SEPARACION DE ANIONES
FIGMM-UNI
9to laboratorio de anlisis qumico
ALUMNOS:
INDIGOYEN LOPEZ, CHRISTOPHER JHONNY 20142207I
MUOZ RUIZ, JHESVEL ESTIBEN 20144029K
S 1
SEPARACION DE ANIONES FIGMM-UNI
INTRODUCCIN
Cuando a una solucin neutra de cloruros se le agrega una pequea cantidad de K2CrO4
luego una solucin valorada de AgNO3, entonces precipitan todos los cloruros bajo la
forma de cloruros de plata. En el momento en que prcticamente todo el ion cloruro ha
reaccionado con el ion plata, el ms ligero exceso de AgNO3 se combina con el K2CrO4,
dando un color pardo rojizo, que permite reconocer fcilmente el punto final de la
reaccin.
.
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Objetivo
El objetivo de este laboratorio es calcular las concentraciones de las muestras de cloruros
y cianuros mediante los mtodos de Mohr y de Liebig respectivamente.
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FUNDAMENTO TEORICO
Los mtodos volumtricos requieren el uso de indicadores, es decir de artificios que pongan de
manifiesto el punto de equivalencia o sea el instante en que el reactivo y la substancia se
hallen en la proporcin estequiomtrico. Presentan los procedimientos volumtricos otro
inconveniente que radica en el hecho de que la solubilidad de una sal es muchas veces
apreciable en las soluciones en las que solo se hallan cantidades equivalentes delos iones y en
las que no se puede utilizar el efecto del ion comn para disminuir la solubilidad. Para
comprender este ltimo concepto es esencial el cono cimiento de la teora del producto de
solubilidad.
Producto de Solubilidad:
para la volumtrica trataremos ahora de un tipo diferente de equilibrio que es el que existe
entre un slido y la solucin saturada del mismo. Este equilibrio se llama heterogneo puesto
que en el deben considerase, por lo menos, dos estados de la materia, el slido y el lquido.
Indicadores para las valoraciones de precipitacin:
Cuando es posible seguir el transcurso de estas valoraciones mediante mtodos
electromtricos y determinar por tanto, mediante ellos el punto final de la valoracin, en la
prctica se prefiere hacer uso de otros medios. Son muchos los mtodos que se han sugerido
para la determinacin visual de los puntos finales en estas valoraciones.
Formacin de un compuesto soluble de color caracterstico. - este tipo de indicadores se
emplea , por ejemplo en la determinacin de la plata por el mtodo de Volhard , que utiliza
como reactivo una solucin tipo de un tiocianato soluble y una solucin saturada de alumbre
frrico o nitrato frrico como indicador. Una vez terminada la reaccin, La primera gota en
exceso reacciona con los iones frricos presentes para formar el complejo: Fe (CNS)++ , por lo
que la solucin adquiere un color pardo rojizo dbil . Este mtodo se puede utilizar para la
determinacin indirecta de haluros. Para el anlisis de bromuros e ioduros, se aade un exceso
de la solucin valorada de nitrato de plata, determinndose a continuacin este exceso
mediante la solucin de tiocianato en la forma descrita. En la valoracin de cloruro, dado que
el cloruro de plata es ms soluble que el sulfocianuro de plata, es preciso retirar de aquel del
seno de la disolucin, antes de proceder a la valoracin de plata en exceso aadido.
Calculo de los resultados obtenidos en las reacciones de precipitacin:
Los resultados obtenidos en las valoraciones por precipitacin pueden ser calculados de
manera muy sencilla, si se tiene presente el concepto de miliequivalente, ello obliga
naturalmente a la utilizacin de soluciones de normalidad conocida y necesita de un perfecto
cono cimiento de los pesos equivalentes de las sustancias que intervienen en estas
precipitaciones.
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Los equivalentes de las sustancias que intervienen en este tipo de reacciones se calculan
siempre tomando como base un equivalente del catin que interviene como fundamental en
el proceso,El peso equivalente de un ion equivalente es su peso atmico dividido por su carga.
