PELIGROSOS CONTAMINANTES DEL AIRE LA FORMACIN DE LAS REACCIONES DE
COMPUESTOS ORGNICOS DE HARINAS CRUDAS EN LA INDUSTRIA DEL CEMENTO
RESUMEN
Cloracin trmicamente inducida, la condensacin y la formacin de reacciones de materias
primas como sustitutos orgnicas de comida estn investigados en diferentes tipos de
superficies. El Sistema de Estudios de diagnstico trmico proporcionado una poderosa
herramienta para estudiar estas reacciones bajo condiciones de reaccin definidas, que
estaban relacionados con las condiciones tpicas en la zona de precalentamiento de horno de
cemento. Los experimentos se llevaron a cabo con benceno y benceno / cido mirstico
(C6H6/C13H27C00H) mezclas en un reactor de cuarzo que contiene diferentes catalizadores
/ reactivos de cloracin en un intervalo de temperatura de 300-500 C. Los productos de
reaccin fueron atrapados en la lnea y se analizaron por GC-MS. Una mezcla de cloruros de
calcio, potasio, aluminio y hierro era altamente eficaz para reacciones de cloracin /
condensacin de la mezcla de benceno y cido benceno / mirstico a temperaturas superiores
a 300 C. Se observ el mismo comportamiento slo cuando se utilizaron cloruro de calcio y
cloruro de potasio como catalizador de cloracin / reactivo. Este resultado mostr que los
cloruros de metales de transicin como FeC13 no son necesarias para la cloracin /
condensacin de los compuestos orgnicos bajo condiciones de post-combustin. El cloruro
de metileno fue el producto clorado importante seguido de cloroformo y varios otros CI, C, y
los productos clorados C6. Los rendimientos de los compuestos alifticos clorados fueron
mximas a 400 C durante tanto benceno y benceno / mezcla de cido mirstico. Los
coproductos eran principalmente mono-a bencenos hexaclorados con cantidades traza de
fenoles clorados. Los principales productos clorados observados en este estudio (es decir,
cloruro de metileno, cloroformo, cloroetanos y monoclorobenceno) tambin estaban
presentes como principales hidrocarburos clorados en los datos de emisin de campo del
horno de cemento. 1:01) 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.
1. INTRODUCCIN
Plantas de cemento Portland han sido identificados por la USEPA como las principales fuentes
de contaminantes peligrosos del aire '(HAP) de emisiones, incluidos los hidrocarburos, cido
clorhdrico (FICI) y dibenzo-p-dioxinas y furanos policlorados (PCDD / F). Como tales, han
sido objeto de regulacin adicional en el marco de la Ley de Aire Limpio Enmienda (CAAA) y la
Estrategia de la combustin de la EPA. Cemento asequible, es esencial para el crecimiento
tanto de la infraestructura nacional y mundial, y por lo tanto, es importante desarrollar
mtodos eficientes y rentables, para la prevencin de HAPs.
Idear mtodos rentables para la prevencin de HAPs, su mecanismo de formacin debe ser
entendida; este mecanismo es el foco de esta contribucin. Para la formacin de HAP a tener
lugar en cualquier zona del horno de cemento, se requiere de una fuente de cloro y una fuente
orgnica. La teora bsica de la combustin sugiere que los hornos de cemento proporcionan
suficiente tiempo de reaccin, concentracin de oxgeno y altas temperaturas para destruir
todos los compuestos orgnicos presentes en la alimentacin de combustible con eficiencia de
destruccin y eliminacin de ms de 99,99%. Una mezcla inadecuada del combustible y de
oxgeno o un "fracaso" en cualquiera de los parmetros descritos anteriormente
potencialmente puede resultar en una mala combustin y por lo tanto puede dar lugar a
emisiones de contaminantes. Sin embargo, estudios de campo realizados en los hornos de
gran escala muestran que las emisiones de hidrocarburos totales no son muy sensibles a los
cambios en las condiciones de combustin (Trenholm et al, 1990;.. Dellinger et al, 1993). Con
base en estos resultados, se plante la hiptesis de que compuestos orgnicos presentes en las
materias primas (por ejemplo, arcilla, pizarra, yeso, etc) son las principales fuentes de
emisiones orgnicas de cemento sin hornos que queman residuos peligrosos. En nuestro
estudio anterior, se verific esta hiptesis mediante la recopilacin de ocho muestras de
comidas crudas de diferentes puntos del proceso (antes y despus de cada cicln, casa de
bolsa, molino. Y silo) y desorcin trmica estas muestras en atmsfera inerte (helio) para
determinar el total contenido orgnico (Sidhu y Dellinger, 1995). Los resultados de estos
experimentos mostraron que la mayora de los compuestos orgnicos se desorbe entre las
temperaturas de 250-500 C en la primera dos ciclones de precalentamiento.
