Calibracin electrodo de referencia
Para comprobar si el electrodo de referencia est bien calibrado, se recurri al uso de soluciones
buffer (pH 4, 7) del par hidroquinona / quinona, preparada con 0.15g de un complejo de
hidroquinona benzoquinona relacin 1:1 en 100ml de solucin.
1.1 Equipos
Para realizar las tcnicas electroqumicas se utiliz un Potenciostato / Galvanostato
Modelo SP-150 de la marca BIO-LOGIC con interface para lectura de datos conectada aPC
con software EC-Lab
Electrodo de referencia de sulfatos (Hg / Hg2SO4) (SSE) de la marca Radiometer Analytical.
Sistema rotatorio de marca PINE.
Celda electroltica con capacidad de 100mL.
Electrodo de trabajo de alambre de platino.
Barra de grafito.
Capilar de vidrio tipo Luggin, como interface entre la solucin y el electrodo de referencia.
Digital Multimeter GW Mod. GDM-8145, Equipar.
1.2 Procedimiento
Calibrar los electrodos de referencia como se indica a continuacin:
Usar de lo que se denomina una solucin buffer ideal, la cual consiste de partes iguales
del par redox hidroquinona / quinona, cuyo potencial est descrito por la siguiente ecuacin:
Eh E 0 0.9465 *T * log (quinona / hidroquinona)- 0.1983 *T * pH
Dado que se tienen iguales concentraciones, entonces:
Eh E0 0.1983 *T * pH
A una temperatura de 25C se tiene que:
Eh 699.2 59.1231* pH ,mV
Para preparar esta solucin, se debe saturar una solucin buffer de pH conocido con
quinihidrona, para que as el potencial slo sea dependiente del pH y la temperatura. Si se emplea
una solucin buffer con pH = 7, el potencial esperado ser de 285mV a 25C, lo cual generara un
potencial para el electrodo de referencia de 86mV. Acto seguido, se procede a realizar lo mismo
con una solucin buffer de pH = 4, para lo cual se tendra un potencial de 263mV.
La quinihidrona tiene baja solubilidad en agua, por lo que, basta con agregar 0.15g del
reactivo en 100ml de solucin buffer de pH = 4, y, posteriormente, agitar la solucin durante 5
minutos, y se procede a realizar la medida de potencial con el electrodo de platino, y el electrodo
de referencia. Se sigue el mismo procedimiento para la solucin buffer de pH = 7. En este caso se
tomaron las medidas de potencial de 3 electrodos de sulfatos y de 2 electrodos de calomel. Para
calcular los potenciales de los electrodos de referencia, se debe de restar al valor obtenido en la
ecuacin (3) el valor obtenido mediante el multmetro. Reportar estos datos.
Una vez calibrados los electrodos de referencia, medir el potencial formal para
el par Fe3+/Fe2+, el cual se mide teniendo en solucin la misma concentracin
de cada in metlico. El potencial ser medido por medio de un electrodo de
grafito o calcopirita que ira conectado a el polo positivo del multmetro y por
un electrodo de referencia que ira conectado al polo negativo del multmetro.
Realizar variaciones de la razn de estos pares redox y medir su potencial,
principalmente una razn de: 0.2, 0.4, 0.6, 0.8. Medir su potencial formal de
cada proceso.
Para anlisis del proceso del par Cu2+/Cu, realizar primeramente una
voltamperometra cclica en un rango de potencial de -2 a 2V en el sentido
catdico de barrido de potencial. Observar a que potencial de pico aparece el
proceso.
Cuando se tenga el potencial de reduccin del par redox, situarse en esa zona
de potencial para poder realizar voltamperometra de barrido lineal a partir de
si potencial de reposo (EI=0). Se recomienda usar para esta tcnica velocidades
de barrido lento (5 mV/s).
Realizar voltamperogramas a diferentes velocidades de rotacin del electrodo de
trabajo
(100, 200, 300, 400 y 500 rpm). Reportar estos datos para el clculo posterior del coeficiente de
difusin.
