ESPECTROSCOPIA LIBS
Aplicaciones del LASER a la industria
MARVIN JOSEPH DE LA CRUZ ANTAURCO
ESPECTROMETRA
Facultad de Ciencias - UNI
INTRODUCCIN
La tcnica LIBS (Laser Induced Breakdown Spectroscopy) consiste en generar
un plasma mediante ablacin lser y analizar espectroscpicamente su
emisin.
En la dcada del 60 aparecen trabajos relacionados con la generacin de
plasma por la interaccin de lseres con medios gaseosos o slidos.
Durante la dcada del 70 se publicaron aplicaciones LIBS al anlisis de
metales, como por ejemplo Aluminio y estudios bsicos relacionados con el
proceso de interaccin lser-materia.
Por otro lado, entre las dcadas del 60 y 80, se hicieron avances
fundamentalmente en el desarrollo de lseres y en particular, a mediados de
la dcada del 60, se desarrollaron los lseres pulsados de Nd:YAG, que
continan siendo en la actualidad los ms empleados para realizar
experimentos LIBS.
Ablacin Lser
Se refiere al proceso de remocin de material desde una superficie slida
cuando la misma es irradiada con un haz lser de adecuada irradiancia.
Potencia pico de laseres pulsados:
P (pico) en W = Energia por pulso(J) / duracion del pulso (s)
Ejemplo:
10 mJ/5 ns (2 MW)
10 mJ/100 fs (0,1 GW)
Qu es LIBS?
La espectroscopa de descomposicin inducida por lser (LIBS) es una
tecnologa de anlisis qumico rpido que utiliza un pulso de lser corto para
crear un micro plasma en la superficie de la muestra. Esta tcnica analtica
ofrece muchas ventajas convincentes en comparacin con otras tcnicas de
anlisis elemental
- Pulsos lser focalizados
- Vaporizar, atomizar y excitar la muestra
- Emisin de plasma
- Recoge y analiza la luz proveniente del plasma
- Determina la composicin elemental
DIAGRAMA DE BLOQUES DE LA
TCNICA LIBS
Fuentes de excitacin
Lseres de nanosegundos
- Pulsos cortos
- Lseres de estado solido de Nd:YAG
- Duracin de 5 -20 ns
- = 1064 nm
- 10 MW 1GW
Lseres de femtosegundos
- Pulsos ultracortos
- Lser de Ti: safiro
- Duracin de ~100fs
- = 800 nm
Sistemas colectores de la radiacin emitida
por el plasma
La recoleccin de la luz se realiza utilizando uno de estos sistemas:
- Un sistema de lentes que enfocan la radiacin directamente en la rendija de
entrada del monocromador
- Utilizando una fibra ptica que recoge directamente la luz del
plasma y la conduce al monocromador
Anlisis de la radiacin emitida por el
plasma
Espectrmetro Czerny-Turner
Esquema ptico
Espectrmetro Echelle
- Amplio rango espectral 200-1100 nm
- Resolucin del orden de 0.3 nm
Espectrmetro Cross-Czerny Turner
Sistemas de deteccin de luz
Se han utilizado diversos sistemas para la deteccin de la luz dispersada, entre
ellos fotomultiplicadores, diodos, etc. Sin embargo hoy en da prcticamente
casi todos los sistemas LIBS, tanto los desarrollados en laboratorio como los
comerciales utilizan dispositivos CCD (Charge Coupled Device)
Anlisis Cualitativo en LIBS
Para realizar mediante LIBS la identificacin cualitativa de un material desconocido se debe contar con un espectro
de emisin adquirido con un instrumento que brinde un amplio rango espectral, con la mejor resolucin posible.
Uso de espectrmetros Czerny-Turner cruzada, o espectrmetros tipo Echelle.
Aspectos a tomar en cuenta:
- Contar con una base de datos de las lneas de emisin de los elementos
- Identificar mltiples lneas de emisin de un dado elemento
Uno de los problemas que usualmente se presentan a la hora de realizar ensayos cuantitativos y que es comn a
gran parte de las tcnicas analticas, es el denominado efecto matriz. En LIBS, este efecto, se manifiesta por ejemplo
cuando la intensidad de las lneas de emisin de un grupo de elementos que se observa en el espectro no guarda
proporcin con la relacin estequiomtrica que tienen esos elementos en la muestra.
Esto lleva a que no siempre sea posible establecer una relacin directa entre la intensidad de emisin de un dado
elemento y su concentracin, Para intentar superar este inconveniente, se ha propuesto el empleo de distintos
mtodos de cuantificacin, como el de estndar interno
Lmites de deteccin de la tcnica LIBS
Arreglos Experimentales
Arreglos Experimentales
Configuracin implementada para LIBS con pulsos de nanosegundos
Configuracin implementada para LIBS con pulsos de femtosegundos
Procedimiento para medir la energa de
irradiacin (Calibracin)
Espectros de emisin del Cu
Microsegundos (Azul), Nanosegundos (Negro) y Femtosegundos (Rojo)
s Azul
ns Negro
fs Rojo
VENTAJAS
- La muestra no requiere preparacin previa
- Anlisis en fase slida, lquida y gaseosa
- Equipos de elevada portabilidad
- Anlisis en menos tiempo
- Poca rea para analizar
DESVENTAJAS
- Costosa instrumentacin
- Dificultad para encontrar patrones
Debido a la alta potencia de los lseres con los que se trabaja se requiere
de extremo cuidado en la manipulacin de estos. Uso de lentes de
seguridad. Norma ANSI Z136 de origen estadounidense, y la norma IEC
60825 de origen europeo.
OBSERVACIONES
LIBS se considera una tcnica no-destructiva debido a las cantidades tan
pequeas que son extradas (g) para la formacin del plasma.
No es aconsejable su uso para analizar materiales orgnicos, pues se
producen interferencias con materiales similares presentes en la atmsfera
que llevan a interpretaciones errneas. Estas interferencias pueden
reducirse realizando el anlisis bajo un ambiente de presin reducida.
Aplicaciones de LIBS
Antropologa
Control de calidad en aleaciones
Industria del acero
La conservacin y restauracin de objetos de arte
Identificacin de oligoelementos en material fsil
