UNIVERSIDAD DE LA SERENA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

VOLUMETRIA ACIDO-BASE
QUMICA ANALTICA II

Carrera: Qumico Laboratorista.

Profesora: M (Sc) Elizabeth Arancibia Araya.

2017
Volumetra cido - base.
1. Introduccin.
cidos y bases, estos dos tipos de compuestos qumicos presentan caractersticas
opuestas. Los cidos tienen sabor agrio, colorean de rojo el tornasol y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el
tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una solucin acuosa de
un cido con otra de un base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin en la que se
forma agua y sal.

2. Teoras cido Bases.

a) Teora de Arrhenius y Ostwald.
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando el fsico
ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran electrlitos por lo que,
disueltos en agua se disocian en partculas con carga o iones que pueden conducir la
corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco Svante Arrhenius (y ms tarde el
qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los cidos como sustancias qumicas que
contenan hidrgeno, y que disueltas en agua producan una concentracin de iones
hidrgeno (H+) o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo modo,
Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua produca un
exceso de iones hidroxilo (OH).
La reaccin que representa lo anterior es:
H2O H + + OH
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el
concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de base
a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la teora slo se
refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones
cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.

b) Teora de Bronsted Lowry.

Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans Johannes
Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta teora establece
que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (iones hidrgeno H +) y las
bases sustancias capaces de aceptarlos. An se contempla la presencia de hidrgeno
en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso.
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un cido
fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre una base
fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como una competicin
por los protones.
En forma de ecuacin qumica:
cido(1) + Base(2) cido(2) + Base(1)
La reaccin de Acido(1) con Base(2) se produce al transferir un protn del primero al
segundo. Al perder el protn, el cido (1) se convierte en su base conjugada, o sea,
Base(1). Al ganar el protn, la Base(2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La
ecuacin descrita constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o
izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par
cido-base ms dbil.
Por ejemplo:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
El HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua
formando un ion hidronio, en este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser
la base conjugada de HCl, Cl -, una base dbil, y H 3O +, el cido conjugado de H2O, un
cido fuerte.
En otro ejemplo:
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HF + H2O H3O+ + F-
El fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un
protn al agua. Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H 2O es una
base ms dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H 3O+. La teora de
Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras,
esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el
agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo
que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como
el amonaco):
NH3 + H2O NH4+ + OH-
c) Teora de Lewis.
Gilbert Newton Lewis (1875- 1946) fue un qumico estadounidense que cre la teora
del enlace covalente. La historia del desarrollo de la teora de los cidos y bases no
estara completa sin al menos un breve vistazo al modelo de Lewis de los cidos y
bases. En el ao de 1923 Lewis propuso el concepto ms general de cidos y bases y
tambin introdujo el uso de las frmulas del electrn - punto. De hecho, el empleo de
pares electrnicos en la escritura de frmulas qumicas es tambin la base del modelo
cido - base de Lewis. Segn Lewis, las definiciones para cidos y bases son:
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar (y compartir) un par
electrnico.
Un base de Lewis es una sustancia capaz de donar (y compartir) un par
electrnico.
Todas las sustancias qumicas que son cidos segn las teoras de Arrhenius y de
Bronsted Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de Lewis. Todas las sustancias
que son bases segn las teoras de Arrhenius y de Bronsted - Lowry lo son tambin de
acuerdo con la teora de Lewis. Segn esta teora, un in hidrgeno, H +, no deja de ser
un cido, y un in hidrxido, OH -, es todava una base, pero las definiciones de Lewis
expanden el modelo cido - base ms all de los modelos de Bronsted - Lowry y
Arrhenius.
Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia especial en la
qumica orgnica, pero las definiciones de Arrhenius o de Bronsted - Lowry son por lo
general adecuadas para explicar las reacciones en solucin acuosa.
El amonaco se comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones
al trifluoruro de boro para formar un par cido-base:
H3N: + BF3 H3N-BF3

3. Fuerza de los cidos.

Se denominan cidos fuertes a aquellos cuyas molculas estn disociadas en su casi
totalidad al disolverse en el agua. Es el caso del acido clorhdrico.
HCl H+ + Cl-
En la reaccin se pone slo una flecha hacia la derecha para indicar que el equilibrio
est tan desplazado a la derecha que prcticamente no existe reaccin inversa.
Cl- + H+ HCl
Por lo tanto, al no existir prcticamente la reaccin inversa, en la disolucin solo se
hallan sus iones.
Otros cidos como el ctrico o el actico, se disocian segn la ecuacin.
CH3COOH CH3COO- + H+
Estos cidos no tienen molculas del todo disociadas, por lo que en la disolucin
coexistirn las molculas de acido actico (CH3COOH), con iones acetato (CH3COO-) y
los protones (H+).
 4

La fuerza de los cidos vara con el grado de disociacin de las molculas al disolverse.
Los cidos que tienen un grado de disociacin bajo reciben el nombre de cidos
dbiles.
Los cidos fuertes tienen prcticamente todas sus molculas disociadas en disolucin
acuosa y los cidos dbiles solamente tienen disociada una fraccin de sus molculas.

4. Fuerza relativas de los cidos.

En la siguiente tabla se muestran unos ejemplos de las fuerzas relativas de los cidos
en disolucin acuosa a temperatura ambiente.
cidos Fuerza Reaccin
Acido perclrico Muy fuerte HClO4 H+ + ClO4-
Acido clorhdrico Fuerte HCl H+ + Cl-
Ion sulfato cido Fuerte HSO4- H+ + SO42-
Acido fosforito Dbil H3PO4 H+ + H2PO4-
cido Actico Dbil CH3COOH CH3COO- + H+
Ion sulfito cido Dbil HSO3- H+ + SO32-
Peroxido de hidrogeno Muy dbil H2O2 H+ + HO2-

5. Fuerza de las bases.

Una base es fuerte cuando sus molculas se disocian en casi su totalidad y es dbil
cuando tiene gran parte de sus molculas en disolucin sin disociar. Son ejemplos de
bases fuertes el hidrxido de sodio y potasio.
En cambio, el hidrxido de amonio (NH 4OH) es un base dbil, por lo que la ecuacin de
disociacin se escribe con dos flechas.
NH4OH NH4+ + OH-
Esta base no tiene sus molculas del todo disociadas, por lo que en la disolucin
coexistirn las molculas de hidrxido de amonio con las del ion amonio y el ion
hidrxido.
La fuerza de las bases vara con el grado de disociacin de las molculas al disolverse.
Las bases que tienen un grado de disociacin bajo reciben el nombre de bases dbiles.
Las bases fuertes son las que prcticamente todas sus molculas disociadas en
disolucin acusa y las bases dbiles son las que solamente tienen disociada una
fraccin de sus molculas.
6. Constantes de acidez y de basicidad.
Un cido dbil en disolucin acuosa se disocia de acuerdo con:
HA + H2O A- + H3O+
La constante de equilibrio se expresa como:
K = [A-][H3O+]
[HA][H2O]
En disoluciones acuosas diluidas, la concentracin de agua se pude considerar
constante, por lo que se incluye en la constante de equilibrio. La que se obtiene se
llama constante de acidez (Ka).
Cuando una base en disolucin acuosa es dbil, se disocia conforme a:
B + H2O BH+ + OH-
La constante de equilibrio es:
K = [BH+][OH-]
[B][H2O]
Al igual que en los cidos, en las disoluciones bsicas diluidas la concentracin de agua
es prcticamente constante, por lo que se engloba en K. la constante que se obtiene se
llama constante de basicidad (Kb).
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Un cido es ms fuerte cuanto mayor es su K a y una base es ms fuerte cuanto mayor

es su Kb.

Constantes de algunos cidos Constantes de algunas bases

Nombre Frmula Ka Nombre Frmula Kb
Actico CH3COOH 1,8 x 10-5 Amoniaco NH3 1,8 x 10-5
Fluorhdrico HF 6,6 x 10-4 Urea N2H4CO 1,5 x 1014
Benzoico C6H5COOH 6,5 x 10-5 Metilamina CH3NH2 4,3 x 10-4

7. Indicadores cido - base.

Los indicadores cido base son cidos o bases dbiles, de naturaleza orgnica, cuya
forma cida tiene distinto color que su forma bsica. Sus colores son muy intensos y
se percibe incluso a muy altas concentraciones, del orden de 10 -6 M o menores. Por
ejemplo, la menor concentracin a la cual el ojo humano percibe el color ojo violceo
de la fenoftalena es 1 x 10 -7 M; por eso se adiciona 1 o 2 gotas de una solucin
alcohlica aproximadamente 0,01 M a volmenes del orden de 100 mL, con lo cual la
concentracin del indicador en la solucin es del orden de 10 -5 M en sus usos
corrientes.
Por protonacin o por transparencia de un protn las molculas o iones del indicador
adoptan estructuras que poseen distinto color. A continuacin se pueden apreciar
dichos cambios para indicadores de las familias de las sulfonftalenas y de los
colorantes azoicos; sustituyendo el grupo sulfnico (cido fuerte) de las sulfonftalenas
por un grupo carboxilo (cido dbil) se obtienen las ftalenas, la tercera familia de
colorantes cido base. Notar que el rojo Fenol tiene dos formas rojas y una amarilla;
en consecuencia una solucin fuertemente cida tendr color rojo, y al incrementar
gradualmente su pH por adicin de una base percibiremos primero un viraje del rojo al
amarillo y luego un segundo viraje al rojo. El anaranjado de metilo, en cambio,
experimentara un solo viraje en ese proceso.
Ejemplo 1: Rojo Fenol. (Sulfonftalenas).

