TERMOQUIMICA

1. Calcule el calor de la combustin a volumen constante del gas propano (C 3H3),

a 25C, sabiendo que para la combustin total de propano hasta CO 2(g) y
H2O(l), a la presin constante de 1 atm y a 25C, H = -530.61 kcal/mol.

T = 298C C3H8(9) + 5 O2 3 CC2(9) + 4 H2O(l)

E=? Hr = -530.61 Kcal/mol

- Aplicando el modelo (18) : H = E + n RT

E = H - n RT

donde: = product. gaseosas - reacc. gaseosas

= 3 (5 + 1)
= -3

- Calculando E : -530.61 kcal (-3)1.99 x 298

mol

E = - 528.83 kcal/mol

2. Calcular la entalpa de combustin a 25C del propano C3H8(g), por los

mtodos empricos siguientes:

a) Por ruptura de enlaces del propano:

b) Por aumento del grupo - CH2-; y
c) Por el numero de tomo gramos de oxigeno usado en la combustin total del
propano.

a) Por ruptura de enlaces del propano:

H H H
2 enlaces c c = 2 (-53.7 kcal) = - 107.4 kcal
HCCCH 8 enlaces c H = 8 (-52.3 kcal) = - 418.4 kcal
- 525.8 kcal
H H H
H2 = -525.8 Kcal

b) Por aumento del grupo - CH2- : (-CH2-) = - 157 kcal

C3H8 : equivalente al metano (CH4) + 2 (- CH2-)

CH4 + 2 (CH2) = C3H8

Hc(CH4) = (-212.8) + 2 (-157) Hc = -526.8 kcal

c) Por el numero de tomo gramos de oxigeno usado en la combustin total del

propano.
 C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
Se usan 5 moles de O2 que equivalen a 10 at grr de O
Cada at-gr de O produce - 52.7 kcal

Hc = 10 at-gr (-52.7 kcal/at-grr O)

Hc = - 527 Kcal

3. Calcule la entalpa de formacin a 25 C de n-butano C 4H10(g), a partir de su

entalpia de combustin.

C4H10 (g)
(1) C4H10(g) + 6 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l) Hc = -687.98 kcal
(2) C(5, grafito) +O2 (g) CO2(g) H298 = -94.05 kcal
(3) H2(g) + O2 (g) H2O (l) H298 = -68.32 kcal

Invirtiendo la ecuacin (1) y multiplicando por 4 la ecuacin (2) y por 5 la ecuacin

(3):

(4) CO2(g) + 5 H2O(l) C4H10(g) + 6 O2(g) H = +687.98

(5) H2(g) + 2 O2 (g) 5H2O (l) H = -341.6
(6) C(5, grafito) + 4 O2 (g) 4CO2(g) H = -376.2

Sumando las 3 reacciones anteriores tenemos:

4C(5, grafito) + 5 H2 (g) C4H10(g) H298 = -29.82 kcal/mol

H298 = -29.82 kcal/mol

4. Halle el valor de la entalpa de combustin de n-petano C3H12(g), a partir de

su entalpia de formacin a 25C que se encuentra.
o o
H C = ? (1) 5C(5, grafito) + 6 H2(g) C5H12(g) H 298 = -35 kcal/mol
Sabemos:
o
(2) C(5, grafito) +O2 (g) CO2(g) H 298 = -94.05 kcal/mol
o
(3) H2(g) + O2 (g) H2O (l) H 298 = -68.32 kcal/mol

- Invertimos la creacin (1) y multiplicamos por 5 la reaccin (2) y por 6 la

reaccin (3); sumndolas posteriormente:
o
C5H12 (g) 5C(5. grafito) + 6H2(g) H 298 = +35 kcal/mol
o
5C(5, grafito) +5O2 (g) 5CO2(g) H 298 = -470.25 kcal/mol
o
6H2O(g) + 3 O2 (g) 6H2O(l) H 298 = -409.92 kcal/mol
o
C5H12(g) + 8O2 (g) 5CO2(g)+6H2O(l) H 298 = -845.17 kcal/mol

o
H 298( C ) = -845.17 kcal/mol
5. Calcular el H a 25C, para la reaccin de polimerizacin siguiente:

3C2H2 (g) C5 H6(l)

a) Por las entalpias de formacin, y

b) Por las entalpias de combustin
o
H 298 = ? a) Por las entalpias de formacin
o
H 298.( F ) C6H6(l) = 11.72 kcal/mol
o
H 298.( F ) C2H2(g) = 54.19 kcal/mol

