Un saludo. Quisiera me pudieran ayudar.

Quisiera si estoy realizando los pasos correctos para

calcular la PCO2.
Tengo un reactor con una capacidad de 6 l. En l tengo un volumen de agua a 10C en agitacin
de 3 l. Comienzo a inyectar CO2 hasta conseguir una presin manomtrica de 5 at. La inyeccin de
CO2 es regulada mediante un fluxmetro, inyectando un total de 2 l. Quiero calcular la presin
parcial del CO2.
Primero calculo la fraccin molar de este: PV=nRT --> P Pm =d R T donde: d= densidad // Pm masa
molar. Entonces
d= (5 at x 44 g/mol) / (0.082 at l /mol K x 283K) = 9.48 g/l
m = V x d = 6 l x 9.48 g/ l= 56.88 g --> 56.88 g / 44 g/mol = 1.293 mol de CO2

Para el H2O (3 l) --> dH2O = 1000g/l m = V d = 3 l x 1000 g/l = 3000gr --> 3000 g / 18 g/mol = 166.6
mol

Entonces: Xc CO2 = n CO2 / (n CO2 + n H2O) = 1.293 mol / (1.293 mol + 166.6 mol) = 0.0076

la PCO2 = Xc CO2 x P = 0.0076 x 5 at = 0.038 at

Entiendo que sta es la Presin parcial del CO2 en la mezcla, si no me he equivocado en la forma
de calcularlo.
Creo que esta presin parcial ser la misma para la disolucin que para el espacio gaseoso .

Muchas Gracias

EJERCICIOS DE APLICACIN

Problema 1. La constante de la ley de Henry para el CO2 a 25 C es pKH=1.46. Calclese

el pH de un agua para la que se establece el equilibrio con presiones parciales de CO2 de a)
10-6 atm, b) 10-4 atm; c) 102 atm. Calclese tambin la solubilidad del CO2 en cada caso.

Solucin:
Hay que considerar que, a nuestros efectos, el CO2 disuelto se integra en el H2CO3, por lo
que la constante de la ley de Henry en realidad corresponde al equilibrio:
CO2(g) + H2O = H2CO3
O, lo que es lo mismo, disolver CO2 en agua equivale a disolver cido carbnico.
Evidentemente, habr que considerar la disociacin del cido:
H2CO3= + H+ pK=6.3
Pero no la disociacin del bicarbonato, ya que al haber disuelto cido carbnico el pH ser menor
que 7, esto es, mucho menor que el segundo pK de disociacin.
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, podemos construir una tabla
con las especies: H+, OH, CO2(g), H2CO3 y , y los componentes H+ y CO2.
Elegimos el gas como componente porque no conocemos su concentracin de partida, ya que su
actividad es constante e igual a su presin parcial y, como no conocemos el volumen de la fase
gaseosa, no podemos conocer la concentracin de partida del gas, ni la final. Eligiendo el gas
como componente nos aseguramos de que ste slo aparezca en una columna y as podemos
utilizar el resto de los balances molares para calcular las dems concentraciones.

De aqu se pueden obtener dos ecuaciones de balance molar:

TOTH+ = [H+]-[OH]-[ ] = 0
TOTCO2 = [H2CO3]+ [ ]+[CO2(g)] = [ ]T
Por otra parte, las expresiones de las constantes de equilibrio son:
=10-1.46 =10-6.3
De la primera expresin se puede deducir que, para una presin parcial dada de gas, la
concentracin de H2CO3 es constante, independientemente de los equilibrios en los que se vea
implicado el cido carbnico (lo que es otra forma de enunciar la ley de Henry). As pues:
[H2CO3]=10-1.46PCO2
Adems, como estamos en medio cido, podemos despreciar [OH] y tenemos:
[H+]=[ ]
Sustituyendo en la constante de disociacin:

[H+]2=10-6.3x10-1.46xPCO2

De donde se pueden obtener el pH y las concentraciones de todas las especies:

Podemos evaluar el error cometido en TOTH+ a partir de la diferencia entre los trminos
positivos y negativos de la ecuacin, esto es, comparando la concentracin de protones con
la suma de hidroxilos y bicarbonatos. As, la diferencia entre ambos ser [OH]. Para el
caso a):