Ejemplo 2: Anaranjado de Metilo. (Indicador Azoico).

El estudio de los grupos funcionales responsables de los cambios de color pertenece a

la Qumica Orgnica. En trminos generales el equilibrio entre las formas cida y
bsica de un indicador puede representarse del siguiente modo:
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HIn In- + H+
Color cido Color bsico
Y la constante de equilibrio correspondiente, KIn, ser:
KIn = [In-][H+] (1)
[HIn]
Despejando [H+] y tomando logaritmos obtenemos:
pH = pKIn - log [HIn] (2)
[In-]
Cuando se agregan a una solucin unas gotas de indicador las molculas de ste se
distribuyen entre las formas HIn e In- segn el pH de la solucin.
Si la solucin es tal que pH = pKIn, por (2) ser
0 = log ([HIn] / [In-]) o sea [HIn] = [In-]
y la solucin tomar una coloracin intermedia a las que corresponden a las formas
cida y bsica.
Para el Azul de Bromofenol, cuyo pKIn = 7.0 y sus formas cida y bsica tienen color
amarillo y azul, respectivamente, al adicionar unas gotas del indicador a un buffer de
pH 7 ste se colorear de verde.
Si sobre una solucin con pH = pKIn se va agregando cido lentamente, la
concentracin de la especie HIn ir creciendo y el color ir virando hacia el de la forma
cida; para el ojo humano a partir del momento en que se alcance [HIn] 10 [In -] la
solucin aparecer con un color netamente cido, cuya intensidad y calidad no se
modificarn por ms que sigamos agregando cido.
Si sobre la solucin del buffer con pH = pKIn se va agregando una base lentamente, la
concentracin de la especie In - ir creciendo y el color ir virando hacia el de la forma
bsica; para el ojo humano a partir del momento en que se alcance [In -] 10 [HIn] la
solucin aparecer con un color netamente bsico, cuya intensidad y calidad no se
modificar por ms que sigamos agregando base.
O sea que existe un rango de valores de pH a lo largo del cual apreciaremos cambio de
color; por fuera de ese rango las soluciones que reciben al indicador adoptarn color
netamente cido o netamente bsico. Siempre refirindonos a la percepcin de que
son capaces nuestro ojos, ese rango de viraje vendr dado por:
pH = pKIn 1 (3)
Cuando sea pH < pKIn - 1 la solucin tendr color netamente cido.
Cuando sea pH > pKIn + 1 la solucin tendr color netamente bsico.

Para el indicador Rojo de Metilo los datos son:

pKIn = 5.1 KIn = 7.9 x 10-6.
Rango de viraje: 4.2 - 6.2 (rojo a pH < 4.2; amarillo a pH > 6.2
De la ecuacin (1),
[H+] = [HIn]
KIn [In-]
A pH = 4.2, [H+] = 6.3 x 10-5 [HIn] / [In-] = (6.3 x 10-5 / 7.9 x 10-6) = 8
A pH= 6.2, [H+]=6.3 x 10-7 [HIn] / [In-]=(6.3 x 10-7 / 7.9 x 10-6)=0.08=1/12.5
Para este indicador basta que sea [HIn] 8 [In -] para percibir coloracin cida neta.
Pero para percibir el color netamente bsico debe ser [In -] 12.5 [HIn]. Esto se debe
a que el color cido es ms intenso que el bsico.
La mayor parte de los indicadores poseen dos formas, cida y alcalina, con diferente
color y por eso se les denomina indicadores bicolor; la relacin entre la concentracin
de la forma cida y la concentracin de la forma alcalina de estos indicadores depende
exclusivamente del pH de la solucin sobre la cual se adicionan, y es independiente de
la concentracin analtica del indicador; al aumentar dicha concentracin el color se
hace ms intenso pero no se modifica (por ejemplo, rojo ms intenso, pero siempre
rojo). Por eso para los indicadores bicolor puede definirse un rango de viraje.
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Existen otros indicadores que poseen una forma coloreada y una incolora y por lo tanto
se les denomina monocolor; el ejemplo ms conocido es la Fenolftalena, que
usaremos para demostrar que el pH a que el indicador adopta su forma colorida
depende de su concentracin analtica. Para la Fenolftalena KIn = 2 x 10 -10, y un
balance de masa para una solucin que contiene una concentracin C del indicador
ser: C = [HIn] + [In-] (4)
Donde HIn es incolora e In- es rojo violcea. La menor concentracin de In - perceptible
para el ojo humano es [In-] = 3 x 10-7. Si una solucin inicialmente cida,
conteniendo una concentracin C de Fenolftalena, es gradualmente alcalinizada, la
concentracin de protones a la cual percibiremos la aparicin del color del indicador se
podr calcular por medio de la ecuacin (1) como:
[H+]= KIn [HIn]/[In-] = KIn (C - [In-])/[In-]= 2 x 10-10(C - 3 x 10-7)/3 x10-7.
Para C= 10-5 (2 gotas de solucin 0.01 M del indicador en 100 mL de solucin
problema), esta expresin nos da [H+] = 6.5 x 10-9, o sea pH 8.2.
Para C= 3 x 10-5 (6 gotas de solucin 0.01 M del indicador en 100 mL de solucin
problema), [H+] = 2 x 10-8, o sea pH 7.7.
Por este motivo, el rango de viraje de los indicadores monocolor es indeterminado.
Cuando los manuales indican que la fenolftalena tiene un rango de viraje entre 8.0 y
9.6 (incolora por debajo de pH 8.0, totalmente rojo violceo por encima de pH 9.6),
est implcito que se trata a las concentraciones en que usualmente se le emplea (2
gotas de solucin 0.01 M del indicador en 100 mL de solucin problema).

8. Patrones primarios para cidos.

El ms comn es el Carbonato de Sodio, que es frecuentemente usado para soluciones
cidas de analitos. Se puede obtener puro en el comercio o preparlarlo a partir del
carbonato hidrogeno de sodio puro calentado entre 270C y 300C por una hora.
2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
Otros patrones primarios para cidos son: el tetraborato de sodio, oxido de mercurio
(II), oxalato de calcio.

9. Patrones primarios para Bases.

Los ms comunes son cidos orgnicos dbiles. Como el Hidrogeno Ftalato de Potasio
(KHC8H4O4) o tambin denominado como ftalato cido de potasio, el cual posee
muchas cualidades necesarias para ser un patrn primario ideal. Es un slido no
higroscpico con un peso equivalente elevado. En la mayora de los casos se puede
usar el producto comercial sin necesidad de purificarlo.
Otro de los ms usados es el Acido Benzoico: se puede obtener con un elevado grado
de pureza y se puede usar como patrn primario para bases, el inconveniente es su
limitada solubilidad.
Tambin se encuentra el Hidrogeno Yodato de Potasio (KH(IO 3)2) excelente patrn
primario con peso equivalente elevado es un cido fuerte que se puede valorar usando
cualquier indicador con intervalos de transicin de pH entre 4 y10.

10. Titulacin cido fuerte contra base fuerte y viceversa.

Una curva de titulacin cido base es un grfico pH en funcin del volumen de

solucin titulante. Esta curva puede obtenerse experimentalmente, por ejemplo
sumergiendo un electrodo sensible a los iones H + en una solucin del cido,
adicionando alcuotas de solucin de NaOH de titulo conocido y midiendo el pH luego
de cada adicin; Luego s grafican los valores de pH en funcin del volumen de
solucin de NaOH adicionando en ese momento. Pero es este punto lo que nos interesa
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es calcular una curva terica de titulacin de un cido fuerte contra una base fuerte. El
conocimiento de este tipo de curvas es importante debido a:

1. Permite determinar si una titulacin dada es factible o no.

2. Permite calcular los errores sistemticos de una titulacin.
3. Permite la eleccin de los indicadores que minimizan los errores.

