AO DE LA CONSOLIDACION DEL MAR DE GRAU
UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA
PRODEUNP-TALARA
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS
ESCUELA PROFESIONAL INGENIERIA QUIMICA
TEMA: REFORMACION CATALITICA
DOCENTE: ING. ARTURO RODRIGUEZ PAREDES
DISEO DE REACTORES I
VIII CICLO
ALUMNO:
BARRANZUELA RAMOS GERSON MIGUEL
RAMIREZ ROJAS JESUS MIGUEL
30 de NOVIEMBRE, 2016
REFORMACIN CATALTICA
Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la nafta pesada obtenida en la
destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante la transformacin de
hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. La reformacin
representa el efecto total de numerosas reacciones como cracking, la polimerizacin,
deshidrogenacin, e isomerizacin que tienen lugar simultneamente.
Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de
naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las
parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El
resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje,
pueden producirse los reformados con concentraciones muy altas de tolueno,
benceno, xileno, y otros aromticos tiles en la gasolina y el proceso petroqumico
Estas reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se
aprovecha en otros procesos de refino.
El proceso modifica (reforma) la estructura molecular de los hidrocarburos
involucrados, sin alterar apreciablemente el nmero de tomos de carbono en los
mismos. Se produce una reconstruccin/reestructuracin de las especies de bajo
nmero de octano presentes en la nafta, hacia componentes de estructura molecular
ms refinada con mejores valores de octano. Aunque un cierto grado de craqueo
ocurre, la conversin se realiza sin cambio apreciable en los rangos de puntos de
ebullicin de la alimentacin.
Este proceso es usado para mejorar una fraccin importante del petrleo, convirtiendo
una nafta pesada, cuyo bajo nmero de octano la hace inadecuada para usarla como
combustible de motores hacia un producto de alto octanaje, til para formulacin de
gasolinas. Es tambin usado para la produccin de compuestos aromticos,
requeridos en la industria petroqumica. En el proceso, se genera adems hidrgeno
como subproducto, elemento muy valioso que es usado en muchos procesos internos
de refinera.
CARACTERSTICAS GENERALES
El reformado de naftas es de alguna manera un proceso nico dentro de los procesos
de refinacin, en el hecho de que el nmero de octano y el contenido de aromticos
del producto resultante pueden ser modificados sobre un amplio intervalo,
simplemente por ajuste de determinados parmetros operativos.
El nmero de octano del producto, generalmente llamador reformado, puede variar
desde 80 hasta valores superiores a 100, dependiendo de las caractersticas de la
carga de alimentacin y las condiciones operativas de la unidad.
Una unidad tpica de reformado cataltico se compone de un sistema de alimentacin,
varios calentadores, reactores en serie y un separador tipo flash. Parte del vapor
separado en el flash (que contiene mayoritariamente hidrgeno), se recicla al juntarlo
con la alimentacin antes de su ingreso al sistema de reactores de la unidad, en tanto
que la fraccin lquida se enva a la seccin de fraccionamiento (estabilizadora).
La nafta reformada se obtiene como producto de fondo de la columna de
estabilizacin. Adicionalmente, gases ligeros incondensables y gas licuado de petrleo
(GLP) se recuperan por cabeza de la estabilizadora.
Normalmente, los procesos convencionales de reformado cataltico estn constituidos
por sistemas de 3 o 4 reactores en serie con pre calentadores intermedios. Estos
reactores operan adiabticamente a temperaturas comprendidas entre 450 y 550 C,
presiones totales de 10 a 35 atm y relaciones molares hidrgeno hidrocarburo
(H2/HC) de 3 a 8.
Estas circunstancias explican tambin, el porqu de la diferente distribucin del
catalizador en los reactores, que es menor en el primero y mayor en el ltimo reactor.
Normalmente el reformado cataltico se lleva a cabo al alimentar la nafta (luego de ser
pre-tratada con hidrgeno, si es necesario) y una corriente de hidrgeno a un horno,
donde se calienta la mezcla a la temperatura deseada, y luego pasa a travs de varios
reactores catalticos. Normalmente, tres o cuatro reactores en serie son utilizados, y
recalentadores se sitan entre reactores adyacentes para compensar las reacciones
endotrmicas que tienen lugar.