3C2H2 (g) C6H6(l)

3(54.19) kcal/mol 11.72 kcal/mol

Sabemos que: H 298 = H PRODUCTOS H REACCIONANTES

o o o

H = entalpas de formacin
o
H 298 = 11.72 kcal 3(54.19)kcal
o
H 298 = - 150.85 kcal

b) Por las entalpas de combustin

o
H 298( C ) C6H6(l)= - 780.98 kcal/mol
o
H 298( C ) C2H2(g)= - 310.62 kcal/mol

H 298 H 298.C ( REACCCIONANTES) H C ( PRODUCTOS)

o o o
Sabemos que:
H 298 3 (-310.62) kcal 780.98 kcal
o

H 298 - 150.88 kcal

o

6. Halle a 25C el H de la reaccin de esterificacin siguiente en fase liquida:

C2H5 OH(l) + CH3 COOH(l) = CH3COO - C2H5(l) + H2O(l)

Mediante el mtodo de las entalpias de combustin, sabiendo que la entalpa

de combustin del acetato de etilo es de 536.9 kcal/mol.

C2H5 OH(l) + CH3 COOH = CH3COO - C2H5(l) + H2O(l)

HC - 326.71 - 208.5 - 536.9 0

H 298 H TEACCIONANTES H PRODUCTOS

o o o

H 298 (-326.71) + (-208.5) - (563.9)

o
 H 298 (-326.71) + (-208.5) - (563.9)
o

H 298 1.7 kcal

o

7. Calclese la entalpa de formacin del PCl 5(3), basndose en las entalpias de las
reacciones siguientes a 25C:
(1) 2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(l) H = -151.80 kcal
(2) PCl3(l) + Cl2(g) = PCl3(s) H = -32.81 kcal

Dividiendo entre 2 la reaccin (1) y sumando a (2)

P(s) + 1 Cl2(g) = 2 PCl3(l) H = -75.90 kcal

PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5(s) H = -32.81 kcal

P(s) + 2 Cl2(g) = PCl5(S) H = -108.71 kcal

8. Calcular el H a 25 C para la reaccin

C2H6(g) + Cl2(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g)

Por suma de la ecuaciones termoqumicas siguientes a 25 C:

(1) 4C2H5Cl(g) + 13 O2(g) = 2Cl2(g) + 8CO2(g)+10H2O(g) H = -1229.6 kcal

(2) C2H6 (g) + 3 O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g) H = -341.25 kcal
(3) H2 (g) + Cl2(g) = HCl(g) H = -22.06 kcal
(4) H2(g) + O2(g) = H2O(g) H = -57.80 kcal

- Invertimos la ecuacin (1) y la dividimos entre 4 (incluyendo su entalpia); la

ecuacin (4) tambin se invento y se la divide entre 2.

Cl2(g) + 2CO2(g) + 2 H2O(g) = C2H5CP(g) + 13/4O2(g) H = +307.4 kcal

C2H6 (g) + 3 O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g) H = -341.26 kcal
H2 (g) + Cl2(g) = HCl(g) H = -22.06 kcal
H2O(g) = H2(g) + O2(g) H = -28.9 kcal

Cl2(g) + C2H6(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g) H = -27.02 kcal

9. Dados los datos termoquimicos siguientes a 25 C:

(a) C6H5 C2H5(l) + 3H2(g) = C6H11 C2H5(l) H = - 48.30 kcal

etilbenceno etilciclohexano

(b) C6H5 CH = CH2(l) + 4H2(g) = C6H11 C2H5(l) H = - 74.63 kcal

estireno etilciclohexano

Calcular:
a) La entalpia de hidrogenacin del estireno en etilbenceno, por suma conveniente de
las dos ecuaciones.
b) El H formacin del etilciclohexano, sabiendo que su H combustin hasta vapor de
agua y CO2(g) es de 1238.23 kcal/mol
c) La entalpa de formacin del etilbenceno.

a) La entalpia de hidrogenacin del estireno en etilbenceno, como el etilbenceno va a

ser producto, invertimos la ecuacin (a) y sumamos con (b).

