Algunos errores de laboratorio son ms obvias que otras, pero hay error asociado con
cada medicin. No hay ninguna manera de medir el "verdadero valor" de cualquier cosa. Lo
mejor que podemos hacer en un anlisis qumico es aplicar cuidadosamente una tcnica que
la experiencia nos dice que es confiable. Repeticin de uno de los mtodos de medicin varias
veces nos dice el precisin (reproducibility) de la medida. Si los resultados de medir la misma
cantidad por diferentes mtodos de de acuerdo con uno con el otro, entonces nos confa en
que los resultados son exactas, lo que significa que estn cerca del valor "verdadero".
Supongamos que determinar la densidad de un mineral mediante la medicin de su masa
(4.635 0.002 g) (1.13 0.05 mL). Densidad es la masa por unidad de volumen:
Las incertidumbres en la medida masa y volumen son:
+- 0.002 g +-0.05 mL
pero qu es la incertidumbre de la densidad computada? Y como muchas cifras
significativas debe ser utilizado para la densidad? Este captulo examina la propagacin
de incertidumbre en los clculos de laboratorio.
Cifras significativas
El nmero de cifras significativas es el nmero mnimo de dgitos necesarios para escribir un
valor dado en notacin cientfica sin prdida de precisin.
El nmero 142.7 tiene cuatro cifras significativas 1.427 *102. Si escribes 1.4270 *102
Implica
conoce el valor del dgito despus de 7, que no es el caso del nmero 142.7. El nmero de
1.4270 *102 tiene 5 cifras significativas.
el nmero 6.302 *10 -6 tiene cuatro cifras significativas, porque todos los cuatro dgitos son
necesarios.
que tambin tiene slo cuatro cifras significativas . Los ceros a la izquierda del 6 slo tienen
decimales.
Usted debe escribir uno de los tres nmeros ms arriba, en lugar de 92 500, para indicar
cuntas figuras
son realmente conocidos.
Los ceros son significativos cuando ocurren (1) en el medio de un nmero o (2) al final del
un nmero a la derecha de un punto decimal
El ltimo dgito significativo (ms a la derecha) en una cantidad medida siempre tiene algn
asociados incertidumbre. La incertidumbre mnima es 0.0 en el ltimo dgito.
Cifras significativas en la aritmtica
Redondeo slo debe realizarse en la respuesta final (no
resultados intermedios), para evitar la acumulacin de errores de redondeo.
Suma y resta
si los nmeros a aadir o restar tienen igual nmero de dgitos, la respuesta va a la
mismo lugar decimal como en cualquiera de los nmeros individuales:
TIPOS DE ERROR
Cada medida tiene cierta incertidumbre, que se denomina error experimental. Conclusiones
pueden ser expresados con un alto o un bajo grado de confianza, pero nunca con total certeza.
Error experimental se clasifica como sistemtico o al azar.
Systematic Error
Error sistemtico, tambin llamado error determinado, surge de un defecto en el equipo o el
diseo
de un experimento. Si realizacin el experimento otra vez de exactamente la misma manera,
Por ejemplo, un medidor de pH que se ha estandarizado incorrectamente produce un error
sistemtico. Supongo que piensas que el pH del buffer utilizado para estandarizar el medidor es
7.00, pero es realmente 7,08. Entonces todas las lecturas de pH ser 0,08 unidades de pH
demasiado bajo. Cuando usted lee un pH de 5.60, el pH real de la muestra es de 5.68. Este
error sistemtico podra ser descubierto por uso de un segundo buffer de pH conocido para
probar el metro.
Otro error sistemtico surge de una bureta sin calibrar. La tolerancia del fabricante
para una bureta de 50 mL Clase A es +- 0.05 mL
Error aleatorio
error al azar, tambin llamado error indeterminado, surge de los efectos de la incontrolada (y
tal vez incontrolable) variables en la medicin. Error aleatorio tiene una probabilidad igual de
ser positiva o negativa. Siempre est presente y no puede corregirse. Hay error aleatorio de
asociado con una escala de lectura. Diferentes personas leyendo la escala en la figura 3-1
Informe
un rango de valores que representan su interpolacin subjetiva entre las marcas. Una persona
el mismo instrumento de lectura varias veces podra indicar varias lecturas diferentes.
