UNIVERSIDAD NACIONAL
AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE QUÍMICA
LAB. DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1412)
PRÁCTICA 3: OBTENCIÓN DE ÉTERES POR MEDIO DE LA
SÍNTESIS DE WILLIAMSON
OBTENCIÓN DE
ÁCIDO FENOXIACÉTICO
RODRÍGUEZ SÁNCHEZ JOSÉ MANUEL
RODRÍGUEZ RAMÍREZ RAÚL
GRUPO: 8
Equipo: 8
PROF. Elena Ivanovna Klimova
Realización: 23 de febrero de 2017 hora: 11:00-14:00
Entrega: 02 de marzo de 2017
Introducción
La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el método más
importante para preparar éteres. Esta reacción es conocida como síntesis de Williamson.
Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2.
La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con sustratos secundarios y
terciarios, formando alquenos en lugar de éteres.
Otra situación en la que Williamson no rinde éteres, es en el caso de emplear alcóxidos impedidos, como tert-
butóxido de potasio. Debido a su gran tamaño el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios.
Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos b el rendimiento de
Williamson es muy bueno.
Antecedentes
a) Reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), características, mecanismo, cinética,
reactividad relativa de los sustratos y estereoquímica.
La SN2 (sustitución nucleófila bimolecular) es una reacción concertada, es decir, transcurre en una única
etapa.
El mecanismo consiste en el ataque del nucleófilo al carbono que contiene el grupo saliente. Este
carbono presenta una polaridad positiva importante, debida a la electronegatividad del halógeno. Al
mismo tiempo que ataca el nucleófilo se produce la ruptura del enlace carbono-halógeno, obteniéndose
el producto final.
El estado de transición de la SN2 tiene la siguiente forma.
La velocidad de una reacción elemental es proporcional al producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. A la constante de proporcionalidad
se le denomina constante cinética.
Asi, la velocidad de la SN2 depende de la concentración del sustrato (CH3I) y del nucleófilo (OH-). Es
por ello una reacción bimolecular.
𝑣 = 𝑘[𝐶𝐻3 ][𝑂𝐻 − ]
b) Métodos de obtención de éteres.
Deshidratación de alcoholes
Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes, mediante la acción del
ácido sulfúrico. Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario, dietiléter, por
lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a
140°. La deshidratación es intermolecular:
Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias, como la formación de sulfatos de
alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la formación de olefinas (especialmente si sube la
temperatura). La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor, sobre alúmina a
300°, aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes primarios, ya que los secundarios y
los terciarios dan lugar a la formación de olefinas. A partir de Alcoholatos.
Este método también es conocido como Síntesis de Williamson. Los alcoholatos dan lugar a la
formación de éteres al ser tratados con halogenuros de alquilo.
c) Síntesis de Williamson, características y condiciones de reacción.
La síntesis de Williamson es una reacción orgánica que transcurre a través del mecanismo SN2, por la
cual se forma un éter a partir de un haloalcano primario y un alcóxido (o un alcohol en un medio básico)
. Fue desarrollada por el químico inglés Alexander Williamson en 1850 y es muy importante ya que
ayudó a probar la estructura de los éteres, además de que es el método más sencillo para formar estos.
Esta reacción implica el ataque de un ion de alcóxido hacia el haloalcano. Como disolvente se puede
emplear el alcohol del que deriva el alcóxido, pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos
disolventes apróticos como DMF, DMSO.
El mecanismo general de la reacciones el siguiente:
Ya que los alcóxidos son altamente reactivos, estos son frecuentemente preparados justo antes de
comenzar la reacción, o son generados in situ. En química de laboratorio, la generación in situ es llevada
a cabo generalmente mediante el uso de un carbonato o hidróxido de potasio, mientras que en la síntesis
industrial es muy común la catálisis de transferencia de fase. Pueden usarse un amplio rango de
solventes, pero los solventes próticos y los solventes polares tienden volver muy lento el proceso de la
reacción, como resultado de la ralentización de la los nucleófilos libres. Por esta razón, el acetonitrilo y
la N,N-Dimetilformamida son bastante usados.
Una reacción de Williamson típica es llevada a cabo de 50 a 100 °C y es completada en un tiempo de
una a ocho horas. Normalmente la desaparición completa de los materiales iniciales es difícil de
conseguir, y son comunes las reacciones secundarias. En síntesis de laboratorio se logra generalmente un
rendimiento de 50 a 95%, mientras que las cercanas conversiones cuantitativas pueden ser logradas en
procedimientos industriales.
La catálisis usualmente no es necesaria en síntesis de laboratorio. Sin embargo, si un agente alquilante
no reactivo es usado (como el cloruro de alquilo), entonces puede aumentar enormemente la velocidad
de la reacción mediante la adición de una cantidad catalítica de una sal de yoduro soluble (la cual
experimenta un intercambio de haluro con el cloruro para obtener un yoduro mucho más reactivo, una
variante de la reacción de Finkelstein). En casos extremos, pueden ser añadidas sales de plata, como el
óxido de plata por ejemplo.
d) Acidez relativa de alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos
e) Usos del ácido fenoxiacético.
Son múltiples las aplicaciones que tienen estos compuestos. La más utilizada es como disolventes de
aceites y grasas. Otras de sus aplicaciones son: Anestésico general. Medio extractar para concentrar
ácido acético y otros ácidos. Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e
isopropílicos. Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y
alcaloides). Combustible inicial de motores Diesel.
Objetivos
a) Preparar un éter mediante una reacción de sustitución nucleofílica bimolecular.
b) Distinguir las propiedades ácido-base de fenoles y ácidos carboxílicos.
c) Observar el cambio que ocurre en el rendimiento del éter al variar la concentración de uno de los
reactivos y el tiempo de calentamiento.
Reacción
Procedimiento experimental
En un matraz bola de fondo plano, mezcle 0.5 g de fenol con la cantidad asignada de disolución de NaOH al
33% P/V; introduzca un magneto, tape el matraz con un tapón de corcho y agite vigorosamente con agitación
magnética durante 1 minuto.
Remueva el tapón de corcho, agregue 0.5 g de ácido mono cloro acético, adapte un refrigerante en posición de
reflujo, y caliente a reflujo con agitación magnética durante el tiempo asignado. Deje enfriar la mezcla de
reacción, adicione 5 mL de agua destilada y agite, acidule con HCl concentrado hasta pH = 1. Vierta la mezcla
en un embudo de separación y realice los siguientes procesos:
a) Extraiga con éter etílico usando tres porciones de 5mL cada una; junte los extractos orgánicos. Regrese la
fracción orgánica al embudo de separación.
b) Lave la fase orgánica dos veces, usando 5 mL de agua cada lavado.
c) Extraiga la fracción orgánica con disolución de Na2CO3 al 15%, usando dos porciones de 4.0 mL cada una.
Coloque el extracto acuoso alcalino en un baño de hielo, acidule con HCl concentrado hasta un pH de 1,
mantenga en el baño de hielo unos minutos para promover la precipitación completa del producto. Separe el
sólido por filtración al vacío, lávelo con agua destilada, déjelo secar y determine punto de fusión y rendimiento.
Registre sus resulta dos en el cuadro. Con los datos de todo el grupo, grafique él % de rendimiento vs la
cantidad de NaOH, y él % de rendimiento vs el tiempo de reacción. Determine la cantidad de NaOH y el tiempo
de reacción necesarios para obtener el máximo rendimiento de ácido fenoxiacético
.
Resultados
Cantidad estequimetrica
1.0
1.5
2.0
2.5