La reaccin entre un cido fuerte y una base fuerte es:

H3O+ + OH- 2H2O (1)
y est gobernada por la constante de equilibrio:
Kw = H3O+OH- = 1 x 10-14 (2)

Por lo tanto la curva en cuestin es vlida para cualquier cido fuerte con cualquier
base fuerte. Si tenemos en un matraz Erlenmeyer 50.00 mL de HCl 0.1M y que
titulamos desde una bureta con una solucin 0.1M de NaOH, es decir:
Va= 50,00 mL Ca= 0,1 M
Vb= variable Cb= 0,1 M
Para construir la curva terica consideramos las situaciones que se van produciendo
luego de adicionar volmenes crecientes de la solucin de NaOH.
El punto de equivalencia acontecer en el momento en que:
mmoles de cido original = mmoles de base adicionados, es decir:
CaVa = CbVb
En nuestro caso acontecer en el momento en que hayamos adicionado 50.00 mL de
base. Por lo tanto, para construir la curva de titulacin deberemos considerar dos
puntos caractersticos y dos regiones:
1. Vb = 0, cido puro. Inicio de la titulacin.
2. VbCb < VaCa, regin con exceso de cido. Antes del Punto Equivalente.
3. VbCb = VaCa, punto de equivalencia (pe).En el punto Equivalente.
3. VbCb > VaCa, regin con exceso de base. Despus del Punto Equivalente.

1. Para Vb = 0, la solucin es el cido original; despreciando la autoprotlisis del

agua,
H+ Ca = 0.1 pH = 1.0. (3)

2. En la primera regin parte del cido ha sido neutralizado para dar una mezcla de
NaCl y HCl; a menos que la concentracin de cido sea muy baja, o que estemos
muy cerca del punto equivalente, la concentracin de protones ser igual a la
concentracin de cido en exceso corregida por dilucin:
H+ = (VaCa VbCb) / (Va + Vb) (4)
Ejemplo Vb = 10.0 mL, por lo tanto el pH corresponder a 1,18.

Vb (mL) pH
0,00 1,00
10,00 1,18
20,00 1,37
30,00 1,60
40,00 1,95
45,00 2,28
48,00 2,69
49,00 3,00
49,50 3,30
49,90 3.99
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49,99 5,00

3.En el punto de equivalencia (V b =50.0 mL) tendremos 100 mL de una solucin

conteniendo 5 mmoles de cloruro de sodio. Es decir que en el punto de
equivalencia el valor del pH corresponder a 7.00.

4.Pasando el punto de equivalencia la solucin sera una mezcla de cloruro de sodio

e hidrxido de sodio. Siempre que el exceso de NaOH no sea demasiado
pequeo podremos hacer:
OH- (VbCb VaCa) / (Va + Vb) y pH = 14 - pOH
Por ejemplo, al adicionar 60.00 mL de NaOH, el pH alcanzado ser de 11.96.

Vb (mL) pH
50,10 10,00
50,50 10,70
51,00 11,00
52,00 11,29
55,00 11,68
60,00 11,96
70,00 12,22

20 40 60 80 100
Volumen NaOH (mL)

Figura 1: Titulacin de 50,0 ml de HCl 0,10 M con NaOH 0,1 M

Titulacin de 50,0 mL HCl 0,010 M con NaOH 0,010 M
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En la figura 1 se observan los resultados calculados observndose que en las

cercanas del punto equivalente la adicin de cantidades muy pequeas de NaOH
provocan un salto brusco del pH.
Al comparar con una titulacin de 50 mL de HCl 0,01M con NaOH 0,01 M, el salto de
pH es mucho menor. Por lo tanto podemos concluir que la aplicabilidad de una
titulacin estar limitada por la concentracin de las soluciones reaccionantes.

10.1 Eleccin de un indicador para titulaciones cido fuerte contra base

fuerte.
A partir de la curva terica pueden definirse dos aspectos importantes:
1. Para obtener un punto final aceptable, es decir, para definir si la titulacin es
factible, la curva de titulacin debe manifestar un cambio brusco de pH en las
cercanas del punto eqivalente.
2. La magnitud del salto de pH necesario depende del mtodo usado para generar el
punto final. Si se va a usar un indicador el salto de por lo menos dos unidades de pH,
que es el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores; de otro modo la
titulacin podr comenzar y terminar dentro de un rango, y no se percibir cambio
neto de color. Si se va a usar un mtodo instrumental (como mediciones
conductimtricas o espectrofotomtricas) el salto de pH debe ser menor dada la mayor
sensibilidad de estas tcnicas.

En caso de apelar a indicadores cido base se debe considerar que:

1. Como la percepcin es visual, y por lo tanto subjetiva, conviene, que el cambio
de color sea tan ntido como sea posible. ES ms fcil percibir un viraje entre dos
colores diferentes que otro entre dos matices de un mismo color. Con indicadores
monocolor se percibe mas fcilmente la aparicin del color que su desaparicin.
2. El intervalo de viraje de un indicador debe coincidir, al menos parcialmente, con
la porcin ms empinada del salto de pH.
3. Cul es el limite del rango de viraje que define la eleccin del indicador? Tomemos
el ejemplo del rojo metilo, cuyo rango de viraje es entre pH 4.2 y 6.2, con color rojo
por debajo de 4.2 y amarillo por encima de 6.2. Si colocamos una muestra cida en un
matraz Erlenmeyer y adicionamos indicador, este adoptar su color rojo; al titular con
NaOH desde bureta el indicador comenzar a cambiar de color a pH 4.2 y tomara
color netamente amarillo a pH 6.2; una posterior adicin de NaOH no modificar el
color, por eso en ese punto se interrumpe la adicin de base, y ese ser el punto final.
Es decir, que en este caso se tomara l limite superior del rango de viraje. Si se
procede a la inversa, con la solucin de NaOH en el Erlenmeyer y adicionando HCl
desde bureta, inicialmente el indicador estar en su forma amarilla; al adicionar cido
el indicador comenzar a cambiar de color al alcanzar pH 6.2 y estar a un color
netamente rojo a pH 4.2; la titulacin se interrumpe en ese momento y ese ser el
punto final. O sea que en este caso se toma el lmite inferior del rango de viraje. Esto
determina que algunos indicadores sean utilizables para titular un cido con una base
pero no para la operacin inversa.

Ejemplo: Supongamos la titulacin de 50.00 mL de HCl 0.1 M contra NaOH 0.1M; nos
fijamos como meta cometer un error sistemtico inferior a 1%. Como el punto
equivalente corresponde a la adicin de 50.00 mL de NaOH y el 0.1% de 50.00 mL es
0.05 mL, deberemos elegir un indicador que de un punto final entre 49.95 y 50.05 mL
de NaOH.
Para Vb = 49.95 mL estaremos antes del punto equivalente y por la ecuacin (4) ser:
H+={(50 x 0.1)(49.95 x 0.1)} / (50.00 + 49.95) = 5 x 10-5pH=4.3
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Para Vb = 50.05 mL estar despus del punto equivalente y, por la ecuacin (5) ser:
OH-={(50.05 x 0.1)-(50.00 x 0.1)} / (50.00 + 50.05)=5x10-5pH=9.7
Es decir, que para cometer un error inferior al 0.1% deberemos elegir un indicador que
produzca su color bsico a pH superior a 4.3 e inferior a 9.7.
En la Figura 1 se han representado ambos pH con lneas enteras y en el sector derecho
de la figura se representaron los intervalos de viraje de tres indicadores. Si usamos
Azul de Bromofenol (amarillo 3.0 - 4.6 azul) el indicador estar inicialmente con su
color amarillo; a pH 3 (que corresponde a aproximadamente 49.00 mL de NaOH) la
solucin comenzar a tomar color verdoso y a pH 4.6 estar netamente azul; ese es el
punto final, como cae dentro del rango de errores, su empleo nos permitir mantener
el error por debajo del 0.1 %. Un indicador cuyo pKIn sea muy cercano al pH en el pe
ser an mejor: el Azul de Bromotimol (amarillo 6.0 - 7.6 azul) virar de un color a
otro en forma instantnea. La Fenolftalena alcanzar su color rojo violceo neto a pH
9.6, tambin dentro del rango de errores, y podr ser usada.
Si consideramos el caso inverso, titulacin de 50.00 mL de NaOH 0.1 M con HCl 0.1 M,
la curva de titulacin es la imagen especular de la curva de la Figura 1: comienza la
titulacin a pH 13, tiene su pe a pH 7, y tiende asintticamente a pH 1 en exceso de
cido. Para cometer un error menor que 0.1 % precisaremos ahora un indicador que
produzca su color netamente cido (lmite inferior de su rango de viraje) a pH menor
que 9.7 y mayor que 4.3. Podra usarse Fenolftalena, pero tiene el inconveniente de
que es difcil decidir cuando el rojo ha desaparecido totalmente. El Azul de Bromotimol
seguira siendo un indicador muy adecuado. Pero si usamos Azul de Bromofenol la
titulacin tendra su punto final a pH 3.0, por fuera del de errores, que se alcanzar
cuando hayamos adicionado aproximadamente 51 mL de HCl cometiendo un error del
2%.