Si el metal es monovalente el peso equivalente por tal; igual al peso atmico y si fuera
bivalente el peso equivalente seria el peso atmico dividido entre dos, por te si fuera
trivalente, etc. Por lo tanto para calcular el peso equivalente del reactivo se necesita el clculo
de su peso molecular para que reaccione con un peso equivalente del catin. Por ejemplo
dado que un Ag+ reacciona con el Cl- , el peso equivalente de ambos es equivalente a su peso
atmico.
METODOS DE ANALISIS
Mtodo de Mohr:
Es utilizado en valoraciones qumicas de cloruros y bromuros, con plata, utilizando como
indicador el cromato potsico. La formacin de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicar el punto
final de la valoracin. Durante la valoracin, las condiciones que deben darse deben ser tales
que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga
formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible
como para poder dar un cambio de color apreciablemente ntido, con una pequea porcin de
plata.
Se puede llegar a calcular la cantidad de concentracin del cromato, que debe de encontrarse
en la disolucin para que la precipitacin inicie exactamente en el punto de equivalencia.
Cuando la disolucin se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata,
se cumplirn de manera simultnea los equilibrios siguiente ( los valores de Kps indicados son
aproximados) :
Ag+ + Cl- AgCl (precipitado); Kps = [Ag^+] [Cl- = 10-10]
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ; K*ps = [Ag+] 2[CrO4-2] = 2.10-10
Si despejamos la concentracin de catin plata de las dos constantes y pasamos a igualar,
obtendremos una relacin de donde deduciremos que la relacin de las concentraciones de
ambos iones es:
Kps/ K*ps = [Cl-] / [CrO4-2] = 7.10-5
Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentracin de iones plata es igual a la
concentracin de iones cloro y todo ello a su vez es igual a:
Kps = 10-10= 10-10M
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Con dicho valor de concentracin de cloro, tendremos la concentracin de cromato que debe
encontrarse presente en la disolucin para que se produzca la precipitacin del cromato de
plata en el momento, dndonos un resultado de 0.02 M.
Por lo cual, tericamente hablando, se comenzar la formacin de Ag2CrO4, en el punto de
equivalencia, cando la concentracin de cromato en la disolucin en concreto sea, como
hemos mencionado, de 0.02 M. Pero, sin embargo, se debe agregar un cierto exceso de plata
antes de sea bien visible el color rojo.
En la prctica, en los laboratorios, se ha podido comprobar que una concentracin de
indicador del orden de unos 10^-3 M, es la idnea para poder detectar sin problemas ni
equvocos el punto final.
Como ya se ha mencionado, el mtodo de Mohr se utiliza para la determinacin del cloruro y
de los bromuros. No es aplicable a la determinacin del yoduro o los sulfocianuros, pues en
estos casos, el punto final resulta bastante difcil de observar, debido a los fenmenos de
adsorcin que tiene lugar en dichos procesos.
Otra de las variables a tener en cuenta en el mtodo de Mohr es el pH. La valoracin debe de
llevarse a cabo en una disolucin de tipo neutra, o en su defecto, dbilmente alcalina, en un
intervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. As, en medio cido, el indicador se
protona, mientras que a un pH alcalino, se podra ver precipitado el hidrxido de plata antes
que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la disolucin es algo cida, puede
realizarse simplemente aadiendo bicarbonato sdico.
Mtodo de Liebig:
Cuando a una solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una pequea
cantidad de KI 10% luego una solucin valorada de AgNO3, se observa la aparicin de un
precipitado blanquecino de cianuro argntico que inicialmente desaparece; cuando el
enturbiamiento es persistente indica que todo el cianuro sdico se ha gastado.
