Scientia et Technica Ao XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnolgica de Pereira.
ISSN 0122-1701 163
Determinacin del calor de vaporizacin del agua
Determining the Enthalpy of Vaporization of Water
Lus Guillermo Ros A1.
Universidad Tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia
luis@[Link]
Resumen En el presente artculo1 se discute el clculo II. ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.
directo del calor de vaporizacin del agua utilizando la
Ecuacin de Clausius-Clapeyron contra el clculo del mismo a
partir de la anterior combinada con la Ecuacin de Antoine. Esta ecuacin representa las pendientes de las distintas curvas de
Se observa el hecho de que en el primer caso no se obtiene un saturacin en el diagrama de cambios de fase de una sustancia
valor confiable para la entalpa de vaporizacin de la pura, diagrama P-T. Para el caso de la curva de vaporizacin (
mencionada sustancia pura.
curva de condensacin curva de presin de vapor del lquido
curva de equilibrio vapor(g)-lquido(f)) se tiene que:
Palabras clave Calor de Vaporizacin, Ecuacin de
Clausius-Clapeyron, Ecuacin de Antoine, Presin de Vapor dP H vap
de un Lquido Puro. (1)
dT f g T (Vg Vf )
Abstract This paper deals with determining the enthalpy of
vaporization of water using on the one hand the Clausius-
@ T Tc H 2O : Vg V f Vg V f Vg (2)
Clapeyron equation, and on the other hand both the former nRT
one as well as the Antoine equation. It is highlighted the fact Vg (3)
that in the fist case no value of the enthalpy of vaporization of P
that pure substance which is reliable is obtained. Reemplazando (2) y (3) en (1):
dP H vap H vap P
Key Word Heat of Vaporization, Clausius-Clapeyron (4)
Equation, Antoine Equation, Vapor Pressure of a Pure dT f g T Vg n RT 2
Liquid.
1
H vap d
dP H vap d T T
I. INTRODUCCIN d ln P (5)
P RT 2 R
En un artculo anterior, el autor ya haba abordado el tema
de la Ecuacin de Antoine [1]: En los numerales 2 y 3 se
P H vap T2 T1
ln 2
(6)
describi la forma en la cual se podan obtener
experimentalmente las tres (3) constantes involucradas en P1 R T1 T2
la mencionada ecuacin, y en el numeral 5 se dio un gcal
ejemplo del clculo del calor de vaporizacin del agua. Sin R 1.9872
gmol K
embargo, el nfasis de dicho artculo estaba dirigido hacia
la obtencin de las curvas de equilibrio vapor-lquido para A partir de (6):
mezclas binarias ideales que van a experimentar una
operacin fsica conocida como destilacin. H vap 1 H vap
ln P2 ln P1 (7)
Posteriormente se obtuvieron tales curvas de equilibrio R T2 R T1
para sistemas binarios altamente no ideales tales como el
sistema EtOH-H2O [2] [3] [4]. Es hora entonces de Agrupando los trminos de la ecuacin anterior se obtiene que:
regresar a la termodinmica de las sustancias puras tales
como el agua, solvente universal, para comparar dos A A BT
ln Pvap B (8)
mtodos de clculo para el calor de vaporizacin, el T T
primero que utiliza la Ecuacin de Clausius-Clapeyron,
A partir de (8) se puede obtener una expresin linealizada del
contra el segundo que combina la anterior con la Ecuacin
tipo [5]:
de Antoine.