11. Titulacin de un cido dbil con una base fuerte.

Calcularemos la curva terica para la titulacin de 50.00 mL de cido actico 0.1 M
contra
Va = 50.00 mL Ca = 0.1 M
Vb : variable Cb = 0.1 M
Recordemos que la constante de disociacin del cido actico es:
H+ + A- HA Ka = [A-][H+] / [HA] = 1.75 x 10-5
El punto de equivalencia acontecer en el momento en que Vb sea tal que:
Ca Va = Cb Vb
para nuestro ejemplo ser cuando hayamos adicionado 50.00 mL de NaOH. Como en
el caso anterior, en la titulacin deberemos considerar dos puntos caractersticos y dos
regiones:
1) VbCb < VaCa, regin con exceso de cido (buffer actico - acetato de sodio).
2) VbCb = VaCa, punto de equivalencia (solucin de acetato de sodio).
3) VbCb > VaCa, regin con exceso de base (solucin de acetato e hidrxido de sodio).
Puede obtenerse una ecuacin exacta, aplicable a cualquier punto de la titulacin, a
partir de los siguientes BM y de la condicin de EN:
BM Va Ca/ (Va + Vb) = [HA] + [A-] [Na+] = VbCb/ (Va + Vb)
EN [H+] + [Na+] = [OH-] + [A-]

[A-] = [Na+] + [H+] - [OH-] = {VbCb/ (Va + Vb)} +[H+] - [OH-]

[HA] = {Va Ca/ (Va + Vb)} - [A-] = {(VaCa - VbCb )/ (Va + Vb)} - [H+] + [OH-]

Introduciendo estos dos ltimos resultados en la constante de disociacin del cido:

[H+] = Ka{(VaCa - VbCb) - (Va + Vb) ([H+] - [OH-]} / { VbCb + (Va + Vb) ([H+] - [OH-]}
 12

En esta ecuacin se puede sustituir [OH-] por Kw/ [H+] , con lo que se obtiene una
expresin exacta, pero de tercer grado en [H +]. Para clculos en condiciones no
excesivamente cercanas al punto equivalente se obtienen resultados de exactitud
suficiente aplicando soluciones aproximadas.

1) Vb = 0: en la primer parte del curso se vio que el pH de las soluciones de cidos

dbiles se calcula, en primera instancia, aplicando la expresin aproximada
[H+] = (KaCa)1/2= (1.75 x 10-5 x 0.1)1/2 = 1.33 x 10-3
Como el resultado cumple con la desigualdad [H+] << Ca, se le acepta. O sea que para
el primer punto de la titulacin tendremos:
pH = 2.88

2) VbCb < VaCa :en esta zona la solucin ser un buffer de actico y acetato. Como la
constante de equilibrio para la reaccin del cido con el lcali es muy elevada
HA + OH- A- + H2O Por lo tanto K = [A-]/ [HA][OH-] = Ka / Kw = 1.75 x 109 (6)
podremos considerar en primera aproximacin que cada mmol de NaOH que se
adicione reaccionar en forma total con un mmol del cido produciendo un mmol de
NaA. La solucin ser un buffer de actico y acetato, cuyas concentraciones
respectivas sern:
CHA =(VaCa - VbCb) / (Va + Vb) y CNaA = VbCb / (Va + Vb) (7)
El pH del buffer puede calcularse en la mayor parte de los casos con la ecuacin de
Henderson -Hasselbalch:
[H+] = Ka [HA] / [A-] Ka CHA / CNaA = Ka (VaCa - VbCb) / VbCb (8)
aunque en ciertos casos (soluciones muy diludas o titulaciones de cidos ms dbiles
que el actico) deber apelarse a la ecuacin exacta (4).
Por ejemplo, para Vb = 10.00 mL,
[H+] = 1.75 x 10-5 (50 x 0.1 - 10 x 0.1) / (10 x 0.1) = 7.04 x 10-5 pH = 4.15

3) VbCb = VaCa: el punto equivalente, ocurrir cuando se haya adicionado 50.00 mL

de NaOH, y tendremos una solucin de acetato de sodio de concentracin
CNaA = VaCa / (Va + Vb) = 50 x 0.1 / (50 + 50) = 0.05 M
El pH ser el correspondiente a una solucin de una base dbil:
[OH-] = (Kb Cb)1/2 = (Kw CNaA / Ka)1/2 = (1 x 10-14 x 0.05 / 1.75 x 10-5) = 5.3 x 10-6
(9)
pH = 8.73

4) VbCb > VaCa: pasado el punto equivalente tendremos una mezcla de una base
fuerte (exceso de NaOH) y de una base dbil (acetato de sodio). El pH estar definido
por el exceso de base fuerte, pues el aporte de la base dbil es despreciable:
[OH-] = (VbCb - VaCa) / (Va + Vb) (10)
Para Vb = 51.00 mL, por ejemplo
[OH-] = (51 x 0.1 - 50 x 0.1) / (51 + 50) = 9.9 x 10 -4 pH = 11.00
Los valores calculados por medio de las ecuaciones (5) - (10) se graficaron en la
Figura
2; tambin se han graficado los valores para la titulacin de 50.00 mL de HCl para
resaltar diferencias y similitudes entre ambas curvas:
En primer lugar el punto equivalente ocurre a pH 8.73 en el caso del actico, en
lugar de hacerlo a pH 7 como en el caso del HCl.
Mientras que la curva para el HCl es casi horizontal en sus primeras porciones,
la del actico crece rpidamente al principio, con pendiente decreciente, alcanza
un punto de inflexin en el punto en que se ha titulado el 50 % del cido, y a
partir de ese punto la pendiente comienza a crecer nuevamente. Esto se debe a
que en esta zona tenemos buffers actico - acetato; al principio son bufferscon
 13

CHA >> CNaA, con poco poder regulador, y por eso su pH crece rpidamente
por agregados de lcali. Cuando se titul el 50 % del cido ser CHA = CNaA ,
el buffer tendr su mayor poder regulador y por lo tanto la menor sensibilidad
frente a la adicin de lcali.
Al seguir adicionando NaOH se va haciendo CNaA cada vez mayor que CHA y la
adicin de NaOH genera buffers de cada vez menor poder regulador, y por lo
tanto con pH ms sensible al agregado de lcali.
El salto de pH para la titulacin del actico es mucho menor que para la
titulacin del HCl.
Despus del pe ambas curvas son coincidentes, pues en ambos casos el pH es
definido por el exceso de NaOH.

pH

20 40 60 80

Volumen de titulante (mL)

Figura 2: Titulacin de 50,0 ml de HA 0,10 M con NaOH 0,1 M

Titulacin de 50,0 mL HA 0,010 M con NaOH 0,010 M
 14

12. Factibilidad de las Titulaciones

De lo visto en los puntos anteriores se deduce que el salto de pH en las cercanas del
punto equivalente en la titulacin de cidos se hace menor:
para un cido dado, al disminuir su concentracin
al comparar cidos de distinta fuerza a una misma concentracin, al disminuir la
constante de ionizacin del cido (Ka)
En la Figura 3 se han graficado los resultados obtenidos en el clculo de las curvas de
titulacin del cido clorhdrico y de cuatro cidos dbiles cuyas Ka difieren en dos
rdenes de magnitud. Es evidente que cuanto menor es el Ka , menor es el salto de
pH. Si la deteccin del punto equivalente se basa en el uso de indicadores el salto de
pH debe abarcar no menos de dos unidades; de acuerdo con los resultados graficados,
los cidos ms dbiles que se podrn titular usando indicadores tienen Ka entre 10 -6 y
10-7; cidos ms dbiles o a concentracin menor que 0.1 M requerirn apelar a
mtodos instrumentales, de mayor sensibilidad. Estas afirmaciones son aplicables a la
titulacin de bases dbiles, usando Kb como parmetro.
Un cido como el cianhdrico, con Ka = 4 x 10 -10, no podr ser titulado usando
indicadores. Pero la sal sdica del HCN es una base con Kb = Kw / Ka = 2.5 x 10 -5,
cercana a la Kb del amonaco, y podr ser titulada con HCl. Las sales de todos los
cidos con Kb = Kw / Ka > 1 x10 -7, o sea de cidos con Ka < 1 x 10 -7, sern titulables
con HCl.
Del mismo modo la anilina, C6H5NH2, es una base muy dbil, Kb = 3.9 x 10 -10, y no
podr ser titulada con HCl si se usan indicadores para detectar el punto equivalente.
Pero las sales de la anilina con cidos fuertes (C 6H5NH4 + Cl-, por ejemplo, llamado
clorhidrato de anilina o cloruro de anilonio) son cidos con Ka = Kw / Kb = 2.6 x 10 -5,
y podrn titularse con NaOH e indicadores.
Para cidos muy dbiles o muy diluidos la curva de titulacin directamente no muestra
inflexin cerca del pe, y la titulacin no ser factible con ninguna tcnica. Puede
demostrarse que la curva de titulacin mostrar un punto de inflexin slo si se
cumple la condicin Ka Ca > 27 Kw = 2.7 x 10-13
 15

pH

Volumen de Titulante (mL)