Para crear estos compuestos orgnicos desorbidos, horno de muestras de harina cruda de
cemento se desorben horno bajo condiciones de la zona de pre-calentador de cemento (4%
02, rango de temperatura de 30 a 500C). Los resultados de estos experimentos mostraron
que el horno de cemento harina cruda contiene una amplia gama de compuestos orgnicos,
incluyendo benceno, tolueno, naftaleno, lcalis, cidos carboxlicos C14-C18, los ftalatos y sus
derivados y productos naturales como el colesterol (Sidhu y Del-persistir, 1995) . Para
obtener una mejor comprensin de la especiacin de compuestos orgnicos harina cruda, los
orgnicos totales trmicamente desorbidos de cada muestra se dividieron en diferentes
intervalos de peso molecular y diferentes clases qumicas. A partir de estas clasificaciones, se
observ que la mayora de los compuestos orgnicos estn en el rango de peso molecular de
200 a 300 uma y son cidos carboxlicos C14-C18. El segundo mayor grupo incluye
compuestos orgnicos que son productos naturales y que tienen un peso molecular superior a
400 uma. Aromticos y alifticos (peso molecular inferior a 200 uma) forman una pequea
fraccin de los compuestos orgnicos totales desorbidos de la harina cruda. Estos resultados
son consistentes con la hiptesis de que los compuestos orgnicos estn presentes en la
harina cruda en forma de cidos carboxlicos de cadena larga o como ftalatos, colesteroles, y
sus derivados (Sidhu y Dellinger, 1995). Estos resultados tambin son consistentes con el
trabajo de Saiz-Jimnez, que propone que los cidos grasos insaturados son los constituyentes
principales de las sustancias Mimic (Saiz-Jimnez, 1994). Despus de la pirlisis, los cidos
grasos se someten a reacciones de descarboxilacin, la fragmentacin, ciclacin y
aromatizacin, produciendo una serie homloga de alquil-bencenos o alquil-furanos (en
presencia de oxgeno). La pirlisis de sustancias MeClx tambin ha sido investigado por
Schulten con el fin de determinar las estructuras tridimensionales de suelos complejos
rgano-minerales (Schulten. 1995). La formacin de la serie homloga de bencenos y
naftalenos alquilados a partir de precursores alifticos no slo es de inters sobre la
configuracin estructural de las sustancias hmicas, pero tambin tiene una inmensa
importancia como una fuente orgnica en reacciones de formacin de HAP en cemento zona
precalentador del horno.
El cloro requerido para la formacin de HAP puede estar presente en la zona del
precalentador en forma de cloruros orgnicos (RC1), HC1, C12, cloruros alcalinos y
alcalinotrreos (ACI,), y cloruros de metales de transicin (MeCI,). Cualquier cloro en el
combustible de carbn o el petrleo entra en la zona del precalentador como HCl y CI2 (25:1)
y RCl slo se espera que sea significativa cuando los hidrocarburos clorados son co-
dispararon en los residuos slidos. El HC1 a CI, relacin es extremadamente importante, como
CI, es un agente de cloracin muy superior de HCl. La presencia de cloro como ACIX / MeClx es
debido a la aparicin de iones alcalinos y metlicos de la harina cruda. El cloro tambin puede
ser inicialmente presente en la harina cruda o puede ser capturado de la fase de gas por la
reaccin alcalina de la harina cruda.
2. Experimental
La muestra de harina cruda se obtiene a partir de un horno de cemento precalentador local.
