Ecuacin de Redlich-Kwong
Cuando fue introducida (1949), esta ecuacin signific un considerable avance
sobre las ecuaciones en uso hasta ese momento En gran medida, esta
ecuacin ha retenido su popularidad en las ltimas dcadas con algunas
modificaciones. La ecuacin RK sigue la forma de la ecuacin de Van der
Waals (1873) y la de Clausius (1880). En el ao 1976, en su libro, Redlich
afirm que l no haba tenido ninguna base terica particular para plantear su
ecuacin, as que debe ser considerada como una arbitraria pero inspirada
modificacin emprica de sus predecesoras.
La ecuacin es:
Ecuacin de Redlich-Kwong.
La forma cbica de la Ecuacin 61 es la siguiente:
Forma cbica de la ecuacin de Redlich Kwong.
Aplicando la ecuacin anterior en el punto crtico, los trminos a y b son
hallados en funcin de las propiedades crticas, as:
Parmetros de la ecuacin de Redlich-Kwong.
donde:
Aplicacin a mezclas
Las reglas de mezcla utilizadas en la ecuacin de Redlich-Kwong son las
siguientes:
Clculo del coeficiente de fugacidad
Para un componente puro la ecuacin correspondiente al coeficiente de
fugacidad es:
Para un componente en solucin la ecuacin es:
Coeficiente de fugacidad a partir de la ecuacin de Redlich-Kwong
Aplicabilidad de la ecuacin de Redlich-Kwong
De una forma u otra, la ecuacin de Redlich-Kwong es an de inters,
pero ha sido reemplazada por otras ecuaciones del mismo tipo, tales
como la de Soave o la de Peng-Robinson, a pesar de que estas ltimas
requieren ms informacin acerca de los componentes de la mezcla tales
como el factor acntrico y parmetros binarios para lograr una mayor
precisin en las predicciones. La ecuacin R-K no es satisfactoria para la
fase lquida, as que no es recomendable usarla por s misma para el
clculo del equilibrio lquido-vapor, pero en conjunto con otras
correlaciones para la fase lquida, como la correlacin de Chao-Seader o
alguno de los modelos de actividad incluidos en este trabajo, predice
exitosamente el ELV.
La ecuacin R-K es comparable a la ecuacin virial truncada. Ambas son
satisfactorias para la fase de vapor a presiones reducidas inferiores
cercanas de la mitad de la temperatura reducida
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Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
El trmino dependiente de la temperatura a/(T)0.5, de la ecuacin RK, fue
reemplazado por la funcin a(T,w), involucrando a la temperatura y al factor
acntrico. Esto fue propuesto por Soave(1972), de tal forma que la ecuacin de
estado se transform en:
Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong.
Donde el trmino est dado por:
Para el hidrgeno (H2), la expresin es:
Los trminos a y b son:
La ecuacin expresada en forma cbica es:
Aplicacin a mezclas
Las reglas de mezcla aplicadas en esta ecuacin son las
siguientes:
donde kij=0 para parejas de hidrocarburos e hidrgeno.
Clculo del coeficiente de fugacidad
El coeficiente de fugacidad para una sustancia pura est dado
por:
Para un componente en solucin se tiene:
Coeficiente de fugacidad en mezclas segn la ecuacin SRK.
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Ecuacin de Peng-Robinson
Varias metas fueron alcanzadas por Peng & Robinson (1976) al desarrollar una
nueva ecuacin de estado de dos parmetros, cbica en volumen:
1. Los parmetros fueron expresados en funcin de la presin
crtica, la temperatura crtica y el factor acntrico.
2. El modelo result en un aumento de la eficiencia en los clculos
en la cercana del punto crtico, particularmente para el clculo de la densidad
del lquido.
3. Las reglas de mezcla no incluyen ms que un parmetro de
interaccin binaria, y este parmetro es independiente de la temperatura,
presin y composicin.
4. La ecuacin result aplicable en el clculo de todas las
propiedades de fluidos en los procesos de gas natural.
La ecuacin propuesta es:
Ecuacin de Peng-Robinson.
Para efectos del clculo del coeficiente de fugacidad, definiremos dos
constantes ms a saber:
La forma cbica de la ecuacin es:
y en
trminos de Z:
Aplicacin a mezclas
Las reglas de mezcla utilizadas en la ecuacin de Peng-
Robinson son:
Clculo del coeficiente de fugacidad
Para una sustancia pura el coeficiente de fugacidad est dado
por:
Para un componente en mezcla, la ecuacin es:
Coeficiente de fugacidad en mezclas segn la ecuacin PR.