Figura 3: Titulacin de 50 mL de cidos 0.1 M con distintas fuerzas con NaOH 0,1M
13. Mezclas alcalinas.
13.1 Determinacin de NaOH, NaHCO3, Na2CO3 o mezclas posibles en
muestras alcalinas.
Mediante volumetras de neutralizacin se pueden cuantificar los componentes de una
solucin alcalina que contenga NaOH, NaHCO3, y Na2CO3, solo o combinados.
Solo pueden existir en cantidades apreciables de dos de los tres componentes, por
cuanto el tercero se elimina por reaccin entre ellos. Por lo anterior, una solucin
puede contener una mezcla de NaOH y Na2CO3 o de Na2CO3 y NaHCO3. No pueden
existir en solucin NaOH y NaHCO 3 porque reaccionan entre s para dar Na2CO3 segn
la siguiente reaccin inica:
OH- + HCO3- CO3= + H2O
La cuantificacin de estas sustancias se puede realizar mediante dos mtodos.
 16

El primer mtodo permite determinar la composicin alcalina de la muestra mediante

dos titulaciones: una, con un indicador de viraje cido como el metil naranja y la otra,
con un indicador de viraje bsico como la fenolftalena.
El segundo mtodo cuantifica mezclas de NaOH y Na 2CO3 o de Na2CO3 y NaHCO3,
adicionando BaCl2.
13.2 Determinacin de la composicin alcalina de la muestra mediante dos
titulaciones.
La composicin de la solucin se calcula a partir de dos volmenes relativos de cido
patrn necesarios para valorar volmenes iguales de muestra con dos indicadores, uno
que vire en medio cido y otros que vire en medio bsico.

Compuesto(s) en la muestra Relacion entre VF y VM

NaOH VF = VM
Na2CO3 VF = VM
NaHCO3 VF = 0; VM > 0
NaOH, Na2CO3 VF > VM
Na2CO3, NaHCO3 VF < VM

Tabla 1. Si se llama VF al volumen del cido necesario para el viraje con

fenolftalena y VM al volumen necesario para el viraje con metil naranja, la muestra
contendr los siguientes compuestos.

Las reacciones inicas que ocurren en la valoracin de los componentes de la solucin

alcalina con HCl y los volmenes relacionados con cada indicador, aparecen a
continuacin:

a. Si la muestra contiene NaOH

OH- + H+ H2O (VF = VM)

b. Si la muestra contiene Na2CO3

CO3= + H+ HCO3 - (VF)
HCO3 - + H+ H2CO3 (VM VF)

c. Si la muestra contiene NaHCO3

HCO3 - + H+ H2CO3 (VM)

d. Si la muestra contiene NaOH y Na2CO3.

OH- + H+ H2O
CO3= + H+ HCO3
El volumen gastado en las dos reacciones anteriores corresponde a VM VF.
HCO3 - * + H+ H2CO3 (VM VF)

e. Si la muestra contiene Na2CO3 y NaHCO3

CO3= + H+ HCO3 - (VM)
HCO3 - + H+ H2CO3
HCO3 - + H+ H2CO3

El volumen gastado en las dos reacciones anteriores corresponde a VM VF.

Los resultados en muestras formadas por uno solo de los compuestos alcalinos son
exactos, pero para mezclas no, porque el punto final de la valoracin de carbonatos en
presencia de fenolftalena es difuso. Se prefiere en este ltimo caso, mtodos
especficos para mezclas.
 17

13.3 Determinacin de mezclas de NaOH y Na2CO3 con BaCl2.

Se hacen dos valoraciones; en una de ellas se determinan los miliequivalentes totales
usando un indicador de viraje cido (VM); para la otra valoracin se separa el
carbonato de la solucin agregando un exceso de BaCl 2. El BaCO3 formado es una sal
con solubilidad muy baja. La cuantificacin de los hidrxidos se hace utilizando un
indicador de viraje bsico (VF). Las reacciones que ocurren son:
Alcalinidad total:
OH- + H+ H2O
HCO3 - + H+ H2CO3
El volumen gastado en las dos reacciones corresponde a VM.

Hidrxidos:
CO3 - + Ba+2 BaCO3
OH- + H+ H2O (V1)

13.4 Determinacin de mezclas de Na2CO3 y NaHCO3 con BaCl2.

Se hacen dos valoraciones; en una de ellas se determinan los miliequivalentes totales
usando un indicador de viraje cido (VM); para la otra valoracin se agrega un exceso
de lcali tipo para convertir el NaHCO3 en Na2CO3 (V2). Posteriormente se adiciona
BaCl2 para precipitar todo el Na2CO3 y se valora el NaHCO3 por retroceso con cido tipo
(V2).
Las reacciones que ocurren son:

Alcalinidad total:
CO3 = + 2H+ H2CO3
HCO3= + H+ H2CO3
Bicarbonatos:
HCO3 - + OH - CO3 = + H2O
CO3 = + Ba+2 BaCO3
OH- + H+ H2O (V2)

13. Bibliografa.
Vogel Arthur I. (1957). Qumica Analtica Cuantitativa. Volumen I.
(Volumetra y gravimetra).Editorial Kapelusz.
Skoog D.A., West D.N. (1988). Qumica Analtica. Sexta edicin. Editorial Mc
Graw-Hill.
http://soko.com.ar/quimica/Acidos.html

Cuestionario para resolver antes del Laboratorio.

1. En una valoracin acido base pueden utilizarse cualquiera de los indicadores

qumicos existentes? Explcalo.

2. Proponer una metodologa puramente experimental para seleccionar el indicador

ms adecuado, de entre tres posibles, para la determinacin del punto final de una
valoracin de hidrxido de amonio con acido clorhdrico.

3. Investigar que son los anticidos?, su naturaleza y funcin dentro del organismo.

4. Investigar las aplicaciones en la industria de las valoraciones acido base.

5. Cmo se comporta un indicador acido base?

 18

6. Investigar la estructura de la forma cida y bsica de la fenolfatalena.

Cuestionario para resolver despus del laboratorio.

1. Calcule el pH de una solucin cuando 25.0 mL de HCl 0,0920M son titulados con
0.0, 15.0, 23.0 y 30.0 mL de NaOH 0,100M.

2. Calcule el pH que resulta de una solucin cunado 20.0 mL de CH 3CO2H 0.100M son
titulados con 0.0, 10.0, 20.0 y 30.0 mL de NaOH 0.1000 M. La K a para el CH3CO2H
es de 1.76 x 10-5.

3. Calcule un un valor de pH en cada una de las seis regiones indicadas para la

titilacin de 20.0 mL del cido diprtico H 2A 0.100M con NaOH 0.100M. Para H 2A
Ka1=1.00 x 10-4 y Ka2= 1.00 x 10-8.

4. Se tomaron 10 mL de HCl concentrado, fueron transferidos a una botella de 1L y

diluidos con agua. Cuando esta solucin fue usada para titular una muestra de
carbonato de sodio puro que pesaba 0.3054 g, este gast 35.09 mL en presencia
de rojo de metilo para el punto final. Calcule la molaridad de la solucin de HCl.

5. Calcule la concentracin molar de una solucin diluida de HCl si la titulacin de

0.2694 g Na2CO3 puro necesit 38.8 mL del cido.

6. Si se diluye 1 a 1000 un acido ntrico al 70% cuya densidad relativa es 1.42,

calcular la acidez de la dilucin en mg/L, como CaCO3.

7. Una potasa comercial (KOH) contiene un 12% de agua; Cunto debe pesarse para
preparar 80 mL de solucin 0.25 N?

8. Seale que color tomara una solucin de cido clorhdrico cuyo pH es igual a 4, si
se adicionan gotas de anaranjado de metilo.
Datos: Color de la forma cida: Rojo.
Color de la forma bsica: Amarillo.
pKa: 3.46

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 6
VOLUMETRIA CIDO- BASE

A. OBJETIVO: PREPARACIN SOLUCIN HCl 0.1 M

B. FUNDAMENTO:
El cido clorhdrico se emplea ampliamente en la titulacin de bases. Las soluciones
diludas de este reactivo son muy estables y no ocasionan reacciones de precipitacin
engorrosa con la mayora de los cationes. Las soluciones de HCl se pueden calentar a
ebullicin durante una hora sin que haya prdida de cido, siempre y cuando se
reemplace regularmente el agua evaporada.
Las soluciones de HClO4 y H2SO4 tambin son estables y se emplean en titulaciones en
las que el ion cloruro interfiere formando precipitados. Las soluciones de cido ntrico
rara vez se utilizan debido a sus propiedades oxidantes. En general, las soluciones
 19

patrones de cidos se preparan por dilucin de un volumen y posterior valoracin de la

solucin diluida frente a un patrn primario.