Otro error al azar el resultado de ruido elctrico en un instrumento. Positivas y negativas de las
fluctuaciones
ocurren con aproximadamente igual frecuencia y no pueden ser eliminadas.
Precisin y exactitud
precisin describe la reproducibilidad de un resultado. Si se miden una cantidad varias veces
y los valores de acuerdo estrechamente uno con el otro, su medicin es precisa. Si varan los
valores de , su medicin no es precisa.
Precisin describe cmo est cercano un valor medido es el verdadero valor. Si no existe un
estndar conocido (como una referencia
Material se describe en el cuadro 3-1), exactitud es lo cerca su valor es el valor conocido.
Precisin: reproducibilidad
exactitud: cercana a la "verdad"
Podra ser una medicin reproducible, pero mal. Si has cometido un error de preparacin de
una solucin de
para una titulacin, puedes hacer una serie de valoraciones reproducibles pero informe un
resultado incorrecto
porque la concentracin de la solucin valorada era no lo que usted pretenda. En este caso
, la precisin es buena pero la exactitud es deficiente. Por el contrario, es posible hacer
mediciones reproducibles
mal agrupadas alrededor del valor correcto. En este caso, la precisin es
pobres pero la precisin es buena. Un procedimiento ideal es preciso y exacto.
Exactitud se define como la proximidad con el valor "true". La verdadera palabra est entre
comillas porque
alguien debe medir el valor "true", y no hay error asociado a cada medicin.
El valor "true" se obtiene mejor por una persona experimentada mediante un procedimiento
probado.
Es conveniente para probar el resultado mediante diversos procedimientos, porque, a pesar de
que cada mtodo
puede ser precisa, error sistemtico podra llevar a acuerdo pobre entre los mtodos de.
Acuerdo entre varios mtodos nos da confianza, pero no prueba, que
los resultados son exactos.
ABSOLUTE AND RELATIVE UNCERTAINTY
Incertidumbre absoluta
Expresa el margen de incertidumbre asociado a una medida. Si
la incertidumbre estimada en la lectura de una bureta calibrada es +- 0.02 mL es decirque +-
0.02 mL es la incertidumbre absoluta asociada a la lectura.
Incertidumbre relativa
Compara el tamao de la incertidumbre absoluta con el tamao de su medida asociada . La
incertidumbre relativa de una lectura de bureta de 12.35 +- 0.02 mL
es un cociente sin dimensiones de:
Incertidumbre relativa = Incertidumbre absoluta / magnitud de medicin
= 0.02 ml / 12.35 ml = 0.002
Incertidumbre relativa porcentual: 100 * 0.02= 0.2 %
Si la incertidumbre absoluta en la lectura de una bureta es constante en +- 0.02 mL la
incertidumbre relativa porcentual es de 0,2% para un volumen de 10 mL y 0,1% para un
volumen de 20 mL.
Notas
Una incertidumbre de - 0.002 significa que, cuando la lectura de
13.33, el verdadero valor podra ser
en cualquier parte de la gama 13.31 a 13,35.
Propagacin de incertidumbre
de Error aleatorio
Generalmente podemos estimar o medir el error aleatorio asociado a una medida, tal como
la longitud de un objeto o de la temperatura de una solucin. La incertidumbre puede ser
basado en Cmo podemos leer un instrumento o nuestra experiencia con un mtodo en
particular.