Fundamento: La precipitacin de cloruros, en forma de sales de plata insolubles, puede
constituir la base de un mtodo exacto de anlisis si se encuentra un medio conveniente para
determinar cuando la precipitacin es completa. Esto se puede hacer dejando el precipitado y
ensayando la solucin clara por adicin de ms nitrato de plata. Pero un procedimiento de esta
ndole aunque da excelentes resultados, es extremadamente molesto y su ejecucin requiere
varias horas. Si fuera posible encontrar una sal de plata insoluble de color oscuro ms soluble
que la formada en la precipitacin, la primera no precipitara, hasta que prcticamente, hubiera
precipitado todo el compuesto menos soluble, sales de esta ndole, sales de plata y el arseniato
de plata de color chocolate ya que los dos son ms solubles que el AgCl, de ellas el cromato da
un punto final, mejor, por lo que es generalmente el que se emplea.
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Parte experimental
MATERIALES. REACTIVOS
Un matraz Erlenmeyer AgNO3 (Agente Titulante)
Una bureta NaCl
Un soporte NaCN
Un vaso de precipitado. Indicadores: K2CrO4, KI.
Una probeta.
PROCEDIMIENTO
Determinacin de cloruros Mtodo de Mohr
A. Valoracin de la solucin de AgNO3
1. Pesar 0.200 gramos de NaCl qumicamente puro, disolver con 40ml de H2O destilada,
Aadir unas 6 gotas de K2CrO4, que acta como indicador.
Indicador K2CrO4
Solucin de
NaCl
2. Titular con la solucin de AgNO3 preparada. Anotar el gasto.
34.2ml
Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3
Precipitado
pardo rojizo
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B. Anlisis de muestra (sal de cocina)
1. pesar 0.200 gramos de muestra (sal de cocina), disolver con 30ml de H2O destilada; si
fuese necesario calentar hasta completar disolucin. Aadir 6 gotas de K2CrO4.
Indicador K2CrO4
Solucin de
Sal de cocina
2. Proceder a titular con solucin de AgNO3 valorada. Anotar el gasto.
35.6ml
Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3
Precipitado
pardo rojizo
Determinacin de cianuros Mtodo de Liebig
A. Valoracin de la solucin
1. Tomar 25ml de la solucin, aadir unas gotas de KI 10% que acta como indicador.
Indicador KI
10%
Solucin de
NaCN
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2. Titular con la solucin de AgNO3 preparada. Anotar el gasto
9.8ml
Bureta con Gasto de
AgNO3 AgNO3 diluido
diluido
Precipitado
B. Anlisis de la muestra problema
1. Tomar 25ml de la solucin problema, aadir unas gotas de KI 10%
Indicador KI
10%
Solucin de
NaCN
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2. Titular con la solucin de AgNO3 valorada.
2.4ml
Bureta con Gasto de
AgNO3 AgNO3 diluido
diluido
Precipitado
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CUESTIONARIO
PREGUNTAS TEORICAS
1. En el caso de argentometrias se utilizan tres mtodos visuales externos en la
deteccin del punto final: Mohr, Volhard y Fajans. indique que mtodos
instrumentales podemos usar en la determinacin de cloruros? Qu
instrumentos usara? Y describirlos.
Metodo de Bohr: el cromato de potasio es un indicador, el cual despus que
los iones cloruro han reaccionado produce cromato de plata, rojo, y amarillo y
lila.
Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s) (Kps = 1.9 1012)
La solucin necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto
se genera hidrxido de plata. Por el contrario, a pH bajo el cromato
produce H2CrO4, reduce el contenido de iones cromato y retarda la formacin
del precipitado. Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata. Para evitar
resultados inexactos se necesita que no haya estos aniones.
El mtodo de Mohr se puede adaptar para determinar el contenido total de
cloro de una muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y
luego acetato de hierro(III). El acetato de calcio fija el cloro libre, precipita
los carbonatos y neutraliza la solucin resultante. El acetato de hierro(III)
remueve los fosfatos. Se disuelven todos los cloruros del residuo y luego se les
titula.