Anlisis semi-cuantitativos de harina cruda y polvo de horno de cemento se realizaron
utilizando difraccin de rayos X y tcnicas de absorcin de infrarrojos (FTIR). En los anlisis
de difraccin de rayos X, se supuso que todos los elementos estaban presentes como xidos.
Comida cruda mostr pequeas cantidades de cloro. Adems de los elementos indicados en la
Tabla 1, muestra contena un rastro de azufre, sin embargo, el pico era inferior al lmite de
deteccin (0,2%). El rea de la superficie de la muestra se midi usando el mtodo BET. La
superficie total fue de 2,5 m2/g.
Para investigar HAP reacciones de formacin de compuestos orgnicos de comidas crudas, el
condensado se recogi por desorcin hidrocarburos de crudo y proceder a su recogida en una
trampa fra de hielo seco. El gas portador durante la desorcin fue del 4% 02-Se mezcla y la
velocidad de calentamiento durante estos experimentos de desorcin se ajust a emular la
velocidad de calentamiento de horno seco largo (temperatura ambiente a 730 C en 25 min).
Estos experimentos de desorcin fueron diseados para recoger hidrocarburos mayores que
C5. Los experimentos iniciales usando este condensado de hidrocarburos dieron lugar a
resultados inconsistentes. Para entender estos resultados inconsistentes, que volvi a
examinar todo el procedimiento experimental y encontramos que condensado de
hidrocarburos era de hecho una mezcla de dos fases (+ orgnicos del agua). Sin embargo, el
volumen de condensado recogido era muy pequea (250 ul de alrededor de 45 g de harina
cruda) y no fue posible diferenciar entre dos fases. A pesar de que se inyect 20 microlitros
condensado en cada experimento, que tena concentraciones variables precursoras debido a
las diferentes distribuciones de fase en cada experimento. Dependiendo de la posicin de la
interfaz orgnica-agua y la posicin de la aguja de la jeringa, es posible inyectar ms fase de
agua (concentracin de precursor de entrada baja) en un experimento y la fase orgnica ms
(mayor concentracin de precursor de entrada) en el siguiente experimento. Esta
inconsistencia en la concentracin de precursor de entrada se ampla an ms debido a la
dependencia no lineal de ciertos rendimientos contaminantes sobre la concentracin de
precursor de entrada.
Para superar los problemas asociados con el agua, una
mezcla de benceno y cido mirstico (65% / 35% en
peso) se utiliz para simular hidrocarburos harina
cruda. cido mirstico representa la larga cadena de
cidos carboxlicos y ftalato funcionalidades que constituyen los hidrocarburos comidas
crudas. Benceno representa los productos de descomposicin aromticos de las sustancias
hmicas naturales y tambin acta como un disolvente. Se estudi la cloracin del benceno y
la mezcla de cido mirstico en tres superficies diferentes: Un catalizador de mezcla (40 mg
CaC12, 5 mg de KCl, 5 mg de AlCl3, y 5 mg de FeCI3), catalizador de la mezcla B (40 mg de
CaCl2 y 5 mg de KC1 ) y catalizador de la mezcla A + trmicamente desorbido crudo. El
catalizador de la mezcla A contiene cloruros de metales de agentes de cloracin conocidos o
promotores y sus masas relativas se basan en la comida elemental composicin en bruto
(vase la Tabla 1). Catalizador mezcla B contiene slo cloruros alcalinos y alcalinotrreos y
debera ayudar a dilucidar el papel de transicin y metales alcalinos en la cloracin de
compuestos orgnicos harina cruda. En una zona de precalentador del horno de cemento a
gran escala, slo 3-6% de total de potasio o de calcio es clorada por lo repetimos catalizador A
experimentos con 1,3 g de harina cruda trmicamente desorbido para representar las
condiciones en el horno de cemento zona de pre-calentador de escala completa. Una matriz
experimental completa se da en la Tabla 2.