C6H11 C2H5(l) C6H5 C2H5(l) 3H2(g) H = + 48.3 kcal

C6H5 CH = CH2(l) + 4 H2(g) C6H11 C2H5(l) H = -74.65 kcal
C6H5 CH = CH2(l) +H2(g) C6H5 C2H5(l) H = - 26.35 kcal

H = - 26.35 kcal

b) Entalpia de formacin del etilciclohexano:

C6H5 C2H5(l) +12O2(g)= 8 CO2(g) + 8 H2O(g) H = -1238.23 kcal

Invirtiendo la ecuacin y sumndola a los de formacin del H 2O(g) y del CO2(g)

multiplicados por 8 respectivamente:

8CO2(g) + 8H2O(g) = C6H5 - C2H5(l) + 12 O2(g) H = +1238.23 kcal

8C(5,grafito) + 8O2(g) = 8 CO2(g) H = -752.4 kcal
8H2(g) + 4O2(g) = 8H2O(g) H = -462.4 kcal
8C(5, grafito) + 8H2(g) = C6H11 - C2H5(l) H = 23.43 kcal

c) Hf etilbenceno.=

C6H5 C2H5(l) +3H2(g) = C6H11-C2H5(l) H = -48.3 kcal

x kcal o 23.43 kcal

Siendo las entalpias de formacin los valores arriba anotados:

Hreaccion = Hf(product.) - H f (reacc.)

- 48.3 = 23.43 ( x + 0 )
- x = - 48.3 23.43
x = H of 71.73 kcal
10. Calcular H a 25C para la reaccin de isomerizacin.

C2H5 OH(l) = CH3 O CH3(g)

Plantendose 4 ecuaciones termoqumicas y sumndolas, a base de los datos siguientes:

H combustin del metano-oxi-metano - 348.0 kcl/mol; y entalpias de formacin del
C2H5OH(l) , CO2(g) y H2O(l) como 66.4, -94.05 y 68.32 kcal/mol, respectivamente.

H 298 ?
o
() C2H5OH(l) =CH3-O-CH3

Se plantean las ecuaciones:

(1) CH3-O-CH3(g) +3 O2(g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) H = - 348 kcal

(2) 2C(grafito) +3H2(g) +1/2 O2(g) = C2 H3-OH(l) H = - 66.4 kcal
(3) C(5, grafito) + O2(g) = CO2(g) H = - 94.05 kcal
(4) H2(g) +1/2 O2(g) = H2O(l) H = - 68.32 kcal

Como en la ecuacin () el metano-oximetano aparece como producto, inventimos la

ecuacin (1) y por una razn anloga invertimos la ecuacin (2). La ecuacin (3) se
multiplica por 2 y la ecuacin (4) se multiplica por 3, para eliminar los productos
intermedios; luego se suma las reacciones:

(1) 2CO2(g) + 3H2O(l) = CH3 O CH3 + 3O2(g) H = + 348 kcal

(2) C2H5OH(l) = 2C(s,grfito) +3H2(g) + O2(g) H = + 66.4 kcal
(3) 2C(5, grafito) + O2(g) = 2CO2(g) H = - 188.1 kcal
(4) 3H2(g) +1 1/2 O2(g) = 3H2O(l) H = - 204.96 kcal

C2H5OH(l) = CH3 - O-CH3(g) H = 21.34 kcal/mol

11. Calcular la energa del enlace O-H a 25C, expresada con 3 cifras
significativas, por suma de las ecuaciones termoqumicas siguientes a 25 C:

(1) H2(g) + O2 (g) = H2O H = -57.80 kcal

(2) H2(g) = 2H(g) H = 104
(3) O2(g) = 2O(g) H = 118

Tngase presente que la energa del enlace O H ser la mitad del H de la reaccin de
disociacin del H2O(g) en tomos gaseosos de hidrgeno y oxigeno.

Invierto de ecuacin (1) y divido entre 2 la ecuacin (3), luego se suman:

H2O(g) = H2 (g) + O2(g) H = +57.8 kcal

H2(g) = 2H (g) H = 104 kcal
O2(g) = O(g) H = 220.8 kcal
H2O(g) = 2H (g) +O(g) H = 220.8 kcal
El agua: H-O-H tiene 2 enlaces O H por lo tanto la energa para romper un enlace O-H
ser:

E = 220.8 kcal / 2 = 110.4 Kcal.

12. Conociendo la reaccin: Fe(g) + O (g) FeO (s), deseamos hallar en H a
25C, sabiendo como datos la energa de enlace O 2(g) que es de 118 kcal, la
energa de sublimacin del hierro: Fe(s) Fe(g) que es de 96.7 kcal y la
entalpa de formacin del FeO(s) que es de 63.7 kcal/mol.