C. REACTIVOS Y MATERIALES:
cido clorhdrico(c)
Vaso pp 1000 mL
Dispensador (1 -10 mL)
Varilla de vidrio
Densmetro

D. PROCEDIMIENTO:
En una probeta de 250 mL coloque el HCl concentrado y determine su densidad con un
densmetro apropiado.
Con el valor obtenido de la densidad, determine el porcentaje en peso de la solucin
utilizando para ello las tablas de conversin que aparecen en los manuales de Qumica.
Con la densidad del cido clorhdrico y el porcentaje en peso, calcule los mL de HCl
concentrado necesarios para preparar 1000 mL de solucin de HCl 0.1 M.
Someta a ebullicin un poco ms de 1000 mL de H2O (d) durante 5 minutos.
1. Nota 1: La ebullicin tiene por objeto eliminar cantidades anormales de CO 2 que
pudieran estar presentes en el H2O(d)
Agregar los mL de HCl(c) calculados, utilizando el dispensador, a un vaso pp de 100 mL
que contiene 100 mL H2O(d) hervida y fra. Mezcle bien y lleve a volumen con H 2O(d).
Homogenice y guarde la solucin en un frasco con tapn de vidrio esmerilado o de
plstico.
2. Nota 2: No se requiere que la transferencia y preparacin sea cuantitativa ya que la
solucin se estandarizar posteriormente.

E. CLCULOS:
A) M HCl(c) = % pureza x 10 x d d = densidad HCl(c)
PM HCl

B) V1 = C2 x V2 C1 = Concentracin molar de HCl(c)

C1 V1 = Volumen de HCl(c)
C2 = Concentracin molar de HCl diluido
V2 = Volumen de HCl diluido

F. CUESTIONARIO:

1. Por qu casi no se emplea HNO3 para preparar soluciones estndar? Por qu el

cido actico tampoco es adecuado para ste fin?

2. Indique como preparar 1 L de HCl 0.2 M a partir de un cido que tiene 11.50 % de
HCl y una densidad de 1.06 g/mL.

3. Calcule la concentracin molar de un HCl comercial cuya densidad es igual a 1.19

g/mL y su pureza es de 34.5%.

4. Enumere otras sustancias patrones bsicas que se pueden utilizar para estandarizar
una solucin de cido clorhdrico.
 20

5. Determinar cuntos mL de HCl concentrado al 37 % y densidad 1,19 g/mL,

deben diluirse con agua destilada para preparar 60 mL de solucin 3 N de cido.

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 7

A. OBJETIVO: ESTANDARIZACIN SOLUCIN HCl 0.1 M CON Na2CO3 (p.a)

B. FUNDAMENTO:
Los cidos frecuentemente se valoran con pesos conocidos de carbonato de sodio o
soluciones de carbonato de sodio de concentracin exactamente conocida. El carbonato
de sodio puro se puede obtener en el comercio o prepararlo a partir de carbonato cido
de sodio, calentndolo entre 270C y 300C durante 1 hr:

2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

 21

En la titulacin de carbonato de sodio con cido clorhdrico se observan dos puntos

finales. El primero corresponde a la neutralizacin de carbonato a carbonato cido
(bicarbonato), y ocurre a un pH aproximado de 8.3, en tanto que el segundo, en el
cual se forma cido carbnico y dixido de carbono, se observa a un pH alrededor de
3.8.
Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl 1 punto final
NaHCO3 + HCl H2CO3 + NaCl 2 punto final

El segundo punto final es el que se emplea siempre en la estandarizacin ya que el

cambio en el pH es mucho mayor. La solucin de cido se titula hasta la primera
aparicin del color cido del indicador (ej., el anaranjado de metilo)

C. REACTIVOS Y MATERIALES
Solucin de HCl 0.100 M
Na2CO3 p.a., seco
Anaranjado de metilo 0.1% p/v.

D. PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. Solucin de Na2CO3 0.1000 N. Seque una cantidad de Na2CO3 p.a., durante 2 horas
a 110C. Deje enfriar en el desecador. Pese exactamente en balanza analtica 5.3000 g
de la sal, disuelva en un vaso precipitado con 100 mL H 2O(d), transfiera
cuantitativamente a un matraz de aforo 1000 mL y complete a volumen con H 2O(d).
Homogenice bien. Transfiera a un frasco limpio (cebe al menos 2 veces con la solucin
el frasco), rotule y guarde.
2. Solucin indicador de anaranjado de metilo. Disuelva 0.1 g de indicador slido en
100 mL de agua destilada. Homogenice bien, rotule y guarde en frasco de vidrio con
gotario.

E. PROCEDIMIENTO (duplicado)
a) Tomar porciones de alcuota de 20.0 mL de solucin patrn de Na 2CO3 0.1000N en
matraces Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 50 mL H2O(d).
Adicionar 3 gotas anaranjado de metilo. Titular con la solucin de HCl (el indicador
debe pasar de amarillo a anaranjado). Hervir la solucin durante 2 a 3 minutos (1),
enfriar a temperatura ambiente y completar la titulacin.(2)Calcular la normalidad
promedio del HCl.
b) Pesar muestras individuales de 0.20 a 0.25 g de Na 2CO3 p.a., seco (con precisin
de 0.1 mg) en matraces Erlenmeyer de 250 mL y disolver con 50 mL H 2O(d). Adicionar
3 gotas de anaranjado de metilo y titular con la solucin de HCl. (el indicador debe
pasar de amarillo a anaranjado). Hervir la solucin durante 2 a 3 minutos (1), enfriar
a temperatura ambiente y completar la titulacin (2). Calcular la normalidad promedio
del HCl.

Notas:
(1) El indicador debe cambiar de color (anaranjado a amarillo) al eliminarse el CO 2
durante el calentamiento. Si no hay cambio de color, originalmente se adicion un
exceso de cido, por lo tanto la muestra se debe desechar.
(2) Es permitido volver a titular para establecer el punto final con mayor certeza.

F. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS.

ENSAYO 1 ENSAYO 2
Alcuota Na2CO3 (mL)
 22

Normalidad del Na2CO3

Volumen final HCl
Volumen inicial HCl
Gasto HCl (mL)
Normalidad HCl
Normalidad HCl promedio

G. CLCULOS

a) N HCl = Nsoluc.patrn Na2CO3 x Alcuota soluc.patrn Na2CO3 (mL)

Gasto solucin HCl (mL)

b) N HCl = mg Na2CO3 p.a .

PE Na2CO3 x Gasto solucin HCl (mL)

PE Na2CO3 = PM/2

H. CUESTIONARIO
1. Cmo se prepararan 500 mL de Na2CO3 0.0800 M a partir del slido puro?

2. Calcule la concentracin molar de una solucin diluida de HCl si la titulacin de

0.2694 g Na2CO3 puro necesit 38.8 mL del cido.

3. Proponga un intervalo de peso de Na2CO3 si se desea gastar entre 35 mL y 45 mL

de HCl 0.075 M.

4. Supngase que para la estandarizacin de una solucin de cido clorhdrico se usa

como estndar primario hidrxido de sodio de grado reactivo. La concentracin de
cido obtenida, Sera alta, baja o correcta?. Razone y fundamente la respuesta.

5. En la estandarizacin de una solucin de cido clorhdrico frente a carbonato sdico,

el qumico que lo hizo no sec completamente el carbonato sdico. Este error fue
causa de que la concentracin de cido clorhdrico de que inform fuera alta, baja o
correcta?.

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 8

A. OBJETIVO: PREPARACIN SOLUCIN NaOH 0.1 M

B. FUNDAMENTO:
El hidrxido de sodio es la base ms comn para preparar soluciones patrn, pero
tambin se puede utilizar hidrxido de potasio y el hidrxido de bario. Ninguno de
estos reactivos se puede obtener con una pureza de patrn primario, de modo que la
solucin se debe preparar con una concentracin aproximada y estandarizarla despus
de su preparacin frente a una sustancia cida patrn.
Se debe tomar en cuenta el efecto de dixido de carbono sobre las soluciones patrn
de bases, ya que la absorcin del CO2 sobre las soluciones conduce a un error
determinado o sistemtico negativo en los anlisis en los que se utiliza un indicador
con intervalo de viraje bsico (este error no se tiene cuando se emplea un indicador
 23