La incertidumbre se expresa como la desviacin estndar o un intervalo de confianza, que son
discutido en el captulo 4. Esta seccin se aplica slo al error aleatorio. Suponemos que
sistemtico error ha sido detectado y corregido
Para la mayora de los experimentos, que necesitamos para llevar a cabo operaciones
aritmticas en varios nmeros,
que tiene un error aleatorio. La incertidumbre ms probable en el resultado no es simplemente
la suma de
de los errores individuales, porque algunos de ellos suelen ser positivas y algunas negativas.
EJEMPLO:
Suponga que desea realizar el siguiente clculo, en la que las incertidumbres experimentales:
La respuesta aritmtica es 3.06. Pero qu es la incertidumbre asociada a este resultado?
Para la suma y la resta, la incertidumbre en la respuesta se obtiene de las incertidumbres
absolutas de de los trminos individuales como sigue:
Incertidumbre en la suma y la resta:
Para la suma en la ecuacin 3-4, podemos escribir
La incertidumbre absoluta e4 es +-0.04 y expresamos la respuesta como 3.06 +- 0.04
*Aunque all es solamente una figura significativa en la incertidumbre, escribi inicialmente
como 0.04 con la primera insignificante figura subndice. Conservamos una o ms figuras
insignificantes para evitar errores de redondeo introduciendo
en clculos ms adelante a travs del nmero.
La figura insignificante fue subndice para recordarnos que la ltima cifra significativa debe ser
al final de los clculos .
Para encontrar la incertidumbre relativa porcentual de la suma de la ecuacin 3-4, escribimos
Incertidumbre relativa = (0.04 /3.06) *100
La incertidumbre 0.04 es 1.3 % del resultado 3.06 . no es importante el 3 en 1.3 por lo que:
Incertidumbre absoluta: 3.06 +-0.04
Incertidumbre relativa: 3.06 +-1%
Ejemplo la incertidumbre en una lectura de bureta
El volumen entregado por una bureta es la diferencia entre las lecturas iniciales y finales. Si la
incertidumbre de la
en cada lectura es +-0.02 ml . Qu es la incertidumbre en el volumen entregado?
Solucin
Supongamos que la lectura inicial es 0.05 (+- 2 ml ) y la lectura final es
17.88 (+- 2 ml) . El volumen entregado es la diferencia
Independientemente de las lecturas iniciales y finales, si la incertidumbre en cada uno es (+-
0.02 ml). la incertidumbre en el volumen suministrado es +- 0.03 ml.
MULTIPLICACIN O DIVISIN
Para la multiplicacin y la divisin, primero convertir todas incertidumbres incertidumbre
relativa porcentual.
Entonces calcular el error del producto o el cociente de la siguiente forma:
Incertidumbre en multiplicacin y divisin:
Por ejemplo
1) considere las siguientes operaciones::
2) En primer lugar a convertir las incertidumbres absolutas en incertidumbre relativa
porcentual (cada una )
3) Entonces encontrar la incertidumbre relativa porcentual de la respuesta usando la
ecuacin 3-6.
4) La respuesta es 5.6 (+- 4%) .
Para convertir la incertidumbre relativa en absoluta, encontrar el 4 % de la respuesta.
5)
El denominador del problema original, 0,59, limita la respuesta a dos dgitos
Nota :Para multiplicacin y divisin, utilice incertidumbre relativa de
por ciento. Incertidumbre absoluta puede encontrarse al final del clculo
OPERACIONES DE MEZCLADO
1 )Ahora considere un cmputo que contiene la resta y la Divisin.
2) Primer trabajo la diferencia en el numerador, utilizando la incertidumbre absoluta. Por lo
tanto
3) THEN: Entonces a convertir la incertidumbre relativa porcentual. Por lo tanto:
4) THE: La incertidumbre relativa porcentual es 3.3 % ,la incertidumbre relativa es (3.3 % *
0.619=0.02). La respuesta final es:
5) Porque la incertidumbre comienza en el lugar decimal 0.01, es razonable redondear el
resultado con el decimal 0.01. Veo al principio de la operacin y la tomo como una divisin.
