FACULTAD DE MEDICINA HUMANA
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LPIDOS
DEFINICIN
Las sustancias biolgicamente activas que son insolubles en agua pero
solubles en solventes orgnicos no polares, se clasifican como lpidos.
CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS
Si nos basamos en su composicin qumica se clasifican en:
SATURADOS
CIDOS GRASOS
INSATURADOS
TRIACILGLICRIDOS
SIMPLES
CERAS
LPIDOS
SAPONIFICABLES
FOSFOLPIDOS
COMPLEJOS
ESFIGOLPIDOS
ESTEROIDES
LPIDOS NO
SAPONIFICABLES
ISOPRANOIDES
FUNCIONES DE LOS LPIDOS
Los lpidos de importancia fisiolgica para los humanos tienen cuatro funciones
principales.
1. Los lpidos sirven como componentes estructurales de membranas
biolgicas.
2. Los lpidos proveen reservas de energa, predominantemente en la
forma de triglicridos.
3. Tanto los lpidos como sus derivados sirven como vitaminas y
hormonas.
4. Los cidos biliares lipoflicos ayudan en la disolucin de las grasas.
5. Participan en el proceso de transporte de los nutrientes a travs de la
membrana celular.
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CIDOS GRASOS
Los cidos grasos cumplen con dos funciones importantes en el organismo.
1. Como componentes de lpidos de membrana ms complejos.
2. Como componentes de la grasa almacenada en la forma de triglicridos
Los cidos grasos son cidos carboxlicos de cadena larga (ms de 10 tomos
de carbono). Estas cadenas pueden tener carcter saturado o no saturado,
segn el cido. La numeracin de los carbones en cidos grasos se inicia con
el carbono del grupo carboxlico. El grupo carboxlico es fcilmente ionizable,
con lo que produce las cargas inicas negativas en los fluidos corporales.
Los cidos grasos que no contienen dobles enlaces carbono-carbono se
denominan cidos grasos saturados (ver ejemplo anterior). Los que contienen
enlaces dobles son cidos grasos insaturados y los cidos grasos con mltiples
dobles enlaces se denominan cidos grasos poli insaturados.
La denominacin numrica de los cidos grasos proviene de la cantidad de
tomos de carbono, seguido por el nmero de sitios de insaturacin.
El sitio de insaturacin en un cido graso se indica mediante el smbolo y el
nmero del primer carbono del doble enlace en relacin con el grupo
carboxlico (COOH), carbono que ha sido designado como carbono # 1. Por
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ejemplo, en el cido palmitolico de 16 carbonos en la cadena hidrocarbonada,
el sitio de insaturacin entre los carbonos 9 y 10, es designado como 16:1 9.
cidos grasos saturados de menos de ocho tomos de carbono son lquidos a
temperatura fisiolgica, mientras que los que contengan ms que diez son
slidos. La presencia de dobles enlaces en los cidos grasos reduce
significativamente el punto de fusin en relacin con un cido graso saturado.
En los saturados, el punto de fusin aumenta debido al n de carbonos,
mostrando tendencia a establecer enlaces de Van der Waals entre las cadenas
carbonadas.
Los Insaturados tienen menos interacciones de este tipo debido al codo de su
cadena.
La mayora de los cidos grasos encontrados en el cuerpo se adquieren con
los alimentos. Sin embargo, la capacidad de biosntesis de lpidos del
organismo puede proporcionar al cuerpo diferentes cidos grasos necesarias
para su funcionamiento. Dos excepciones a esto son los cidos grasos linoleico
y -linolnico, que presenta insaturacin en sitios ms all de carbonos 9 y 10
(en relacin con el grupo -COOH). Estos dos cidos grasos no pueden ser
sintetizados a partir de precursores en el cuerpo, y, por tanto, son considerados
como cidos grasos esenciales, por lo que deben proporcionarse en la dieta.
Ya que las plantas son capaces de sntesis de linoleico y cido -linolnico, los
seres humanos pueden adquirir estas grasas al consumir una variedad de
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plantas, o bien por ingestin de la carne de animales que han consumido estas
grasas vegetales. Estos dos cidos grasos esenciales tambin se denominan
cidos grasos omega. El uso de la griego omega, , se refiere a la final de los
cidos grasos frente a la del grupo-COOH. El cido linoleico es un cido poli
insaturado (AGPI) omega-6 y -linolnico es un AGPI omega-3 (vase el
cuadro a continuacin)
:
NOMBRE COMN Y ESTRUCTURA
cido mirstico, unido al N-terminal de protenas asociadas a la membrana
citoplasmtica
cido Palmtico, producto final de la sntesis de cidos grasos en mamferos
cido Palmitoleico
cido Esterico
cido Oleico. El omega-9 en cido graso mono insaturado
cido Linoleico, cido graso esencial. El omega-6 cido graso poli insaturado
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cido linolnico, cido graso esencial. el omega-3 cido graso poli insaturado
cido araquidnico
El omega-6 cido graso poliinsaturado. Precursor de la sntesis de
eicosanoides
cido eicosapentaenoico (EPA)
El omega-3 cido graso poliinsaturado, enriquecido en los aceites de pescado
cido docosahexaenoico (DHA)
El omega-3 cido graso poli insaturado, enriquecido en los aceites de
pescado
PROPIEDADES QUMICAS.