El producto que sale del ltimo reactor cataltico se enfra (generalmente por
intercambio trmico con la mezcla de alimentacin que va al primer reactor y luego con
agua de enfriamiento) y es enviado a un separador de alta presin, donde se separa
un gas rico en hidrgeno en dos corrientes:
Una corriente que va a reciclo, al mezclarse con la alimentacin.
La parte restante que representa el exceso de hidrgeno, disponible para otros
usos.
DESCRIPCIN DEL PROCESO
ALIMENTACIN
Las cargas de alimentacin para el reformado cataltico son materiales saturados (es
decir, no contienen olefinas). En la mayora de los casos esta alimentacin puede ser
una nafta de primera destilacin, pero otras naftas subproducto de bajo octanaje (por
ejemplo, nafta del coquizador) se pueden procesar despus de un tratamiento para
eliminar olefinas y otros contaminantes.
La nafta de hidrocraqueo que contiene cantidades sustanciales de naftenos es
tambin una alimentacin adecuada.
Las naftas obtenidas directamente por destilacin atmosfrica del petrleo crudo (nafta
de primera destilacin) son mezclas de parafinas (hidrocarburos alifticos saturados),
naftenos (hidrocarburos saturados cclicos que contienen al menos una estructura de
anillo) y compuestos aromticos (hidrocarburos con uno o ms anillos poliinsaturados)
en el rango de 5 a 12 tomos de carbono (C5 C12), con intervalos de ebullicin entre
30 y 200 C, que constituyen tpicamente entre el 15 y 30% en peso del petrleo
crudo, con algo de azufre y pequeas cantidades de nitrgeno.
En ltima instancia, el corte de nafta a utilizarse como materia prima depende de las
necesidades primarias o intereses propios de la refinera, as si la prioridad es obtener
benceno, el lmite de ebullicin deber estar entre 60 y 85C.
Las naftas con alto ndice de octano se obtienen de cortes entre 85 y 180C,
minimizando benceno y aumentando tolueno y xilenos. La forma de obtener una
mezcla completa de nafta con benceno y otros aromticos, es utilizar cortes de 60 a
180 C (o hasta 220C).
Otros tipos de naftas que pueden ser empeladas como alimentacin, incluyen a las
siguientes:
Nafta de visbreaking, que requiere de hidrotratamiento severo para ser una
materia prima adecuada. Por eso, esta nafta se limita generalmente a
pequeos porcentajes de la alimentacin del reformador.
Nafta de coquizacin, cuyas propiedades son parecidas a las de la nafta de
visbreaking, pero en refineras su cantidad disponible es mayor.
Nafta hidrocraqueada e hidrotratada, que se produce por hidrocraqueo e
hidrotratamiento de las fracciones ms pesadas del petrleo. Esta nafta como
alimentacin es adecuada, ya que es rica en naftenos.
Nafta de craqueo cataltico en lecho fluidizado (FCC), que es producida por
el craqueo cataltico de gasleos. Aunque no es viable su uso como
alimentacin de reformado cataltico, algunas refineras lo hacen,
particularmente la fraccin con rangos de ebullicin entre 75 y 150 C (5).
PRODUCTOS
Como resultado de las reacciones que ocurren durante el proceso, el reformado se
compone principalmente de parafinas ramificadas, pero especialmente de compuestos
aromticos. En trminos generales, las olefinas se saturan para formar parafinas por
hidrogenacin. Las parafinas de la alimentacin y de la saturacin de olefinas son
esencialmente isomerizadas a iso-parafinas y, en cierta medida, cicladas hacia los
naftenos correspondientes.
Los naftenos son entonces deshidrogenados hacia compuestos aromticos. Los
compuestos aromticos de la alimentacin, bsicamente permanecen sin cambio.
Adems del reformado, las reacciones producen cantidades considerables de gases
tales como hidrgeno, metano, etano, propano y butanos.
El reformado se compone mayoritariamente de hidrocarburos que tienen entre 6 y 10
tomos de carbono. Su ndice de octano viene dado principalmente por aromticos en
el rango de 8 a 10 carbonos y por iso-parafinas ligeras, especialmente las de 5
carbonos. Esto es porque las isoparafinas C6, C7 y C8 no se presentan muy
ramificadas, por lo que tienen un bajo RON.