LA REGLA REAL DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS
1) El primer dgito de la incertidumbre absoluta es la ltima cifra significativa en la
respuesta. Por ejemplo:
2) The : la incertidumbre (+- 0.000 2) se produce en el cuarto lugar de la decimal. Por lo
tanto, la respuesta 0.0946 correctamente se expresa con tres cifras significativas,
aunque los datos originales tienen cuatro figuras.
3) se expresa con cuatro cifras significativas debido a la incertidumbre se produce en el
cuarto lugar
4) se expresa con cuatro figuras, a pesar de que el dividendo y divisor tienen tres figuras.
Ahora se puede apreciar por qu es correcto mantener un dgito adicional cuando una
respuesta est
entre 1 y 2. El cociente 82/80 est mejor escrito como 1.02 a 1.0. Si escribo 1.0, puede
suponer que la incertidumbre es por lo menos que .La incertidumbre real miente en el
segundo lugar de decimal, no el primer lugar decimal.
EJEMPLO
CIFRAS SIGNIFICATIVAS DE EJEMPLO EN TRABAJO DE LABORATORIO
Preparar un 0,250 M NH3 Solucin diluyendo ..DE .. WT% NH3 (densidad =0.899 (+-
0.003) g/ml) hasta 500 /+-29ml . Encontrar la incertidumbre en
0,250 M. La masa molecular de 17,030 5 g/mol, tiene incertidumbre insignificante relativa
a otras incertidumbres en este problema.
Para encontrar la incertidumbre en molaridad, debemos encontrar la incertidumbre en moles
entregada al matraz de 500 mL. El reactivo concentrado contiene 0.899 (+-0.003) g de solucin
por mililitro.
Por ciento peso nos indica que el reactivo contiene 0.28 (+- 0.005 g) de NH3 por gramo de
solucin.
En nuestros clculos, nos reservamos dgitos extra insignificantes y
redondo apagado solamente en el final.
1) Gramos de NH3 por mL de reactivo concentrado
2) Next : nos encontramos con los moles de amoniaco contenido en 8.45 (+-0.04)ml del
reactivo concentrado. . La incertidumbre relativa en volumen es es :
0.04/ 8.45=0.473%
3)this: Este amonaco se diluy hasta a 0.5000(+- 0.0002) L. La incertidumbre relativa
en el volumen final es : 0.0002/0.5 =
4)La incertidumbre absoluta es el 1,88% de 0.249 M =0.0047 M
La incertidumbre en la molaridad es en el tercer lugar de la decimal, por lo que nuestra
respuesta final, redondeado es
[NH3] _ 0.250 (0.005) M
LOGARITMOS Y EXPONENTES
Para la funcin y=xa la incertidumbre relativa porcentual en y es igual a veces la incertidumbre
relativa porcentual en x
Incertidumbre de potencias y races:
Potencias
Por ejemplo ..a 2 % incertidumbre de x dar como resultado .
Logaritmos
No deben trabajar con la incertidumbre relativa porcentual [] en los clculos con registros
y antilogs, porque un lado de la ecuacin 3-8 tiene incertidumbre relativa y otra
absoluta incertidumbre de
El logaritmo natural (ln) de x es el nmero, cuyo valor es tal que donde
se llama la base del logaritmo natural. La incertidumbre absoluta y
es igual a la incertidumbre relativa en x.
Ahora consideremos que es lo mismo que decir en este caso, la incertidumbre relativa de
y es proporcional a la incertidumbre absoluta en x.
y antilog x, y 10 x
Incertidumbre para el logaritmo natural.
Incertidumbre para el 10 x
Iince
RTI.para ex
Ejemplo de incertidumbre en la concentracin de H
Considerar la funcin PH =-LOG (H) , en donde la molaridad de /H/ es H+ . para PH =.
encontrar /h/ y su incertidumbre
SOLUCION: En primer lugar, resolver la ecuacin PH =-LOG (H). Siempre que a=b .luego
10=10 . si PH=-log (h) , log (h)=-ph, y 10 log(H)=(H)