[H+]=1.3210-7
[OH]=7.5710-8
error=(7.5710-8/1.3210-7)x100=57.4%

Como este error no es admisible, modificaremos la concentracin de protones con las

calculadas de OH y bicarbonatos:

[H+]=1.3210-7+7.5710-8=2.07710-7 (pH=6.68)

Ahora calculamos las otras concentraciones:

[ ]= =8.3710-8

[OH]=4.8110-8
error= x100=36.5%

Sigue siendo muy elevado, por lo que de nuevo modificamos la concentracin de protones
que es ahora:
[H+]=1.31810-7
con lo que volvemos a obtener la concentracin de partida de iones H+ y el mtodo de
clculo oscila entre dos valores. Esto es debido a que estamos muy prximos a la
neutralidad y las concentraciones de H+ y OH son muy parecidas. Podemos utilizar una
alternativa para el clculo. Simplemente escribiremos:
[OH]=10-14/[H+]
con lo que despejando en TOTH+ tenemos:

o, lo que es lo mismo,
[H+]2=2.7810-14 [H+]=1.6710-7 (pH=6.78)

[OH]=610-8
[ ]=1.0510-7
siendo ahora el error del orden del 1%. Los errores cometidos en el resto de los casos son
menores que el
1% y los clculos son correctos.
La solubilidad del CO2 vendr dada por la suma de las concentraciones de todas las
especies carbonatadas, en este caso, del H2CO3 y del :
Alternativamente, podemos mejorar el mtodo iterativo de la forma que sigue. Los dos
valores de [H+] entre los que oscilan las soluciones aproximadas son 1.3210-7 y 2.0810-7.
Tomamos como siguiente valor la media entre los anteriores: 1.710-7
Ahora calculamos las otras concentraciones:
[ ]= =1.0210-7
[OH]=5.910-8
[H+]=1.0210-7+5.910-8=1.6110-7 pH=6.79
error= x100=5.3%
con lo que nos hemos aproximado drsticamente a nuestro valor. Promediamos de nuevo
con nuestro anterior valor de partida:
[H+]=(1.710-7+1.6110-7)/2=1.65510-7 pH=6.78
[OH- ]= ==1.0510-7
[OH]=6.0410-8
error= x100=0.06%

Problema 2. Se puede considerar que la presin parcial del CO2 en la atmsfera promedio
es 10-3.5 atm. Calclese el pH de una disolucin de NaOH 0.1 M que se deja equilibrar con
la atmsfera y comprese con el pH terico en ausencia de CO2 atmosfrico. La constante
de la ley de Henry para el CO2 a 25 C es pKH=1.46.
Solucin:
El pH terico que tendra la disolucin corresponde al contenido de iones H+ de un agua
pura en la que la concentracin de OH es 0.1 M, esto es,
[H+]=10-14/0.1=10-13 pH=13

Insistimos en que la constante de la ley de Henry en realidad corresponde al equilibrio:

CO2(g) + H2O = H2CO3
Con lo que disolvemos cido carbnico en una concentracin de:
[H2CO3]=10-1.46x10-3.5=10-4..96=1.110-5

y esta concentracin se mantiene constante e independiente del pH del sistema, con lo que
consideraremos de aqu en adelante que esta es la concentracin de cido carbnico en un
agua en equilibrio con una atmsfera promedio. Adems, puesto que la concentracin de
cido carbnico es apreciable, el pH no puede ser excesivamente bsico, con lo que
generalmente la especie dominante ser el bicarbonato.
Evidentemente, habr que considerar las disociaciones sucesivas del cido carbnico:
H2CO3= + H+ pK=6.3
+
= +H pK3=10.3

Adems, la disociacin del reactivo de partida queda:

NaOH Na+ + OH
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, podemos construir una
tabla con las especies: H+, OH, Na+, CO2(g), H2CO3, y , y los componentes H+, CO2 y
Na+. De nuevo elegimos el gas como componente, ya que no conocemos su concentracin
de partida. Adems, como no nos interesa la concentracin de Na+ no estableceremos su
balance molar y por tanto lo obviaremos de la tabla que queda:

De aqu se pueden obtener dos ecuaciones de balance molar:

TOTH+ = [H+]-[OH]-[ ]-2[ ] =- [NaOH]T=-0.1
TOTCO2 = [H2CO3]+[ ]+[ ]+[CO2(g)] = [CO2]T
Por otra parte, las expresiones de las constantes de equilibrio son (adems de la ley de
Henry, que ya hemos utilizado):
=10-6.3 =10-10.3
Es evidente que las especies dominantes en el balance molar del protn deben aparecer con
signo negativo. Podramos pensar que la especie dominante es el carbonato:
2[ ]=0.1
Dado que conocemos la concentracin de cido carbnico, podemos expresar la del ion
bicarbonato en funcin de la del ion H+ y la del carbonato en funcin de sta:

Utilizando esta segunda ecuacin tenemos que la concentracin de protones debe ser:
[H+]=3.7110-11 (pH=10.43)
pero este pH est muy prximo al segundo pK y la concentracin de bicarbonato no sera
despreciable. Si suponemos que la especie dominante es el bicarbonato:
[ ]=0.1
y utilizando la primera ecuacin:
[H+]=5.510-11 (pH=10.26)
con lo que el carbonato no sera despreciable. Slo nos queda no despreciar ninguna de las
dos concentraciones. Aunque en estas condiciones la concentracin de OH ser
despreciable, vamos tambin a incluirla, por rigor, con lo que tenemos:

[OH]=10-14/[H+]
Y la ecuacin queda: =0.1
Esta expresin se puede escribir como una ecuacin de segundo grado cuya solucin es:
[H+]=1.0610-10 pH=9.97

Hay que destacar que el hecho del equilibrio atmosfrico ha dado lugar a que los iones
OH se hayan transformado en carbonato y bicarbonato, tras disolverse una cantidad
importante de CO2. Esto se conoce como carbonatacin de las disoluciones de sosa (y de
cualquier otro hidrxido), por lo que es muy recomendable trabajar con disoluciones recin
preparadas y aisladas en lo posible de la atmsfera.

Problema 3. La constante de la ley de Henry para el SH2 a 25 C es pKH=0.99. Calclese el

pH de un agua para la que se establece el equilibrio con presiones parciales de SH2 de a)
10-9 atm, b) 10-3 atm. Calclese tambin la solubilidad del SH2 en cada caso. Las
reacciones de disociacin del H2S son:
H2S = HS + H+ pK=7.0
2- +
HS = S + H pK=13

Solucin:
En primer lugar, hay que considerar el equilibrio de solubilidad del SH2, con lo que
[H2S]=10-0.99xPSH2
a) [H2S]= 10-9.99 =1.0210-10 b) [H2S]= 10-3.99 =1.0210-3
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, tenemos las especies: H+, OH,
SH2(g), H2S, HS y S2-, y los componentes H+ y SH2. Elegimos el gas como componente para aislarlo
en una columna. La tabla quedar:

Balance molar:

TOTH+=[H+]-[OH]-[HS]-2[S2]=0
TOTSH2= [H2S]+[HS]+[S2]+[SH2(g)] =[SH2]T
Y las expresiones de las constantes de equilibrio son:
=10-7.0 =10-13.9

a) Para resolver el problema podramos considerar despreciable la concentracin de bisulfuro,

dado que la concentracin disuelta es muy baja:
[H+]=[OH] pH=7.00
a este pH la concentracin de bisulfuro es:
[HS]= =1.0210-10que implica una diferencia entre los trminos positivos y negativos de TOTH+ del
0.1%.
La solubilidad del sulfhdrico ser la suma de las especies disueltas:
S=[H2S]+[HS]=2.0410-10

b) En este caso, la concentracin de cido es mucho ms elevada, por lo que cabe esperar que el
pH sea cido. Por tanto, despreciaremos en principio [OH]:
[H+]=[HS]
Sustituyendo en la constante de equilibrio:
=10-7
de donde
[H+]=[HS]=1.0110-5 pH=5.00
que implica una diferencia entre los trminos positivos y negativos de TOTH+ del 0.01%.
La solubilidad del sulfhdrico ser la suma de las especies disueltas:
S=[H2S]+[HS]=1.0310-3

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