METANOL Y DERIVADOS
La produccin del metanol requiere una relacin molar de hidrogeno a monxido
en el gas de sntesis cercano a 2. La tecnologa de obtencin a partir de dichas
mezclas gaseosas ha evolucionado y hoy las tecnologas dominantes (LURGI, ICI)
trabajan a baja presin (50 a 100 atm).
La capacidad mundial del metanol es de 35 millones de toneladas por ao de las
cuales el 15 % estn radicadas en Amrica latina excluidas Trinidad y Tobago que
por s solo tiene 3 millones toneladas por ao de capacidad.
METIL TERBUTIL TER
El MTBE es muy utilizado en la formulacin de gasolinas por sus propiedades anti
detonantes y alto octanaje es su uso principal. Aunque puede servir como una
fuente de isobutileno si se produce la reaccin inversa a su formacin. Esta
requiero de 2 materias primas, el isobutileno y el metanol.
La capacidad mundial del MTBE es de 25 millones de toneladas anuales, casi la
mitad localiza en los estados unidos, donde estn empezando a prohibir su uso en
varios estados (California por ejemplo).
La capacidad del MTBE en Amrica latina es la siguiente:
Pas Empresa Localizacin Capacidad mt/a
Argentina Repsol ypf Ensenada 60
Repsol ypf Lujan de cuyo 48
Sol petrleo Campana 30
Brasil Brasken Camacari 163
Capesul Triunfo 115
Petrobras Varias 270
Venezuela Superoctanos Jos. Anzotegui 600
Mxico Pemex Varias 344
Argentina es importador neto, Brasil y Venezuela son fuertes exportadores netos
de MTBE y el balance da a Amrica latina como exportador neto de MTBE.
VENTAJAS DE LA UTILIZACIN DE MTBE
- Reemplazo del tetraetilo de plomo como antidetonante.
- Aporta oxigeno al combustible, asegurando una combustin completa.
- C.a.a. exige un mnimo desde 2.0 a 2,7 % en peso de oxigeno.
- No aporta contaminantes y permite reducir la participacin de los
aromticos.
- Existen otros compuestos oxigenados como: ETBE, TAME, TAEE.
CARGA A LA UNIDAD
La unidad utiliza como carga corrientes de butanos de las unidades de cracking
cataltico.
El proceso es altamente selectivo hacia el isobutileno contenido en dichas
corrientes.
La unidad tambin usa como carga alcohol metlico (metanol) el cual se combina
con el isobutileno.
El diseo contempla una especificacion de isobutileno en la carga de 16% a 26%.
Esta limitado el contenido de agua y compuestos bsicos (NAOH, DEA,
acetonitrilo) ya que son venenos del catalizador.
REACCIONES QUMICAS
La reaccin principal en el proceso de MTBE es la combinacin en fase liquida del
isobutileno y el metanol usando como catalizador una resina de intercambio
cationico fuertemente cida.
La reaccin es exotrmica y finaliza con una alta conversin (>97%) hacia MTBE.
Dicha reaccin es altamente selectiva sobre el isobutileno de la corriente de
butanos el cual se combina en fase liquida con metanol.
REACCIN PRINCIPAL
REACCIONES SECUNDARIAS
Adems de esta reaccin, pueden ocurrir distintas reacciones secundarias
indeseables por falencia de reactivos limitantes o por excesivas concentraciones
de agua o metanol durante la reaccin, que inciden sobre la calidad del MTBE o
afectan la vida til del catalizador.
Por presencia de agua
Por sobre exceso de metanol
Por exceso de isobutileno
CATALIZADOR
Resina sinttica de intercambio catinico fuertemente cida y de arquitectura
esferoidal.
Esta compuesto por largas cadenas de poliestireno unidas por medio de
encadenamiento con divinilbenceno en forma tridimensional.
La resina es de intercambio catinico con cido sulfnico en forma de protn.
La reaccin tiene lugar primariamente en los sitios cidos fcilmente accesible
localizados en la superficie interna de la estructura macroporosa de la resina.
CINTICA DE LA REACCIN
La reaccin de formacin de MTBE es exotrmica y produce 10.2 kcal/mol de
MTBE.
La funcin del catalizador es acelerar la velocidad de la reaccin, sin afectar el
equilibrio qumico.
Esto permite que reacciones cinticamente lentas pueden ocurrir con la sola
presencia del catalizador.
VARIABLES OPERATIVAS
Temperatura de reaccin
La temperatura de reaccin barre un rango entre 40C (entrada reactor) y 76C
(salida reactor), con un delta de reaccin de 30C a 40C.
Velocidad espacial en peso (WHSV)
Est definida como el cociente entre el la carga al reactor (kg/hora) sobre el
volumen de catalizador por su densidad en fase acuosa.
El valor de diseo es de 1.5 1/s.
Relacin molar metanol / isobutileno
La reaccin metanol e isobutileno es esencialmente 100 % selectiva hacia MTBE a
relaciones cercanas a 1.1.
La selectividad cae abruptamente a relaciones molares menores por los que opera
con un leve exceso de metanol sobre isobutileno.
Relacin reciclo / carga
Regula la concentracin de isobutileno (15.5%) en la entrada del primer reactor.
Presin en la separadora de butanos : 6 kg/cm2
Selectividad a la reaccin de MTBE segn la relacin metanol / isobutileno
PROPIEDADES
FLUJO DEL MTBE