con intervalo de viraje cido). Los hidrxidos de sodio, de potasio, y de bario, tanto en
solucin como en estado slido, reaccionan fcilmente con el dixido de carbono
atmosfrico produciendo el carbonato correspondiente:
CO2(g) + 2OH- CO32- + H2O
Aunque cada ion carbonato consume dos iones hidrxido, la adsorcin de dixido de
carbono por una solucin de base no necesariamente altera su capacidad de
combinarse con los iones hidronio. As, en el punto final de una titulacin que requiere
un indicador cido, cada ion carbonato formado a partir de hidrxido de sodio o de
potasio habr reaccionado con dos iones hidronio del cido.
CO32- + 2H2O H2CO3 + 2H2O
Como la cantidad de iones hidronio consumidos por esta reaccin es igual a la cantidad
de hidrxido que se ha perdido por la formacin del ion carbonato, no se incurrir en
ningn error.
Lamentablemente la mayora de las titulaciones que utilizan soluciones patrn de
bases requieren un indicador con intervalos de transicin bsicos (fenolftalena). En
este caso, cuando se observa el cambio de color del indicador, cada ion carbonato har
reaccionado con slo un ion hidronio.
CO32- + H3O+ HCO3- + H2O
La concentracin efectiva de la base estar disminuida por la absorcin de dixido de
carbono y tendr lugar un error de carbonato.
El mejor mtodo para preparar soluciones de hidrxido de sodio libre de carbonato se
basa en aprovechar la poca solubilidad del carbonato de sodio en soluciones
concentradas del lcali. Se prepara una solucin acuosa de hidrxido de sodio al 50%.
El carbonato de sodio se deja sedimentar (o se elimina por filtracin al vaco) hasta
que quede un lquido claro que luego se decanta y diluye hasta dar la concentracin
deseada.
Las soluciones alcalinas exentas de carbonato deben prepararse con agua a la que
previamente se ha eliminado el dixido de carbono. El agua destilada , que muchas
veces est sobresaturada de CO2, debe hervirse unos minutos para eliminar el gas. El
agua se deja enfriar antes de aadir las bases, ya que, las soluciones calientes
adsorben el dixido de carbono rpidamente.
Las soluciones estndar de bases son relativamente estables siempre que estn
protegidas del contacto con la atmsfera. Para ello se recomienda su almacenamiento
en botellas de polietileno. La concentracin de soluciones de hidrxido de sodio
disminuye lentamente (0.1 - 0.3% por semana) si se almacena en botellas de vidrio
debido a la reaccin de la base con el vidrio formando silicatos de sodio. Por este
motivo las soluciones patrn de base no deben guardarse en frasco de vidrio por largo
tiempo (ms de 1 o 2 semanas), tampoco deben guardarse en frascos con tapn de
vidrio, ya que, la reaccin entre la base y el tapn har que en poco tiempo ste se
selle.

C. MATERIALES Y REACTIVOS
NaOH
Vaso pp 1000 mL
Varilla agitacin
Balanza monoplato
Frasco plstico

D. PROCEDIMIENTO
1. En un vaso pp hierva ...... mL de H2O destilada. Enfre hasta temperatura ambiente.
2. Pese en balanza monoplato, con aproximacin de 0.1g ........ de NaOH slido.
Adicione rpidamente el slido al vaso conteniendo el agua hervida y fra.
Nota: Durante esta etapa puede producirse un fuerte desarrollo de calor.
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3. Agite para homogenizar bien, guarde en frasco limpio de polietileno con tapa de
plstico o goma. Rotule.

E. CLCULOS

g NaOH = M NaOH x PM NaOH x V (L)solucin NaOH

M = Molaridad
PM = Peso Molecular
V = Volumen

G. CUESTIONARIO

1. Indique como se prepararan 500 mL de NaOH 0.4 M a partir del reactivo slido.

2. Describa brevemente en que circunstancia no cambia la molaridad de una solucin

de hidrxido de sodio por la adsorcin de CO2.

3. Por qu no se usan ms comnmente como valorantes estndares las soluciones

acuosas de amonaco y de hidrxido potsico?

4. Por qu las soluciones de hidrxido de sodio para ser utilizadas en titulaciones

cido- base deben estar libre de carbonatos?

5. Qu es un estndar primario? Enumere algunos estndares primarios que se pueden

utilizar para titular las soluciones de hidrxido de sodio.

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 9

A. OBJETIVO: ESTANDARIZACIN DE SOLUCION DE NaOH 0.1M CON FTALATO

ACIDO DE POTASIO.

B. FUNDAMENTO:
Para la estandarizaron de bases se cuenta con excelente patrones primarios. La
mayora son cidos orgnicos dbiles que necesitan un indicador con intervalo de pH
acido.
El ftalato acido de potasio es un patrn primario ideal. Es un slido cristalino no
giroscpico con una masa elevada (204.2 g/mol9. En la mayora de los casos se puede
utilizar el reactivo comercial grado analtico sin necesidad de purificarlo.

C. MATERIALES Y REACTIVOS:
Solucin NaOH 0.100M.
KHC8H4O4 p.a, seco.
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Fenolftalena 1% p/v.

D. PREPARACIN DE SOLUCIONES:
1. Solucin de KHC8H4O4 0.1000 N. seque una cantidad KHC8H4O4 p.a, durante 2 horas
a 110C y deje enfriar en u desecador. Pese exactamente en balanza analtica,
20.4100 g de la sal, disuelva en un vaso de precipitado con 100 mL H 2O(d), trasfiera
cuantitativamente a un matraz de aforo 1000 mL y complete a volumen con H 2O(d).
Homogenice bien. Transfiera a un frasco limpio (cebe al menos 2 veces con la solucin
el frasco), rotule y guarde.
2. Solucin fenolfatalena 1% p/v. Disolver 1.0 g de indicador slido en una solucin
que consiste en 80 mL de etanol y 20 mL de agua destilada. Homogenizar bien,
rotular y guardar en frasco de vidrio con gotario.

E. PROCEDIMIENTO: (duplicado)
1. Tomar porciones de alcuota de 20.0 mL de solucin patrn KHC 8H4O4 0.1000 N en
matraces Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 50 mL H2O(d). Adicionar 3 gotas de
fenolftalena y titular con la solucin de NaOH 0.1 M hasta que el color rosa del
indicador persista durante 30 segundos.
Calcule la Normalidad promedio de la solucin NaOH.
2. Secar una cantidad de ftalato cido de potasio e hidrogeno p.a, durante
aproximadamente 2 horas a 110C y dejar enfriar en un desecador. Pesar muestras
individuales de 0.7 a 0.8 g (con presin 0.1 mg) en matraces Erlenmeyer de 250 mL y
disolver con 50 a 75 mL H2O(d). Agregar 3 gotas de fenolftalena y titula con la solucin
de NaOH 0.1 M hasta que el color rosa del indicador persista durante 30 seg.
Calcule la Normalidad promedio de la solucin de NaOH.

F. DATOS Y RESULTADOS:

ENSAYO 1 ENSAYO 2
Alcuota KHC8H4O4 (mL)
Normalidad del KHC8H4O4
Volumen final NaOH
Volumen inicial NaOH
Gasto NaOH (mL)
Normalidad NaOH
Normalidad NaOH promedio

G. CLCULOS:

a) N NaOH = N KHC8H4O4 x V(mL)KHC8H4O4

Gasto(mL)NaOH

b) N NaOH = g KHC8H4O4 .
PE KHC8H4O4 x gasto(L)NaOH
N = Normalidad.
PE = Peso equivalente.
V = Volumen.

H. CUESTIONARIO:

1. Proponga un intervalo de peso de ftalato acido de potasio, si se desea gastar entre

30 y 40 mL de NaOH 0.20M.
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2. La valoracin de una solucin de NaOH frente a ftalato cido de potasio dio los
siguientes resultados:
G KHC8H4O4 0.7087 0.8365 0.8104
Volumen NaOH(mL) 38.29 39.95 38.50
Calcule la Normalidad promedio de la base.

3. Supngase que se deja que una solucin estndar de hidrxido de sodio adsorba
grandes cantidades de CO2 despus de haber sido estandarizada. El valor original de la
concentracin de hidrxido sdico valorante, seria alto, bajo o correcto?. Razone y
fundamente la respuesta.

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 10

A. OBJETIVO: DETERMINACION DEL CONTENIDO DE ACIDO DE VINAGRES Y VINOS.

B. METODO: Neutralizacin cido base.

C. FUNDAMENTO:
El contenido total de acido de un vinagre o de un vino se determina fcilmente por
titulacin NOH estandarizado en presencia de fenolftalena como indicador. El
contenido en cido en el vinagre se expresa en trminos de cido actico, el principal
constituyente cido, an cuando pueden existir otros cidos. De la misma forma, el
contenido de cido de un vino se expresa como porcentaje de cido tartrico, an
cuando en la muestra pueden existir otros cidos.

D. REACTIVOS Y MATERIALES:
Solucin estndar de NaOH 0.1 M.
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Fenolftalena 1% p/v.
Matraces de aforo 100 mL.

E. PROCEDIMIENTO: (duplicado)
1. Si el problema es u vinagre (1) tome con pipeta total 10.0 mL, en un matraz de
aforo de 100 mL y diluya hasta la marca de aforo con H 2O(d). Mezcle bien y con
pipeta tome alcuotas de 20.0 mL en matraces de Erlenmeyer de 250 mL. Agregue
aproximadamente 50 mL H2O(d) y 4 gotas de fenolftalena(2) a cada una, y titule
con NaOH 0.1 M estndar al primer color rosa persistente 30 segundos.
Informe la acidez del vinagre como % p/v de cido actico.
2. Si el problema es un vino, tome con pipeta total, alcuotas de 50.0 mL en matraces
Erlenmeyer de 250 mL. Agregue unos 50 mL de H2O(d) y 4 gotas de fenolftalenas
a cada una (2) y titule al primer color rosa permanente por 30 segundos.
Exprese la acidez de la muestra de vino como % p/v de cido tartrico.
Notas:
(1) La acidez del vinagre en botella tiende a disminuir una vez expuesto al aire. Es
recomendable guardar las muestras en viales individuales con tapones ajustados.
(2) La cantidad empleada de indicador debe incrementarse en lo necesario para hacer
visible el cambio de color en las muestras coloridas.
(3) El cido tartrico tiene 2 hidrgenos cidos, los cuales se titulan al punto final de
la fenolftalena.