Todos los experimentos se llevaron a cabo en un sistema de reactor de flujo de alta
temperatura, que se refiere como el Sistema de Estudios de diagnsticos trmicos (SEDT). El
diseo detallado de Sistema de Estudios de diagnstico trmico ha sido publicado en otra
parte (Rubey y Grant, 1988). En breve, Sistema de Estudios de diagnstico trmico consiste de
cuatro unidades integradas: (I) una consola de control para el ajuste preciso de la
temperatura, presin, tiempo de residencia y el flujo de gas portador; (2) un compartimiento
de reactor trmico que est alojado dentro de un cromatgrafo de gases HP 5890 (CG ) para
permitir un control preciso de la temperatura de lneas de muestreo de entrada y salida del
reactor; (3) una cmara de cromatografa de gases (HP 5890 GC) para la separacin de
productos; (4) un espectrmetro de masas (MSD HP 5970B) para la identificacin del
producto y la cuantificacin. Un dimetro interior 3 mm, de lecho empacado, reactores de
slice fundida se utiliz para este estudio. Tapones de lana de cuarzo de un centmetro que se
colocaron a cada lado del catalizador para mantenerlo en su lugar y para evitar el arrastre de
partculas en el GC-MS.
El Sistema de Estudios de diagnstico trmico fue operado para simular las condiciones que
ocurren en la zona de precalentamiento de horno de cemento. Un microlitro de la mezcla de
reactivo (benceno + cido mirstico) se inyect en las Sistema de Estudios de diagnstico
trmico utilizando una jeringa de lquido. Adems, un gas de reaccin tambin se introdujo en
Sistema de Estudios de diagnstico trmico, que contena 4% 02, que es tpica de los hornos
de cemento. La mezcla de reactivo vaporizado y el gas de reaccin fueron barridos en el
reactor cataltico en lnea el Sistema de Estudios de diagnstico trmico, donde se estudiaron
las reacciones de cloracin. Los datos experimentales fueron adquiridos para temperaturas de
300C, 400C, y 500C, con una fase de gas, medio-tiempo de reaccin de 15 milisegundos y la
presin total de casi constante de 1,1 atm. Se llev a cabo anlisis qumico del efluente
gaseoso del reactor. Los efluentes del reactor se criognicamente atrapados y sometieron a
continuacin a temperatura programada cromatgrafo de gases utilizando un DB-5 (J & W
Scientific), 30 m, espesor de la pelcula 0,25 micras, 0,25 mm ID columna capilar mantenido a
una temperatura de captura de -60 C. El GC fue programado temperatura de -60 C a 290 C
(10 min de espera) a 10 C / min. El modo de exploracin (escaneo 15-350 uma) se utiliz
para identificar los productos formados a partir de estas reacciones de gas de la superficie.
3. Resultados
En estos experimentos, mezcla orgnica simulando orgnicos harina cruda fue expuesto a
temperaturas de 300 C, 400 C y 500 C en 4% de oxgeno en tres superficies diferentes.
Cuando se aprob la mezcla de benceno y cido mirstico sobre catalizador mezcla A, apenas
benceno de-formado, como su concentracin se mantuvo constante durante el intervalo de
temperaturas investigado. Sin embargo, el cido mirstico, simulando funcionalidades de
cidos carboxlicos de cadena larga evolucion a partir de la materia prima, se degrad de
forma selectiva en comparacin con benceno. Los productos formados incluyen mono-a tetra-
metanos clorados y etilenos, que aumentaron en la concentracin de 300 C a 400 C, con
rendimientos mximos de alrededor de 400 C (vase la fig. I). El mono-a tri-bencenos
clorados tambin aument en la concentracin con una tasa de formacin de mximo a
aproximadamente 400 C (vase la fig. 2). Sin embargo, el aumento de los rendimientos
hexaclorobenceno era mucho ms pequeo que el aumento observado en los rendimientos de
los bencenos mono-a tri-clorados.
Tambin, hexaclorobenceno se observ como un producto en el C Exposicin 300 mientras
que los mono hasta los tri-bencenos clorados no se form hasta temperaturas mayores que
300 C.
Figura 1. La abundancia relativa de los productos alifticos clorados a partir de benceno y los
experimentos de cido benceno /mirstico sobre mezclar el catalizador A (CaC12, KC1, ALCB y
FEC1) a 300C, 400C y 500 C.
