquida y en la fase vapor.
Definición 1 : Volatilidad de A = yA / xA = 0.80 / 0.45 =1.778
Volatilidad de B = yB / xB = 0.20 / 0.55 = 0.364
Definición 2 : Volatilidad relativa = α = Volatilidad de A / Volatilidad de B
yA y*
xA x y * (1  x)
  
yB (1  y*) x (1  y*)
xB (1  x)

1.778
  4.885
0.364
Conclusión : Si α ↑ , entonces más fácil será la separación

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d) Variación del diagrama y* vs x con la presión

 En los siguientes diagramas Pt1 < Pt2 < Pt3 < Pt4 < Pt5

Equilibrio L-V Curva de equilibrio y* vs x

La curva de
Los anillos son equilibrio La Eficiencia
Para
Teb ↑ más cerrados o y* vs x se volatilidad de la
Presión ↑ son más cortos acerca más a relativa α ↓ destilación ↓
la diagonal

 Se deduce que: A Presiones ↓ Efic. destilación ↑

 Observación: Como a presiones altas se elevan las temperaturas y por lo tanto los
costos, y la eficiencia de destilación disminuye, conviene siempre trabajar a
presiones bajas.

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EQUILIBRIO A TEMPERATURA CONSTANTE

 Estudiaremos el equilibrio liquido a vapor

Siguiendo una trayectoria

de una mezcla “W” a
T y composición ctes.

W : Líquido subenfriado

U : Liquido saturado
Q
Q : Líquido - vapor

S : Vapor saturado

R : vapor sobrecalentado

Caso: mezclas ideales

Para solución ideal se cumple la ley

de Raoult
p A  pVA x
p B  pVB (1  x)

Para la fase vapor ideal

pt  p A  p B  pVA x  pVB (1  x)
pt  pVB  x ( pVA  pVB ) [1]

Observaciones

 La ecuación [1] es una función

lineal de pt vs x
 Solo ser requiere datos de presiones
de vapor para obtenerla.
 La curva pt vs y , también se puede
obtener teniendo solo los datos de
presiones de vapor
Diagrama para soluciones ideales
Sabemos que p A  pVA x  pt y [2]
pt pVB
x y [3] pt  [4]
1  y 1  VB 
pVA p

 pVA 

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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¿Será también posible obtener las curvas “T vs x”

y “T vs y” a presión constante, tendiendo como
datos solo las presiones de vapor?
pt  pVB pt  f 2 (T )
De [1] x  [5]
pVA  pVB f1 (T )  f 2 (T )
Esta ecuación representa a x como una función explícita de T
ó a T como una función implícita de x

Despejando x de la ecuación [2] y reemplazando en [5]

pVA ( pt  pVB ) f (T ) [ pt  f 2 (T )]
y  1 [6]
pt ( pVA  pVB ) pt [ f1 (T )  f 2 (T )]
Esta ecuación representa a y como una función explícita de T
ó a T como una función implícita de y

Respuesta: si se puede construir las curvas “Tv x” y “T vs y”

del equilibrio a presión constante

Para soluciones ideales

y* pVA
x pt pVA
  
(1  y*) pVB pVB
(1  x) pt

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Desviaciones positivas del comportamiento ideal

Para una mezcla ideal se cumple

pt ideal  pVB  x ( pVA  pVB )

Si pt real  pt ideal entonces presenta

desviaciones positivas del comportamiento
ideal (la mayoría de las mezclas
pertenecen a este caso)

Mezclas con punto de ebullición

mínimo
Se presenta cuando
 La desviación positiva es grande
 pVA y pVB no están muy alejadas
entonces la mezcla forma un azeótropo, que tiene:
 un máximo en la presión en el diagrama a temperatura constante ó
 un mínimo en el punto de ebullición en el diagrama a presión constante. En este
caso en la composición azeotrópica, el cambio de fase se lleva a cabo a una sola
temperatura.
Ejemplo Disulfuro de carbono [A]
Acetona [B]
A p = 1 atm T = 39.1 ºC x = y = 0.66
T → constante p → constante

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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El diagrama y* vs x , a presión constante es:

 Si se somete a destilación una mezcla que contiene un azeótropo

azeótropo azeótropo

zF = 0.3 zF = 0.8

B A

 Estas mezclas no pueden separarse por completo en una sola columna, ya que en
la composición azeotrópica, la composición en la fase líquida es igual que en la
fase gas.
 Si las composiciones D ó H, se hierven en un recipiente abierto con escape
continuo de vapores, la temperatura y la composición de los líquidos residuales
en cada uno de los casos se mueven a lo largo de la curva, alejándose del
punto L.

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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Desviaciones negativas del comportamiento ideal

Para una mezcla ideal se cumple

pt ideal  pVB  x ( pVA  pVB )

Si pt real  pt ideal entonces presenta

desviaciones negativas del comportamiento
ideal

Mezclas con punto de ebullición

máximo
Se presenta cuando
 La desviación negativa es grande
 pVA y pVB no están muy alejadas
entonces la mezcla forma un azeótropo, que
tiene:
 un mínimo en la presión en el diagrama a temperatura constante ó
 un máximo en el punto de ebullición en el diagrama a presión constante. En este
caso, en la composición azeotrópica, el cambio de fase se lleva a cabo a una sola
temperatura.
Ejemplo Acetona [A]
Cloroformo [B]
A p = 1 atm T = 64.2 ºC x = y = 0.38
T → constante p → constante

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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El diagrama y* vs x , a presión constante es:

 Si se somete a destilación una mezcla que contiene un azeótropo

B A

zF = 0.25 zF = 0.8

azeótropo azeótropo

 Este tipo de mezclas azeotrópicas son menos comunes

 Tampoco se pueden separar por completo en una sola columna de destilación

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís ppizarrosolis@[Link]

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Una forma de romper el azeótropo

 En una mezcla azeotrópica, la composición azeotrópica varía con la presión

p2 > p 1

 Una forma de romper el azeótropo es trabajando con dos columnas, cada una a
presiones diferentes

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