Energa de enlace O2 = 118 kcal

Fe(s) Fe(g) H = 96.7 kcal

H Fo FeO(s) = -63.7 kcal/mol

(i) Fe(g) + O(g) FeO(S) H(i) = ?

H(i) = HFeO - HFe(g) - HO(g)

- Calculo de HFe(g): Fe(s) Fe(g) HFe(g) = 96.7 kcal/mol

- Calculo de Ho(g): O2(g) 2O(g) HO(g) = 118/2 = 59 kcal

Reemplazando Valores:

Fe(g) + O(g) = Fe O(S)

96.7 kcal 59 kcal - 63.7 kcal

Hi = HF(productos) - HF(reaccionantes)
Hi = (-63.7) (96.7 +59)
Hi = - 219.4 kcal

13. Determine el H por la adicin de 9 moles de agua a 25C, a una solucin

acuosa a la misma temperatura que contiene 1 mol de H2SO4 en 1 mol de agua.

(1) H2SO4(l) + H2O = H2 SO4 (H2O) H = - 6.82 kcal

(2) H2SO4(l) + 10H2O = H2SO4(10 H2O) H = -16.24 kcal

Invertiendo la reaccin (1) y sumando:

(1) H2SO4(H2O) = H2 SO4(l) + H2O H = 6.82 kcal

(2) H2SO4(l) + 10H2O = H2SO4(10 H2O) H = -16.24 kcal

H2SO4 (H2O) + 9 H2O = H2SO4(10 H2O) H = -9.42 kcal

H = -9.42 kcal
14. De las entalpias de formacin siguiente a 25 C

Solucin H2SO4(600 H2O) KOH(200 H2O) KHSO4(800 H2O)

H, kcal - 212.35 - 114.82 - 274.30
Halle el H a 25 C para reaccin:

H2SO4 (600 H2O) + KOH (200 H2O) = KHSO4(800 H2O) +H2O(l)

H2SO4 (600 H2O) + KOH (200 H2O) = KHSO4(800 H2O) +H2O(l)
- 212.35 -114.82 -274.30 -68.32

Hr = HF(productos) - HF(reaccionantes)
Hr = (-274.30 + (-68.32)) (-212.35 + (-114.82))
Hr = - 15.45 kcal

15. Calcular la entalpia de hidratacin del Na 2SO4(s) a Na2SO4 .10H2O(s), a 18 C,

sabiendo que las entalpias de solucin de solucin del Na 2SO4 en 400 moles de
agua es de -5.50 kcal y del Na 2SO4.10H2O en 390 moles de agua es de +18.90
kcal.

T = 18 C Na2SO4(s) + 10 H2SO4(10 H2O) Hr = ?

Sabiendo que :

(1) Na2SO4(s) + 400 H2O = Na2 SO4 (400 H2O) H = - 5.5 kcal
(2) Na2SO4 (10H2O)+ 390 H2O = Na2SO4(400 H2O) H = +18.9 kcal

Insistiendo la ecuacin (2) y sumando con (1)

(1) Na2SO4(s) + 400 H2O = Na2 SO4 (400 H2O) H = - 5.5 kcal
(2) Na2SO4 (400H2O) = Na2SO4(10 H2O) + 390 H2O H = 18.9 kcal

Na2SO4(s) + 10 H2O = Na2SO4(10 H2O) H = -24.4 kcal

H = -24.4 kcal

16. A 20 c, el calor latente de vaporizacin del agua es de 584.9 cal/gramo.

Conociendo que los calores especficos promedios, en el intervalo de
temperatura 20 40C y a presin constante, del agua liquida y de su vapor,
son de 1.00 y 0.445 cal/gramo y grado, respectivamente, calcular el calor
latente de vaporizacin del agua a 40 C.

v = 584.9 cal/gr H2 = H1 + Cp (T2 T1)

l . cp = 1.0 cal/gr - C H2O(l) = H2O(g)
v. Cp = 0.445 cal/gr - C Cp = Cp(g) - Cp(l)
 v a 40 C = ? Cp = 0.445 1.0 = 0.555

H2 = 584.9 + (-0.56)(40-20)
H2 = 573.8 cal/gr

17. Calculese la entalpia de formacin del propano C 3H3(g), a 300C. Admtase que
a presin constante, la capacidad calorfica molar del propano es 24.3 cal/mol y
grado, promedio en el intervalo de temperatura de 25 300C, y que asimismo
la capacidad calorfica del carbono es 2.70cal por tomo gramo y grado. La
capacidad calorfica promedia del hidrgeno puede calcularse de la ecuacin
de 2 trminos para los gases diatmicos.