F. DATOS Y RESULTADOS:
ENSAYO 1 ENSAYO 2
Alcuota muestra diluida (mL)
Normalidad del NaOH
Factor de dilucin
Volumen final NaOH
Volumen inicial NaOH
Gasto NaOH (mL)
% p/v CH3COOH
% p/v CH3COOH promedio

G. CLCULOS:
a) %CH3COOH = N NaOH x Gasto NaOH(L) x PE CH3COOH x 100 x f.d.
mL muestra diluida

b) %C2H4O2(COOH)2 = N NaOH x Gasto NaOH(L) x PE C2H4O2(COOH)2 x 100 x f.d.

mL muestra
f.d. = factor de dilucin.

H. CUESTIONARIO:

1. Si se dispone de una muestra de vinagre cuya etiqueta dice que el contenido de

cido actico es de 4% p/v, Cul debe ser el factor de dilucin para que al tomar
20.0 mL de muestra, el gasto de NaOH 0.100 M no sea superior a 25 mL?

2. Cmo procedera a analizar el contenido de acidez de una muestra intensamente

coloreada?
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3. Una muestra de 50.00 mL de vino blanco de mesa necesit 21.48 mL de NaOH

0.03776 M para obtener el punto final con fenolftalena. Exprsese la acidez del
vino en gramos de cido tartrico por 100 mL.

4. Una alcuota de 25.0 mL de vinagre se diluy a 250 mL en un matraz volumtrico.

La titulacin de alcuotas de 50.0 mL de la solucin diluida necesit un promedio de
34.88 mL de NaOH 0.0960 M. Exprsese la acidez del vinagre en trminos de
porcentaje (p/v de cido actico).

EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 11

A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE CARBONATO DE SODIO EN UNA MUESTRA

IMPURA.
DETERMINACION DE NaHCO3 EN MUESTRAS DE ANTICIDOS.

B. MTODO: Neutralizacin cido - Base

C. FUNDAMENTO:
Una muestra que contiene solamente carbonato de sodio o bicarbonato de sodio y
sustancia inertes desde el punto de vista cido - base se titula con solucin de HCl
estandarizado en presencia de anaranjado como indicador.

D. MATERIALES Y REACTIVOS
Solucin estndar de HCl 0.1 M
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Anaranjado de metilo 0.1 % p/v

E. PROCEDIMIENTO
Seque la muestra problema a 110C (durante 2 horas), y djela enfriar en un
desecador.
Pese entre 1.0 y 1.2 g de muestra y transfiera a un matraz aforado de 250 mL. Si la
muestra ya est en solucin, tome alcuotas del tamao que le indique el profesor.
Diluya con 50 mL de H2O(d) y adicione 4 gotas de anaranjado de metilo.
Titule con solucin de HCl 0.1 M hasta que el indicador cambie del color amarillo al
color anaranjado.
Calcule el % de Na2CO3 presente en la muestra.

F. DATOS Y RESULTADOS:

ENSAYO 1 ENSAYO 2
Peso de muestra g
Normalidad del HCl
Volumen final HCl
Volumen inicial HCl
Gasto HCl (mL)
% Na2CO3 o NaHCO3
% Na2CO3 o NaHCO3 promedio

G. CLCULOS
% Na2CO3 = N HCl x Gasto HCl (L) x PE Na2CO3 x 100
Alcuota o Peso muestra

% NaHCO3 = N HCl x Gasto HCl (L) x PE NaHCO3 x 100

Peso muestra

H. CUESTIONARIO:

1. Una muestra de 0.1400 g de un carbonato purificado se disolvi en 50.0 mL de HCl

0.1140 M y se hirvi para eliminar el CO 2 . Para la titulacin por retroceso del
exceso de HCl se gastaron 24.2 mL de NaOH 0.0980 M. Identifique el carbonato.

2. Por qu el indicador ms apropiado para analizar el contenido de carbonato de

sodio usando como titulante una solucin patrn de HCl es el anaranjado de
metilo? Qu ocurrir si se eligiera como indicador fenolftalena?

3. Por qu el peso equivalente del carbonato de sodio es igual a su peso molecular

dividido por 2? Fundamente.

4. Enumere posibles fuentes de error de la determinacin de carbonato de sodio.

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EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 12
VOLUMETRA ACIDO - BASE
APLICACIONES PARA LA DETERMINACIN DE MEZCLAS ALCALINAS

A. OBJETIVO: DETERMINAR EL PORCENTAJE DE Na2CO3 Y NaHCO3 PRESENTES EN

UNA MUESTRA.
DETERMINAR EL PORCENTAJE DE NaOH y Na2CO3 PRESENTES EN UNA
MUESTRA.

B. MTODO: Warder

C. INTRODUCCION:
Una aplicacin importante de las reacciones de neutralizacin se encuentra en la
determinacin cualitativa y cuantitativa de los constituyentes de una muestra o
disolucin conteniendo carbonato, bicarbonato e hidrxido, ya sea solo o mezclado.
En cualquier disolucin no pueden existir ms que dos de estos componentes en
concentraciones apreciables ya que existir una reaccin para eliminar al tercero.

a) Muestras compatibles:

1. Na2CO3 + NaHCO3 ------- no hay reaccin

2. Na2CO3 + NaOH ------- no hay reaccin

b) Muestra no compatible

1. NaHCO3 + NaOH ------- Na2CO3 + H2O : en el equilibrio

SITUACIONES
b.1.NaHCO3 (exceso) + NaOH ---- Na2CO3 + H2O + NaHCO3 (exceso)
b.2. NaHCO3 + NaOH (exceso) ---- Na2CO3 + H2O + NaOH (exceso)

Para analizar disoluciones de este tipo, se realizan dos titulaciones con una solucin
cida patrn sobre dos alcuotas idnticas. Una valoracin emplea un indicador que
tiene un intervalo de transicin bsico (fenolftalena; 8.0 - 9.6). La otra hace uso de un
indicador con transicin cida (naranja de metilo : 3.4 - 4.4).

D. FUNDAMENTO
Este mtodo consiste en una doble titulacin. Primero se titula la disolucin muestra
con cido patrn en presencia de fenolftalena hasta el viraje del rosado al incoloro.
Este viraje pone de manifiesto la totalidad de la transformacin del CARBONATO a
BICARBONATO. Completada esta etapa del proceso y luego de registrar el gasto
respectivo, se agrega al sistema indicador anaranjado de metilo y se completa la
titulacin con cido patrn hasta el viraje del amarillo al rojizo. En esta segunda
valoracin todo el BICARBONATO pasa a CO2 + H2O.

E. PROCEDIMIENTO : (Triplicado)
Mida, con pipeta volumtrica, 20.0 mL de muestra problema. Diluya con 30 mL de
agua destilada exenta de CO2. Agregue 3 gotas de indicador fenolftalena. Titule con
HCl patrn hasta viraje del rosado al incoloro. Registre el gasto. En el mismo
Erlenmeyer adicione 4 gotas de indicador naranja de metilo. Titule con el cido patrn
hasta viraje del amarillo al rojizo. Registre el gasto respectivo.
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F. CLCULOS:
% p/v Na2CO3 = NHCl x 2 Gasto HCl mL (f) x PE Na2CO3 x 100
1000 x Alcuota muestra

% p/v NaHCO3= NHCl x ( Gasto HCl mL (am) - Gasto HCl mL (f) ) x PE NaHCO3 x 100
1000 x Alcuota muestra

Nota:
Gasto HCl (f) = Gasto debido a carbonato
(Gasto HCl(am)-Gasto HCl (f)) = Gasto debido a bicarbonato presente originalmente
en la muestra.

G. CUESTIONARIO:

1. Una muestra de 0.500 g que contiene NaHCO 3, Na2CO3 y H2O se disolvi y diluy
con agua a 250 mL. Una alcuota de 25.0 mL se hirvi con 50.0 mL HCl 0.0125 M.
Despus de enfriar la solucin , el exceso de cido necesit 2.34 mL de NaOH
0.0106 M cuando se titul al punto final con fenolftalena. Una segunda alcuota de
25.0 mL se trat con un exceso de BaCl2 y 25.0 mL de base se necesitaron 7.65 mL
HCl. Calcule la composicin porcentual de la muestra.

2. Se sabe que una muestra contiene NaOH, NaHCO 3, Na2CO3 o mezclas compatibles
de stos, junto con material inerte. Con anaranjado de metilo como indicador, una
muestra de 1,100g requiere 31,4 mL HCl ( 1,00 mL= 0,014 g CaO). Con
fenolftalena como indicador, el mismo peso de muestra requiere 13,3 mL del
cido. Cul es el porcentaje de material inerte en la muestra?. Muestre la
apariencia general de la curva de titulacin.