Figura 2. La abundancia relativa de los productos aromticos clorados a partir de benceno y los
experimentos de cido benceno / mirstico sobre catalizador de la mezcla A (CaCl2, KC1, Alch y
FEC1) a 300 C, 400 C y 500 C.
Cuando el benceno se pas sobre catalizador de la mezcla A, se observaron mono a travs de
hexaclorobencenos incluso a 300 C. De hecho, la nica diferencia importante entre la
cloracin de benceno y la mezcla de cido benceno + mirstico es que slo los experimentos
muestran benceno mucho ms alto cloracin a 300 C. Esto tal vez podra ser debido a la
adsorcin preferencial de cido mirstico en sitios de cloracin a 300 C.
Figura 3. La abundancia relativa de los productos alifticos clorados del benceno / experimentos
de cido mirstico en tres superficies diferentes: mezcla Catalizador A (CaC12, KCI, AlC13 y
FeCI3), catalizador de la mezcla B (CaCl2 y KCl), catalizador de la mezcla A (CaC12, KO, AlC13 y
FeCI3 ) + harina cruda desorbido, a 300 C. 400 C y 500 C.
A temperaturas ms altas, la adsorcin de cido mirstico es seguido por la fragmentacin y
decarb-oxylation en hidrocarburos ligeros que se efecta la cloracin fcilmente. Estos
compuestos clorados luz son libres para ciclar y formar compuestos aromticos clorados.
Fenoles clorados slo se observaron a una temperatura (400 C) cuando benceno + mezcla de
cido mirstico se hizo pasar sobre el catalizador A. Sin embargo, slo en benceno (sin cido
mirstico) (experimentos sobre el catalizador A), di-y tri-clorofenol se observaron con
mximo a 300 C y un mnimo entre 400 C y 500 C.
Figura 4. La abundancia relativa de clorados am ma tic productos de benceno / experimentos de
cido mirstico ms de tres superficies diferentes: Catalizador mezcla A (CaC12, KC1, AlC13 y
FeC13), catalizador de la mezcla B (CaC12 y KCI): mezcla de Catalizador A (CaC12, KO, AlC13 y
FeCI3) + harina cruda desorbido, a 300 C, 400 C y 500 C.
Figs. 3 y 4 muestran el efecto de diferentes catalizador / composiciones de reactivos en
productos de cloracin. Catalizadores A y B muestran los rendimientos de cloracin similares
en todas las tres temperaturas.
Este resultado sugiere que los metales de transicin (Fe) no son necesarias para la cloracin
de materiales orgnicos, al menos en las condiciones experimentales investigadas en este
estudio. Cuando se aadi crudo desorbido al catalizador A los rendimientos de los productos
clorados cambiar. No se observaron triclorobenceno o tetraclorobenceno con la adicin de la
harina desorbida. La concentracin dicloro-benceno disminuy desde un mximo en 300 C a
un mnimo entre 400 C y 500 C.
En contraste con este resultado, el catalizador A sin la comida no mostr formacin de
diclorobenceno hasta temperaturas de 400 C. El hexaclorobenceno no se form en absoluto
bajo estas condiciones (con comida desorbido) C hasta que se alcanz una temperatura de
500. En los experimentos de catalizador sin la comida, el hexaclorobenceno formado en la
temperatura ms baja 300 C. Es evidente que la adicin de la harina cruda desorbido
disminuy la variedad de productos clorados (tanto alifticos como aromticos) a todas las
temperaturas. Esto se debe a la adicin de harina cruda desorbido aade xidos de potasio,
magnesio y calcio al sistema de reaccin aumentando as la competencia por cloro disponible.
4. Discusin
En este trabajo, nos han informado de resultados de cuatro series de experimentos que
constituyen dos composiciones de precursores orgnicos y tres composiciones de reactivo /
catalizador de cloracin diferentes. Todos estos experimentos han arrojado metanos clorados,
etilenos, bencenos y fenoles como los principales productos clorados. Los productos clorados
observados en este estudio son similares a los principales productos clorados observados en
los hornos de cemento a gran escala en los estudios de campo. La figura 5 muestra los 10
principales hidrocarburos clorados se observa en los gases de chimenea de un horno de
cemento hmedo (Dellinger et al., 1993). Esta figura muestra que CI a los productos clorados
C6 estn presentes en los gases de chimenea independientemente de que el combustible
utilizado, que es consistente con los resultados de este estudio.