C3H8 a 300C
HF(573) = ? 3 C(s) + 4 H2(g) = C3H8 H573 = ?
Cp = 24.3 cal/mol-c Cp promedio del H2 (298-573) a 298K
C: cp = 2.7 cal/at-gr-c Cp = 6.5 +0.001 (298) = 6.798 a 573 K =
H: cp = 6.5+ 0.001 T Cp = 6.5 +0.001 (573) = 7.073
Cp(promedio) = (6.798 +7.073)/2 = 6.936 cal/mol-C

El H de formacin del C3H8 a 25C = -24.82 kcal/mol

Aplicando la ecuacin (28):

H2 = H1 + Cp (T2 T1)
o
H 573 = -24,820 + 24.3 - (3 x 2.7 + 4 x 6.94) (30-25)
o
H 573 = -28.0 kcal/mol

18. La entalpia de combustin del ciclopentano C 3H10(l), a 25 C, es de 786.54

kcal/mol. Calcular:

a) Su calor de combustin a volumen constante; y

b) Su entalpia de formacin
o
C5H10(l) + 7 O2(g) = 5 CO2(9) +5H2O(l) H 298 = -786.54 kcal

Se ha considerado el agua en estadoliquido, por se este suestado normal a la

temperatura de la determinacin (28C) y teniendo en cuenta, que nose indica nada
al respecto.

a) Calor de combustin a volumen constante:

H = E + mRT (18)

Donde n = diferencia demoles gaseosos (product-reacc) de la reaccin:

n = 5 7
n = -2

Donde n = diferencia demoles gaseosos (product-reacc) de la reaccin:

 Reemplazando en (18) : E = H + mRT
E = 786,540 - (-2.5 moles x1.99 cal/mol-K x 298K)
E = -786,540 + 1482.5 cal
E = -78,505.7 cal = -78.5 kcal/mol

19. Halle la entalpia de la reaccin, a 25C.

FeO(s) + 2H +(aq) = H2O(l) + Fe++(aq)

Usando todos o la mayoria de los valores siguientes:

(1) 2Fe(s) + 3/2 O2 (g) = Fe2 O3(s) H = - 196.5 kcal
(2) 2FeO(s) + 1/2 O2 (g) = Fe2 O3(s) H = - 69.1 kcal
+ ++
(3) Fe(s) + 2 H (aq) = Fe (aq)+ H2(g) H = - 20.6
(4) 1/2 H2(g) +
= H O(aq) H = 0
(5) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) H = -68.3

Se invierte la ecuacin (1) y se le multiplica por al igual que a la ecuacin (2); la

ecuacin 84) no interviveme.0

(1) Fe2 O3(s) = Fe(S) +3/4 O2 (g) H = 98.25 kcal

(2) FeO(s) + 1/4 O2(g) = Fe2 O3(s) H = - 34.55 kcal
(3) Fe(s) + 2 H+(aq) = Fe++ (aq)+ H2(g) H = - 20.6 kcal
(5) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) H = -68.3 kcal

Suma: FeO(s) + 2 H+(aq) = Fe++(aq) + H2O(l) H = - 25.2 kcal

20. Encuentra el valor de la entalpa de formacin del amoniaco NH 2(g), a 25C, a

partir de la energa de enlaces. La energa de enlace del N-H es de 93 kcal/mol.

Reaccin de formacin del NH3 (g)

o
(i) N2(g) + 3/2 H2(g) =NH3(g) H 298(i) = ?

- Ecuaciones intermedias:
Ecuacin(a) : producto NH3(g) a partir de tomos gaseosos de N y tomos gaseosos
de H en esta reaccin se formaron 3 enlaces e N-H con un H = 3 (-93 kcal/enlace)
= -279 kcal.
Ecuacin (b) : Disociacin del H2 en 2H con : H = 104 kcal/mol
Ecuacin (c) : Disociacin del N2 en N con : H = 38 kcal/mol

Planteo y suma de las ecuaciones

2 N(g) + 6 H(g) = 2 NH3(g) H = 2 (-279) Kcal
3 H2(g) = 6 H(g) H = 3 (104) kcal
N2(g) = 2 N(g) H = 226 kcal

N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) H = -20 Kcal

H = __-20 Kcal___ = - 10 kcal/mol
2 moles NH3
En tablas el valor es: H = -11.04 Kcal/mol