A. Esterificacin.
El cido graso se une a un alcohol por enlace covalente formando un ster y
liberando una molcula de agua.
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B. Saponificacin (hidrlisis alcalina)
Las grasas ms oscuras se emplean en la fabricacin de jabones para el
lavado de ropa en el hogar domstico. Existen tambin los jabones industriales
que se fabrican para fines especficos.
Mtodo bsico de fabricacin de jabones:
La mayor parte de los jabones se fabrican por uno de los dos mtodos bsicos
siguientes:
1. Saponificacin de grasas y aceites
2. Neutralizacin de cidos grasos
El ms utilizado es el primero porque el equipo requerido para obtener
productos de buena calidad es realtivamente sencillo y poco costoso. La
produccin y manipulacin de cidos grasos requiere metales resistentes a los
cidos, caros y difciles de conseguir. Por ello, resulta ms fcil fabricar jabones
de alta calidad con grasas y aceites neutros que instalar equipos especiales
para hacer jabn con equipos especiales.
Composicin y propiedades del jabn:
La reaccin qumica que se verifica en la fabricacin de jabones de grasas y
aceites neutros (triglicridos) se expresa en la forma siguiente:
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La glicerina se aprovecha como subproducto. La cantidad de NaOH requerida
para saponificar una cantidad dada de grasa neutra, se calcula por el ndice de
saponificacin de la grasa, el cual se expresa como el nmero de miligramos
de KOH (a base de 100%) necesarios para saponificar un gramo de grasa. El
ndice de saponificacin se multiplica por el factor 0,715 para obtener el
nmero necesario de miligramos de NaOH.
En la neutralizacin de los cidos grasos, la reaccin qumica se expresa en la
siguiente forma:
R - COOH + NaOH R COO-Na+ + H2O
En esta ltima reaccin no se forma glicerina.
La accin de los jabones en la limpieza ha sido tema de varias teoras. Los
jabones en solucin acuosa existen en forma de electrolitos coloides; es decir,
que actan a la vez como coloides y como electrolitos. La concentracin de los
jabones en las soluciones utilizadas para limpiar es suficientemente grande
para originar la aglomeracin de las molculas del jabn en forma de micelas.
stas tienen un papel muy importante en la eliminacin de la suciedad en el
lavado y en mantener en suspensin las partculas de mugre. Adems, las
micelas hacen posible la disolucin de varias sustancias en los disolventes,
fenmeno muy utilizado en los procesos industriales. Gracias a este
comportamiento anfiptico los jabones se disuelven en agua dando lugar a
micelas monocapas, o bicapas si poseen agua en su interior.
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Tambin tienen un efecto espumante cuando la monocapa atrapa aire y
detergente o emulsionante si contienen pequeas gotas de lpido.
Estructura Bsica de los Triglicridos
Los triglicridos estn formados de un esqueleto de glicerol al que estn
esterificados 3 cidos grasos.
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Estructura Bsica de los Fosfolpidos
La estructura bsica de los Fosfolpidos es muy similar a la de los triglicridos
excepto que el C-3 (sn3) del esqueleto de glicerol esta esterificado al cido
fosfrico. La estructura bsica de los fosfolpidos es el acido fosfatdico que
resulta cuando la sustitucin X en la estructura bsica que se indica en la figura
que sigue es un tomo de hidrogeno. Las sustituciones incluyen a la
etanolamina (fosfatidiletanolamina), colina (fosfatidil colina, tambin llamadas
lecitina), serina (fosfatidilserina), glicerol (fosfatidilglicerol), mio-inositol
(fosfatidilinositol, estos compuestos pueden tener una variedad en el nmero
de alcohol inositol que sean fosforilados generando polifosfatidilinositoles), y
fosfatidilglicerol (el difosfatidilglicerol ms comnmente conocido como
cardiolipinas).
Estructura Bsica de los Plasmalgenos
Los Plasmalgenos son lpidos complejos de membrana que se parecen a los
Fosfolpidos, principalmente la fosfatidilcolina. La diferencia principal es que el
acido graso en el C-1 (sn1) del glicerol contiene una especie alquil (O-CH 2) o
O-alquenil ter (O-CH=CH). Una especie bsica O-alquenil ter se indica en
la figura que sigue en donde X puede ser sustituyentes como los que se
encuentran en los Fosfolpidos descritos anteriormente.