Figura 5. La comparacin de los rendimientos de los 10 hidrocarburos ms altamente
concentrado en el horno de cemento mojado cuando la quema de residuos slidos y lquidos
derivados de combustible, aceite diesel / carbn y solamente (Dellinger et al .. 1993).
Los resultados de este estudio tambin son consistentes con los hallazgos de Lamb et al.
(1994), quien utiliz monocloro-benceno (MCBz) como el principal constituyente orgnico
peligroso de los residuos slidos en una prueba para la certificacin de cumplimiento. Ellos
observaron que mientras que las mediciones en el bypass precalentador verificaron que la
MCBz inyectado en la zona de sinterizacin fue virtualmente completamente destruido
(eficiencia de destruccin y eliminacin de ms de 99,99%), se encontraron cantidades
medibles de MCBz en el precalentador de gases de escape, a pesar de que no hay combustible
era quemado en el precalentador. Los autores concluyeron que la MCBz resultado de las
reacciones de compuestos orgnicos a partir de la harina cruda horno con especies cloradas
(FICI, CaC12, KC1, FeC13, etc).
La prueba adicional demostr una relacin lineal entre el logaritmo de la tasa de emisin de
clorobenceno y la tasa de entrada de cloro total en el horno y una ausencia de correlacin con
cualquier otro parmetro que caracteriza la corriente de desechos de entrada. Esto sugiere
que una reaccin de primer orden de cloro con compuestos orgnicos desorbido de la harina
cruda en el precalentador era responsable de las emisiones de MCBz observados. Por otra
parte, la tasa de formacin aparentemente disminuy con el aumento de temperatura y la
disminucin del contenido de oxgeno del gas. Esto indica la posibilidad de una reaccin
catalizada por la superficie de la participacin de oxgeno molecular.
La formacin de cualquier hidrocarburo clorado en un horno de cemento es un tanto
sorprendente, ya que sera de esperar que la principal fuente de cloro para reacciones de
cloracin, a saber. FICI, sera eliminado por reaccin con un gran exceso de calcio (CaO y Ca
(OH) 2), magnesio (MgO y Mg (OH) 2) y potasio (KOH) para formar respectivos cloruros. Sin
embargo, nuestros experimentos han demostrado que CaCl2/KC1 son capaces de cloracin de
compuestos orgnicos, incluso en ausencia de hierro y aluminio. Estos resultados estn en
desacuerdo con el consenso general de que se requieren metales de transicin (por ejemplo,
hierro) para clorar orgnicos bajo condiciones de post-combustin.
Sin embargo, no existe evidencia terica y experimental que de CaCl, se puede utilizar como
un agente de cloracin. Heterognea clculo de equilibrio de la reaccin Dicono (4HC1 + 02 =
202 21 a 120) en presencia de calcio con 02: H20: relacin Ca: Cl de 240:90:20:1 muestra
que 2% de cloro est presente como C12 encima de la temperatura gama de 200-1000 C.
Estos resultados son consistentes con las observaciones experimentales de Chan et al. (1996),
que investig CACH, MgCl, 2 AlC13, FeCl3 y NaCl como agentes de cloracin para volatilizar los
metales pesados de inters, es decir, Pb, Cd, Zn, y Cu. Chan et al. (1996) observaron que la
tendencia de los agentes de cloracin para liberar cloro vara en funcin de su estabilidad en
el aire. Esta tendencia se puede cuantificar utilizando la presin parcial de equilibrio del cloro
sobre el agente de cloracin bajo una presin parcial constante de oxgeno (0,21 atm). Chan et
al. Encontr que el equilibrio de la presin parcial de cloro disminuye de acuerdo a la
secuencia de A1C13, MgC12, FEC1,, CaC12 y NaCl (ver la fig. 6) en el intervalo de temperatura
de 600-1200 C. Estos resultados experimentales sugieren que el CaCl2 debe estar
reaccionando con el oxgeno para liberar cloro de acuerdo a la ecuacin. 1.