Y bo b1 X
1
Ingeniero Qumico, M. Ing., MBA
Fecha de Recepcin: 25 de Agosto de 2011
Fecha de Aceptacin: 16 de Noviembre de 2011
164 Scientia et Technica Ao XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnolgica de Pereira.
La cual es: 5069.0222
T (K ) (10)
ln(P vap
, mmHg) 20.1327
T ln Pvap A B T
En la Tabla 1 siguiente se verifica la capacidad de la ecuacin de
Donde: Clausius-Clapeyron obtenida, ecuacin de fcil manejo
X T computacional dado que solo involucra dos (2) constantes, para
determinar la presin de vapor del agua @ distintas
Y T In Pvap temperaturas:
bo A
P vap , mmHg 5069.0222
20.1327)
%
b1 B T, K (C) (
(Tablas e T Error
Como puede verse fcilmente se trata aqu de determinar de Vapor) (mmHg)
los coeficientes b0 y b1 de una ecuacin lineal, a partir de
dos (2) conjuntos de valores conocidos de las variables Y, 284 (10.85) 9.8166 9.8162 0
X. Utilizando el Algebra Matricial, la solucin de este 362.5 (89.35) 514.0900 468.3381 8.9
sistema es la siguiente:
373.15 (100) 760 698.0502 8.2
Y X B 441 (167.85) 5644.0942 5643.8322 0
473.15 (200) 11654.4584 12324.5518 5.7
B
YX Tabla 1: Presin de Vapor del Agua @ Distintas Temperaturas a
Partir de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
donde:
Los valores calculados (3a columna) arrojan porcentajes de error
bo A
B bajos, por lo cual la ecuacin obtenida es razonablemente
b1 B confiable. De otro lado, al calcular el calor de vaporizacin del
agua por medio de la ecuacin obtenida encontramos que al
T ln P vap comparar las ecuaciones (7) y (8) resulta que:
Y 1 1
T ln P vap
2 2
H vap
A
X
1 T1 R
1 T2 H vap A R (11)
En lugar de trabajar con dos (2) puntos experimentales, se bien que:
tomaron los dos (2) puntos extremos de temperatura (K) de
la Ecuacin de Antoine para el agua [6, p. 669] y los
H vap
correspondientes valores de la presin de vapor del agua B ln Pvap
lquida (mmHg) que se encuentran en las Tablas de Vapor RT
[7, p. 904]:
A
H vap B ln Pvap R T B B R T A R
T
(12)
Y
648.6778
A partir de las ecuaciones (11) y (12) se observa que el valor del
3809.5190
calor de vaporizacin es el producto de dos (2) constantes a lo
X
1 284 largo de todo el rango de temperaturas estudiado en la Tabla 1
1 441 anterior, lo cual permite concluir preliminarmente que no se
puede emplear dicha Ecuacin de Clausius-Clapeyron para
y se obtuvieron los siguientes resultados: determinar el calor de vaporizacin del agua. Con referencia a
B bb 5069 .0222 A la Tabla 1, el calor de vaporizacin del agua es de 2343.0172
o
kJ/kg, el cual segn las Tablas de Vapor corresponde a una
1
20.1327
B temperatura de 339.43 K (66.28 C ).
con lo cual la ecuacin (8) se convierte en:
ln Pvap , mmHg 5069.0222
T (K )
20.1327 (9)
bien en:
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III. ECUACION DE ANTOINE 1 T1 ln P vap
1
X 1 T2 ln P2vap
Habiendo fallado la Ecuacin de Clausius- Clapeyron para
1 T ln P vap
el clculo del calor de vaporizacin, nos proponemos 3 3
emplear la Ecuacin de Antoine para calcular la presin de
vapor del agua lquida y combinarla con la Ecuacin de Como puede verse para resolver el sistema de ecuaciones
Clausius- Clapeyron para determinar el calor de planteado se requieren tres (3) puntos experimentales, los cuales
vaporizacin [1]. se simulan nuevamente con datos tomados de las Tablas de
Vapor:
La Ecuacin de Antoine relaciona la presin de vapor del
agua pura (mmHg) con la temperatura absoluta (K) 648.6778
mediante una funcin logartmica del siguiente tenor. Y 2262.8694
ln Pvap , mmHg A B
T K C
; T 284K , 441K (13)
3809.5190
A, B, y C: Constantes para un compuesto bajo estudio. 1 284 2.2841
Por procedimientos algebricos completamente anlogos a X 1
362.5 6.2424
los seguidos en el numeral 2 anterior se plantea el siguiente 1 441 8.6384
desarrollo para obtener el valor de las constantes A, B, y C
4670.8386 b0
[5]:
B 18.3830 A
43.2324 C
B A T C B
ln Pvap A
T C T C A 18.3830
T C ln Pvap A T C B C 43.2324
B AC b0 3876.0974
T ln Pvap AC B AT C ln Pvap
con lo cual la ecuacin (13) se convierte en:
Y bo b1 X1 b2 X 2
X1 T
ln Pvap , mmHg 18.3830
3876.0974
T ( K ) 43.2324
(14)
X 2 ln Pvap bien en:
Y T ln Pvap 3876.0974
T (K ) 43.2324 (15)
18.3830 ln(Pvap , mmHg)
b1 A
b2 C
En la Tabla 2 siguiente se verifica la capacidad de la ecuacin de
bo A C B Antoine obtenida, para determinar la presin de vapor del agua
@ distintas temperaturas:
B AC b0 b1b2 b0 (b0 b1b2 )
Y X B
P vap, mmHg ( 18.3830
3876..0974
)
%
T, K (C) T 43.2324 Error
B YX
(Tablas e
de Vapor) (mmHg)
284 (10.85) 9.8166 9.8167 0
bo
B b1
362.5 (89.35) 514.0900 514.0954 0
b2 373.15 (100) 760 760.7591 0.10
441 (167.85) 5644.0942 5644.1322 0
T1 ln P vap
1 473.15 (200) 11654.4584 11697.0541 0.37
Y T2 ln P2vap
Tabla 2: Presin de Vapor del Agua @ Distintas Temperaturas
T ln P vap a Partir de la Ecuacin de Antoine.