Uno de los Plasmalgenos alquil ter ms potentes es el factor de
activacin de plaquetas (PAF: 1-O-1'-enil-2-acetil-sn-glicero-3-fosfocolina)
que es un plasmalgeno de colina en el que la posicin C-2 (sn2) del
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glicerol esta esterificado con un grupo acetal en lugar de un acido graso de
cadena larga.
El PAF funciona como un mediador de hipersensibilidad, en las reacciones
inflamatorias agudas y en el shock anafilctico. El PAF se sintetiza en
respuesta a la formacin de complejos antgeno-IgE en la superficie de
basfilos, neutrfilos, eosinfilos, macrfagos y monocitos. La sntesis y la
liberacin de PAF de las clulas llevan a la agregacin plaquetaria y a la
secrecin de serotonina por las plaquetas. El PAF tambin provoca
respuestas hepticas, cardacas, musculares, de tejido uterino y pulmonar.
Estructura Bsica de los Esfingolpidos
Los Esfingolpidos estn compuestos de un esqueleto de esfingosina que se
deriva del glicerol. La esfingosina es N-acetilada por una variedad de cidos
grasos generando una familia de molculas que se conoce con el nombre de
ceramidas. Los esfingolpidos predominan en la vaina de mielina de las fibras
nerviosas. La esfingomielina es un esfingolpido que se genera por
transferencia de la fosfocolina de la fosfatidilcolina a la ceramida, por lo que la
esfingomielina es una forma nica de un Fosfolpido.
CH3 (CH2)12 CH = CH CH OH
|
NH2 CH
|
CH2 O PO3- CH2 CH2 N+ (CH3)3
La otra clase importante de Esfingolpidos (adems de la esfogomielina) son
los glicoesfingolipidos que se generan por la sustitucin de carbohidratos en el
carbn sn1 del esqueleto de glicerol a la ceramida. Hay cuatro clases
principales de glicoesfingolipidos:
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Cerebrosidos: tienen una sola estructura, principalmente glucosa.
Sulfatidos: esteres de acido sulfrico de los galactocerebrosidos.
Globsidos: contienen 2 o ms azucares.
Ganglisidos: similares a los globosidos excepto que tambin contienen
acido silico.
Arriba: Esfingosina
Debajo: Composicin bsica de una ceramida
2.- Acilglicridos, grasa simples o neutras
Son lpidos simples formados por glicerol esterificado por uno, dos, o tres
cidos grasos, en cuyo caso: monoacilglicrido, diacilglicrido o triacilglicrido
respectivamente.
Clasificacin. Atendiendo a la temperatura de fusin se clasifican en:
A) Aceites. Si los cidos grasos son Insaturados o de cadena corta o ambas
cosas a la vez, la molcula resultante es lquida a temperatura ambiente y se
denomina aceite.
Se encuentra en las plantas oleaginosas: el fruto del olivo es rico en cido
oleico (monoinsaturado), las semillas del girasol, maz, soja etc. son ricos en
poliinsaturados como el linoleico, algunas plantas que viven en aguas fras
contienen linolnico y eicosapentanoico, que tambin se acumulan en las
grasas de los pescados azules que se alimentan de ellas como el salmn.
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B) Mantecas. Son grasas semislidas a temperatura ambiente. La fluidez de
esta depende de su contenido en cidos Insaturados y esto ltimo relacionado
a la alimentacin.
Los animales que son alimentados con grasas insaturadas, generan grasas
ms fluidas y de mayor aprecio en alimentacin. (Seria el caso de un cerdo
alimentado con bellotas)
C)Sebos. Son grasas slidas a temperatura ambiente, como las de cabra o
buey. Estn formadas por cidos grasos saturados y cadena larga.
3.- Lpidos complejos o de membrana
En su composicin intervienen cidos grasos y otros componentes como
alcoholes, glcidos, cido fosfrico, derivados aminados etc.
Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba, en la que los cidos grasos
estn unidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o esfingosina), y
una zona hidrfila, originada por los restantes componentes no lipdicos que
tambin estn unidos al alcohol.
Encontramos los siguientes tipos:
a) Gliceroglucolpidos
- Glicerolpidos
b) Glicerofosfolpidos (fosfolpidos)
a) Esfingoglucolpidos
- Esfingolpidos
b) Esfingofosflpidos
1.- Glicerolpidos.
Poseen dos molculas de cidos grasos mediante enlaces ester a dos grupos
alcohol de la glicerina (posiciones y ). Segn sea el sustituyente unido al
tercer grupo alcohol de la glicerina se forman los:
a) Gliceroglucolpidos. Si se une un glcido. Lpidos que se encuentran en
membranas de bacterias y clulas vegetales.
b) Fosfolpidos. Se une el cido fosfrico y constituye el cido fosfatdico.