DISEO DEL REACTOR
Los reactores tienen un revestimiento interior refractario, el cual se instala para aislar
la cubierta de las altas temperaturas de reaccin y reducir de esta manera el espesor
de metal requerido. Las partes metlicas expuestas a la atmsfera de hidrgeno a alta
temperatura, se construyen con acero conteniendo al menos un 5 % de cromo y un 0,5
% de molibdeno, para resistir la corrosin del hidrgeno.
DIAGRAMA DEL PROCESO
REACCIONES
La nafta que se alimenta al proceso tiene una compleja composicin, con mltiples
componentes que toman parte en varias reacciones. Esta alimentacin contiene de
forma general parafinas normales y ramificadas, anillos naftnicos de 5 y 6 tomos de
carbono y aromticos de un solo anillo (derivados bencnicos mayoritariamente).
Durante el reformado cataltico se transforma la estructura de las molculas de
hidrocarburo hacia estructuras isomricas y aromticas principalmente, que poseen
mayor octanaje (las parafinas son isomerizadas hacia cadenas ramificadas y en menor
medida hacia naftenos, y los naftenos se convierten en aromticos).
Entre el gran nmero de reacciones qumicas que ocurren, se pueden citar a las
siguientes:
Deshidrociclacin de parafinas hacia aromticos.
Isomerizacin de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.
Deshidrogenacin de ciclohexanos hacia compuestos aromticos.
Isomerizacin de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.
Isomerizacin de parafinas hacia isoparafinas.
Hidrocraqueo de naftenos y parafinas.
Hidrodesalquilacin de compuestos aromticos.
Formacin de coque.
CATALIZADORES
Las reacciones de reformado cataltico ocurren sobre catalizadores bifuncionales
(funcin cida y funcin metlica que promueven reacciones de deshidrogenacin
hidrogenacin), soportados sobre almina o slice-almina. Dependiendo del
catalizador, una secuencia definida de reacciones tiene lugar, implicando cambios
estructurales en el material de alimentacin.
Funcin hidrogenante deshidrogenante, proporcionada por un metal muy
activo y estable a las temperaturas de reaccin ( 450 C). Su actividad debe
ser controlada para evitar las reacciones de desmetanizacin.
Funcin cida, inducida por un soporte capaz de activar las reacciones de
isomerizacin y ciclacin. La acidez debe estar controlada para moderar el
hidrocraqueo.
La composicin de un catalizador de reformado est determinada por la composicin
de la materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son
principalmente molibdeno-almina (MoO2Al2O3), cromo-almina (Cr2O3Al2O3) o
platino (Pt) sobre una base de slice-almina (SiO2Al2O3) o almina (Al2O3).
Los catalizadores sin platino son ampliamente utilizados en procesos regenerativos
con alimentaciones que contienen azufre, que envenena los catalizadores de platino,
aunque procesos de pretratamiento (por ejemplo, hidrodesulfuracin) pueden hacer
viables el uso de catalizadores de platino.
El propsito del platino sobre el catalizador es promover reacciones de
deshidrogenacin e hidrogenacin (es decir, la produccin de compuestos
aromticos), la participacin en reacciones de hidrocraqueo y la rpida hidrogenacin
de precursores que forman carbono. Para que el catalizador tenga una actividad que
provoque la isomerizacin tanto de parafinas como de naftenos (etapa de craqueo
inicial del hidrocracking) y para su participacin en la deshidrociclacin de parafinas,
debe tener una actividad cida.
TECNOLOGAS PARA EL REFORMADO
CATALTICO
Las tecnologas de proceso existentes para el reformado cataltico de naftas,
comnmente se clasifican de acuerdo con la estrategia seguida para la regeneracin
del catalizador, identificndose tres tipos principales:
Semi-regenerativa (SR)
Cclica regenerativa (CR); y,
Regenerativa contina del catalizador (CCR).
1. PROCESO SEMIREGENERATIVO
El trmino semi-regenerativo se deriva de la regeneracin del catalizador, que tiene
lugar en los reactores de lecho fijo (que deben parar su operacin) por combustin del
carbono formado y depositado en la superficie del catalizador.