Metodo de Fajans: tpicamente se utiliza diclorofluorescena como indicador.
Se marca el punto final porque la suspensin verde se vuelve rosa. Previo al
punto final de la titulacin, los iones cloruro permanecen en exceso.
Se adsorben a la superficie del AgCl e imparten una carga negativa a las
partculas. En el punto de equivalencia los iones cloruro se encuentran
completamente precipitados y debido al exceso de iones Ag+ imparte una
carga positiva al precipitado, los pigmentos aninicos como la
diclorofluorescena son atrados a las partculas y al ser adsorbidos cambian de
color, lo cual representa el punto final.
2. El mtodo ideado por Karl Mohr es el mtodo argentometrico ms sencillo y
se basa en la deteccin del punto final por la formacin de un segundo
precipitado de color diferente. Indique que otros pueden reemplazar al usado
en este mtodo. Explique la reaccin del indicador y como detectara el punto
final.
El mtodo de Mohr se utiliza para pH entre 7 y 10
indicador Rango pH Color menor pH Color mayor pH
Azul de timol 8-9.6 amarillo azul
o-cresoltaleina 8.1-9.8 incoloro rojo
timolftaleina 8.6-10 incoloro azul
Rojo cresol 7-8.8 amarillo rojo
m-mecrosolpurpura 7.4-9 Amarillo purpura
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3. Analice, explique y escriba las reacciones llevadas a cabo en cada uno de los
procesos de Mohr y Liebig.
Mtodo de Mohr: Cuando a una solucin neutra de cloruros se le agrega una
pequea cantidad de K2CrO4 luego una solucin valorada de AgNO3, entonces
precipitan todos los cloruros bajo la forma de cloruros de plata. En el momento en
el que prcticamente todo el ion cloruro ha reaccionado con el ion plata, el ms
ligero exceso de AgNO3 se combina con el K2CrO4, dando un color pardo rojizo, que
permite reconocer fcilmente el punto final de la reaccin.
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3
Mtodo de Liebig: Cuando a una solucin dbilmente alcalina de un cianuro
alcalino se le agrega una pequea cantidad de KI 10% luego una solucin valorada
de AgNO3, se observa la aparicin de un precipitado blanquecino de cianuro
argntico que inicialmente desaparece; cuando el enturbiamiento es persistente
indica que todo el cianuro sdico se ha gastado.
2OCN- + H2SO4 + 4H2O (NH4 )2SO4 + 2HCO3-
4. Explique cmo se aplica el mtodo de Liebig en la industria.
Se aplica para el anlisis cualitativo del carbono, el procedimiento est basado en
la propiedad del xido cprico de oxidar las sustancias orgnicas que con l se
calientan para transformarlas en dixido de carbono y agua. La sustancia que se
desea analizar se deseca y pulveriza, se mezcla con el xido de cobre y se calienta
en el tubo de combustin hasta que se produce la combustin. El agua producida
se recoge en tubos que contienen cloruro clcico, mientras que el dixido de
carbono se recoge en un aparato, el cual contiene hidrxido de potasio.
5. Analice y explique Cmo a partir de los Kps del AgCl y del Ag2CrO4 se
puede calcular la concentracin de CrO4-2 necesaria para que empiece a
precipitar en el punto final, justo despus de alcanzar el punto de
equivalencia.
En el punto de equivalencia de la titulacin del haluro con ion plata, si bien
tericamente debiera ser:
[X-] = [Ag+] = Kps 1/2, en la prctica no lo es.
Ello se debe a que el haluro de plata precipitado adsorbe preferentemente iones
cloruros y deja en solucin mayor cantidad de ion plata que la terica.