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La estructura de los distintos Fosfolpidos se pueden considerar derivados del
cido fosfatdico, y por ello se nombran con el prefijo fosfatidil seguido del
nombre del derivado aminado o polialcohol con el que se une. As se obtienen
los derivados fosfatidiletanolamina, fosfatidilcolina (lecitina), fosfatidilserina,
fosfatidilglicerol y fosfatidilinositol.
Los Fosfolpidos tienen un gran inters biolgico por ser componentes
estructurales de las membranas celulares.
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2.- Esfingolpidos. Todos ellos poseen una estructura derivada de la ceramida
(formada por un cido graso unido por enlace amida a la esfingosina)
Pueden ser de dos clases:
a) Esfingoglucolpidos. Resultan de la unin de la ceramida y un conjunto de
monosacridos como la glucosa y galactosa entre otros.
Los ms simples se denominan cerebrsidos y slo tienen un monosacrido
(glucosa o galactosa) unida a la ceramida. Los ms complejos son los
ganglisidos, que poseen un oligosacrido unido a la ceramida.
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Estas molculas forman parte de las membranas celulares y especialmente de
la plasmtica, donde se intercalan con los fosfolpidos.
b) Esfingofosfolpidos. El grupo alcohol de la ceramida se une a una molcula
de cido ortofosfrico que a su vez lo hace con otra de etanolamina o de colina.
As se originan las esfingomielinas muy abundantes en el tejido nervioso,
donde forman parte de las vainas de mielina.
4.- Cridos o ceras
Son steres de un cido graso de cadena larga. Slidos a temperatura
ambiente, poseen sus dos extremos hidrfobos, lo que determina su funcin
impermeabilizar y proteger.
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Entre las ms conocidas se encuentran la de abeja (steres del cido palmtico
con alcoholes de cadena larga), la lanolina (grasa de lana de oveja), el aceite
de espermaceti (producido por el cachalote) y la cera de cornauba (extrado de
una palmera de Brasil).
En general en los animales se encuentran en la piel, recubriendo el pelo,
plumas y exoesqueleto de insectos. En los vegetales forman pelculas que
recubren hojas, flores y frutos.
5.- Esteroides
Son lpidos que derivan del ciclopentano perhidrofenantreno, denominado
gonano (antiguamente esterano). Su estructura la forman cuatro anillos de
carbono (A, B, C y D). Los esteroides se diferencian entre s por el n y
localizacin de sustituyentes.
Los esteroides ms caractersticos son:
a)Esteroles. De todos ellos, el colesterol es el de mayor inters biolgico.
Forma parte de las membranas biolgicas a las que confiere resistencia, por
otra parte es el precursor de casi todos los dems esteroides.
Otros esteroles constituyen el grupo de la vitamina D o calciferol,
imprescindible en la absorcin intestinal del calcio y su metabolizacin.
b) cidos biliares.
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Derivan de los cidos clico, desoxiclico y quenodesoxiclico, cuyas sales
emulsionan las grasas por lo que favorecen su digestin y absorcin intestinal.
c) Hormonas esteroideas.
Incluyen las de la corteza suprarrenal, que estimulan la sntesis del glucgeno y
la degradacin de grasas y protenas (cortisol) y las que regulan la excrecin
de agua y sales minerales por las nefronas del rin (aldosterona). Tambin
son de la misma naturaleza las hormonas sexuales masculinas y femeninas
(andrgenos como la testosterona, estrgenos y progesterona) que controla la
maduracin sexual, comportamiento y capacidad reproductora.
6.- Terpenos o Isoprenoides
Estn formados por polimerizacin del isopreno.
Son molculas muy abundantes en los vegetales y su clasificacin se
determina por el n de isoprenos que contienen.
a) Monoterpenos: (dos isoprenos)Se encuentran aqu los aceites esenciales de
muchas plantas, a las que dan su olor sabor caractersticos: mentol, geraniol,
limoneno, pineno, alcanfor etc.
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b) Diterpenos: (cuatro isoprenos) Es de destacar el fitol que forma parte de la
clorofila y ser precursor de la vitamina A. Las vitaminas A, E y K tambin son
diterpenos.
c) Tetraterpenos: (ocho isoprenos) En este grupo son abundantes las xantofilas
y carotenos, pigmentos vegetales amarillo y anaranjado respectivamente. Dan
color a los frutos, races (zanahoria) flores etc.
En la fotosntesis desempean un papel clave absorbiendo energa luminosa
de longitudes de onda distinta a las que capta la clorofila. El caroteno es
precursor de la vitamina A.
d) Politerpenos: (muchos isoprenos) Es de destacar el caucho, obtenido del
Hevea Brasiliensis, que contiene varios miles de isoprenos. Se usa en la
fabricacin de objetos de goma.
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