Un proceso semi-regenerativo generalmente tiene tres o cuatro reactores en serie con
un sistema de lecho fijo de catalizador y opera de forma continua entre seis meses y
un ao. Durante este periodo, la actividad del catalizador disminuye debido a la
deposicin de coque, provocando una disminucin en el rendimiento de compuestos
aromticos y en la pureza del hidrgeno gas.
Para minimizar la razn de desactivacin del catalizador, las unidades semi-
regenerativas operan a altas presiones (200 a 300 psig).
Para compensar la disminucin de actividad del catalizador y mantener una conversin
ms o menos constante, la temperatura del reactor se aumenta continuamente.
Cuando el final de ciclos de temperatura del reactor se ha alcanzado, la unidad se
apaga y el catalizador es regenerado in situ.
Un ciclo de catalizador termina cuando la unidad de reformado es incapaz de cumplir
con sus objetivos de proceso: octano y rendimiento de reformado.
La regeneracin del catalizador se lleva a cabo con aire como fuente de oxgeno. Un
catalizador puede ser regenerado de cinco a diez veces, antes de que sea retirado y
reemplazado.
2. PROCESO CON REGENERACIN CCLICA
Una modificacin al proceso semi-regenerativo es incorporar un reactor adicional, para
evitar la parada de toda la unidad durante la regeneracin. De esta forma, tres
reactores pueden estar operando mientras el cuarto est siendo regenerado.
Aparte de los reactores de reformado cataltico, el proceso con regeneracin cclica
tiene un reactor adicional, el cual es utilizado cuando el catalizador de lecho fijo en
cualquiera de los reactores ordinarios necesita regeneracin.
El reactor con el catalizador regenerado se convierte entonces en el reactor de
repuesto. De esta forma, el proceso de reformado mantiene su operacin continua.
Operando a una presin menor (valores promedio de 200 psig) permite que el proceso
de regeneracin cclica logre un mayor rendimiento de reformado y de produccin de
hidrgeno.
En comparacin con el tipo semi-regenerativo, en el proceso cclico la actividad global
del catalizador vara mucho menos con el tiempo, de modo que la conversin y la
pureza del hidrgeno se mantienen ms o menos constantes durante toda la
operacin.
La principal desventaja de este tipo de reformado cataltico es la naturaleza compleja
de los procedimientos para el intercambio de reactores, que requiere de precauciones
de seguridad elevadas. Adems, para hacer posible el cambio entre reactores, stos
deben ser del mismo tamao.
3. PROCESO CON REGENERACIN CONTINUA DEL CATALIZADOR
Las deficiencias del reformado con regeneracin cclica se solucionan con un proceso
de regeneracin continua a baja presin (50 psig), el cual se caracteriza por una
elevada actividad del catalizador con reducidos requisitos en ste, produciendo un
reformado ms uniforme con mayor contenido de aromticos e hidrgeno de alta
pureza.
Este tipo de proceso utiliza un diseo de reactor de lecho mvil, en el cual los
reactores estn apilados. El catalizador se mueve por gravedad, fluyendo desde la
parte superior hacia el fondo de los reactores apilados.
El catalizador gastado es retirado desde el ltimo reactor y enviado a la parte superior
del regenerador para combustionar el coque. El transporte de catalizador entre los
reactores y el regenerador se hace por un mtodo de elevacin con gas.
Durante el funcionamiento normal, pequeas cantidades de catalizador se retiran
continuamente, por lo que catalizador fresco o regenerado se aade a la parte superior
del primer reactor a fin de mantener un inventario constante del catalizador.
CONDICIONES DE OPERACIN
VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO
PRESIN
La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de contaminantes y en el ciclo de vida
del catalizador. Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador debido a que
evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los contaminantes.
TEMPERATURA
Altas temperaturas provocan un aumento de la actividad cataltica y de la velocidad de
desactivacin del catalizador, y una reduccin en la selectividad a los productos
deseados.
VELOCIDAD ESPACIAL
La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida al reactor y el
volumen de catalizador cargado y est relacionada inversamente con el tiempo de
contacto de la carga con el catalizador.
RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO (H2/HC)
Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el sistema sobre los
metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrgeno mantiene el contacto fsico
entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones qumicas se
produzcan en los sitios activos del catalizador.
El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de carbn sobre el
catalizador. La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial en el
reactor.
Linkcografia
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CATALITICA-final
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catalitico
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