3 3
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Los valores calculados (3a columna) arrojan porcentajes de kJ %
H v kJ
error muy bajos, por lo cual la ecuacin obtenida es T, K (C) H v Error
kg kg
bastante confiable. De otro lado, al calcular el calor de
vaporizacin del agua por medio de la ecuacin obtenida (Tablas de Vapor)
encontramos que al trabajar con las ecuaciones (4) y (13) 284 (10.85) 2475.7 2492.7 0.69
resulta que [8]: 362.5 (89.35) 2284.9 2309.6 1.08
H vap H vap P 373.15 (100) 2257.0 2291.8 1.54
dP
(4)
dT f g T Vg n RT 2 441 (167.85) 2056.7 2202.1 7.07
473.15 (200) 1940.7 2170.0 11.81
B
ln P vap
A (13) Tabla 3: Calor de Vaporizacin del Agua @ Distintas
T C
Temperaturas a Partir de la Ecuacin de Antoine.
B IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
T C
A ln P
Sea lo primero sealar que tanto la Ecuacin de Clausius-
B
A T C
Clapeyron como la Ecuacin de Antoine, se aplican para
P e estudiar el comportamiento de cualquier lquido puro. La
diferencia entre las anteriores est en el hecho de que para
obtener el valor de las constantes involucradas, en el primer caso
1
A
B
d se necesitan dos (2) valores experimentales, mientras que en el
dP
e
T C
B T C segundo caso se necesitan tres (3) valores experimentales. Tal
dT dT como se discuti en el numeral 2, la Ecuacin de Clausius-
1 Clapeyron no es confiable para determinar el calor de
d vaporizacin de una sustancia pura (ste es el principal aporte
T C 1
del presente artculo); en cambio la combinacin de esta
dT T C 2 ecuacin con la de Antoine, s produce resultados muy buenos
para este clculo, como se desprende de la Tabla 3.
dP PB
(16) REFERENCIAS
dT T C 2
[1] RIOS A., Luis Guillermo. La Ecuacin de Antoine. En:
Comparando (4) con (16) encontramos que: Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 11, II
Semestre 1999, pp. 87-94.
PB H vap P [2] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones. En: Scientia et
T C 2
n RT 2
Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 13, II Semestre 2000,
pp. 93-100.
B RT 2 [3] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
H vap (17) Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones: Fase Lquida. En:
T C 2 Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 16,
Septiembre de 2001, pp. 119-124.
A partir de la ecuacin anterior, utilizando los siguientes [4] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
valores para las constantes: Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones: Fase Lquida, Modelo de
Wilson. En: Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica,
No. 24, Mayo de 2004, pp. 251-256.
B 3876.0974
[5] TAFLIN, Daniel C. A simpler way to calculate vapor pressure.
C 43.2324 New York, Chemical Engineering, May 1996, p. 8.
kJ [6] HIMMELBLAU, David M. Basic Principles and Calculations in
R 0.4622 Chemical Engineering 6th Edition. Upper Saddle River: Prentice Hall
kg K
PTR, 1996.
se obtuvieron los siguientes valores para el calor de [7] CENGEL, Yunus A., and BOLES, Michael. Thermodynamics:
vaporizacin del agua @ distintas temperaturas (ver Tabla An Engineering Approach Fourth Edition. New York: The McGraw-
3, tercera columna ): Hill Companies, Inc., 2002.
[8] OLIVARES FUENTES, Armando, et al. Determinacin de
presiones de vapor de sustancias puras por ebullometra. Mxico,
Revista Tecnologa, Ciencia, y Educacin (IMIQ), Vol 1, # 1, 1986, pp.
3-14.