CaC12 + 1/202 = CaO + Cl2 (1)
Figura 6. Dependencia de la temperatura de equilibrio de la presin parcial del cloro sobre
diferentes agentes de cloracin (suponiendo Po, = 0,21 atm. Chan et al. (1996).
Este cloro liberado se puede clorar deseada metales pesados o sustancias orgnicas. Chan y
Kirk (1996) en un estudio de seguimiento mostraron que el CaCl2 es de hecho un agente de
cloracin ms selectivo para volatilizar los metales pesados (Pb, Cd, Zn, y Cu) de Cl2.
Estudio experimental de Shigapov et al. De dimerizacin oxidativa de metano sobre CaO-CaCl,
sistema cataltico tambin proporciona evidencia de cac1, como agente de cloracin a T = 750
C. Shigapov et al. (1988) encontraron que CaC12 experimentos produjeron catalizador
cloruro de metilo como un producto junto con etileno y etano. Llegaron a la conclusin que, en
ausencia de cloro en fase gaseosa, presencia de cloruro de metilo significa que CaCl, es capaz
de generar cloro de acuerdo con las siguientes reacciones:
Shigapov et al. Tambin estudiado el efecto del agua sobre los rendimientos de producto y se
encontr que la presencia de agua aument el rendimiento de cloruro de metilo y C, los
productos y tambin aument la eficiencia de la deshidrogenacin de etano a etileno. Estos
resultados son consistentes con la presencia de HCl y agua en el gas de salida del reactor en
nuestros experimentos.
Esta cloracin alcalina catalizada representa un hallazgo interesante y potencialmente
importante, como la adicin de sorbente alcalino se ha propuesto como tcnica de control de
PCDD / F a travs del control de HC1 (garganta t et al., 1994). Sin embargo, puesto que la
concentracin de Cl2 tambin puede aumentar en ciertas condiciones, este enfoque podra ser
contraproducente si se utiliza de forma indiscriminada. Claramente, un trabajo adicional en la
formacin de cloro molecular y cmo se relaciona con parmetros de proceso tales como la
temperatura, concentracin de oxgeno, y HCl al cociente de calcio o de magnesio se requiere.
5. Conclusiones
Con base en los resultados de nuestros experimentos las siguientes conclusiones se pueden
extraer:
(1) A 300 C, la presencia de cido mirstico parece inhibir la cloracin, tal como benceno
experimentos muestran mayores rendimientos de productos clorados que el benceno /
experimentos de cido mirstico. Sin embargo, como la temperatura aumenta a 500 C, los
rendimientos de los productos clorados en experimentos de benceno / mirstico sea
comparable con los rendimientos de los productos clorados en experimentos de benceno. Esto
sugiere que a temperaturas ms altas, el cido mirstico se rompe en hidrocarburos ms
pequeos, que luego se cloran y ciclan.
(2) Comparacin del catalizador de la mezcla A y el catalizador de la mezcla de datos B sugiere
que los metales como el Fe y Al no son esenciales para la cloracin de compuestos orgnicos
en las condiciones investigadas en este estudio. Cuando se aadi harina cruda desorbido a
mezclar Un catalizador para que el contenido de metal tratada con cloro de aproximadamente
3,5% del contenido total de metal, se observ una disminucin en los rendimientos totales de
los productos clorados a todas las temperaturas. Esto se debe a la adicin de harina cruda
desorbido aade xidos de potasio, magnesio y calcio al sistema de reaccin aumentando as
la competencia por cloro disponible.
(3) productos clorados principales observados en este estudio tambin estaban presentes
como principales hidrocarburos clorados en los datos de las emisiones de campo del horno de
cemento. La facilidad de la cloracin de los sustitutos de comidas orgnicas primas en este
estudio demuestra que los compuestos orgnicos de comida primas pueden reaccionar con
especies cloradas en cemento zona precalentador del horno para formar HAP como bencenos
clorados, fenoles, metanos y etilenos.
Bibliografa:
Chan, C., Jia, C.Q., Graydon, J.W., Kirk, D., 1996. J. Hazardous Mater. 50, 75.
Chan, C., Kirk, D., 1999. J. Hazardous Mater. 64, 75.