La concentracin de cromato necesaria, para que se satisfaga el Kps del Ag2CrO4
con la cantidad de ion plata existente en el punto final, se calcula entonces:
= []([]^)
Que es la concentracin terica requerida:[CrO4]
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6. La valoracin por el mtodo de Mohr se ha de realizar en muestras con pH
cercano a la neutralidad. Explique cmo afecta al indicador un pH cido y
cmo afecta un pH bsico al ion Ag+. Escriba las posibles reacciones
qumicas Qu medidas tomara para mantener el pH adecuado?
pH<<7 se disolvera el Ag2CrO4 y dificultara la deteccin del punto final de
la valoracin.
un pH >> 7 provocara la precipitacin del catin Ag+ como AgOH
(hidrxido de plata) de color pardo y cometeramos error.
Para ajustar convenientemente el pH puede usarse cido ntrico diluido o
bicarbonato de sodio, dependiendo del valor de pH que presente la
muestra.
7. El mtodo de Mohr es muy utilizado en la valoracin de disoluciones de Cl - y
Br- con AgNO3 patrn. Explique cmo procedera en la determinacin de
iones Br-.escribir las reacciones qumicas.
Titulamos nuestra muestra de Br- diluido con AgNO3,previamete debimos
adicionar nuestro indicador(cromato de potasio)
el ion plata reaccionara con el ion bromuro en el punto final, al adicionar
una gota excedente el nitrato de plata reaccionaria con nuestro indicador
y generara un cromato de plata que ocasionara u color rojo ladrillo.
Br- + Ag+ AgBr
CrO4-2 + 2Ag+ Ag2CrO4
PREGUNTAS aplicativas
8. Qu volumen de solucin de AgNO3 0.1233N se requiere para precipitar el
cloro de 0.2280g de BaCl2.2H2O?
9. Cierta solucin de FeCl3.6H2O contiene en cada ml un peso de Fe igual que el
de 0.30mg de Fe2O3 Cuntos ml de AgNO3 0.050N se requerirn para titular
50ml de la solucin de cloruro a un color rojo con indicador de K2CrO4?
Norma de seguridad
10. Explique los efectos nocivos del AgNO3 cuando entra en contacto con la piel.
Qu cuidados debe tener durante su uso?
Al contacto con la piel genera quemaduras
Cuidados: Evitar el contacto con calor (descomposicin), con materiales no
metlicos, compuestos orgnicos, hidrxidos alcalinos, acetiluros, acetileno,
aldehdos, nitrilos, amonaco, compuestos de amonio, sustancias inflamables,
hidracina y derivados, carburos, nitrocompuestos orgnicos, magnesio
pulverulento (con agua) y alcoholes.
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Anexo
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RECOMENDACIONES
Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos pueden
ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de cidos o bases
muy concentrados)
Durante la titilacin, se debe tener mucho cuidado con el gasto de volumen de
AgNO3, ya que el ms pequeo exceso de este puede ocasionar un cambio brusco
en el color y el alumno debe estar atento para cortar la titulacin.
Es fundamental que los materiales usados en el laboratorio estn limpios (lavados
con agua y jabn y enjuagados con agua destilada)
CONCLUSIONES
El cromato de potasio (K2CrO4) se utiliza como indicador por la propiedad de
generar un precipitado pardo rojizo de Ag2CrO4 a determinadas condiciones. Este
precipitado nos indica que la generacin de AgCl ha terminado.
El mtodo de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente alcalinos,
debido a que el Ag2CrO4 es soluble en cidos y no se observara ningn precipitado.
El cambio del color del indicador debe ser un proceso reversible.
Para el reconocimiento del cianuro argntico, no basta con un enturbiamiento
inicial que desaparece, este tiene que ser persistente.
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BIBLIOGRAFA
Qumica Analtica Cualitativa Arthur I. Vogel.
Editorial Kapelusz 1974
Pag: 137, 149,166, 203, 232. del 566 al 576.
Anlisis Qumico Cualitativo Alexeiev V. N.
Editorial MIR Mosc 1965
Pag: 156 al 160.
Separatas de Anlisis Qumico.
Apuntes de laboratorio.
Qumica Analtica Cualitativa
fernando burriel
preparacin de la disolucin de aniones.
