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RESUMEN
El objetivo fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos
fuertes (HCl) y dbiles (CH3COOH) y la relacin que existe con la
concentracin
El mtodo que se utilizo fue la preparacin de soluciones a unas determinadas
concentraciones para luego medir su conductividad con un conductmetro
(previamente calibrado).
Se trabaj en laboratorio a las siguientes condiciones: Presin: 756 mmHg,
temperatura 23C y humedad relativa: 92%.
Se obtuvo para el un Kionizacin experimental de 2.240x10-5 con
un porcentaje de error de 28% , tambin se obtuvo una conductividad finita 00
de HCl igual a 357 s.cm2.eq-1 con un porcentaje de error de 16%.
Se puede llegar a la conclusin de que para los electrolitos dbiles (3 ),
su conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilucin.
Mientras que para los electrolitos fuertes ( ), su conductividad equivalente
aumenta con la dilucin, aunque en menor cantidad comparndolo con el de los
electrolitos dbiles.
Se recomienda tener cuidado al preparar la muestra de KCl ya que su
conductividad elctrica se usara en casi todos los clculos.
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INTRODUCCIN
La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es limitada
porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las
mediciones directas han estado confinados al anlisis de mezclas binarias de agua-
electrolito y a la determinacin de la concentracin total del electrolito.
La conductividad de las soluciones desempea un importante papel en las
aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en
la electrlisis depende en gran medida de ella. Las basicidades de los cidos pueden
ser determinadas por mediciones de la conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de
electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrolitos en
soluciones por titulacin.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas
de electrlitos escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente
diluidas. Midiendo la conductividad especfica de semejante solucin y calculando la
conductividad equivalente segn ella, se halla la concentracin del electrolito, es
decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico importante es el de la titulacin conductimtrica, o sea la
determinacin de la concentracin de un electrolito en solucin por la medicin de su
conductividad durante la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para
las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser
tituladas con el empleo de indicadores.
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PRINCIPIOS TERICOS
Resistencia, conductancia y conductividad
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor
inico se encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la
distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento
se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando se
somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern, en
un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como
migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor, que
obedece a la Ley de Ohm. Consideremos la representacin de una porcin
disolucin (Fig. 1) en la que la resistencia R correspondiente vendr dada por:
l
R (1)
A
Donde es la resistividad (en ohm.cm) de la disolucin, l es la longitud (-
distancia entre los planos considerados - en cm) del conductor y A es el rea de
seccin transversal (en cm2) del conductor.
Seccin A
Longitud l
Figura 1. Porcin de disolucin
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La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia electroltica (G)
1
G (2)
R
Cuya unidad es el Siemens (S)
Combinando las Ec. (1) y (2) se obtiene:
1 A A
G (3)
l l
Donde es la conductividad de la disolucin (en S.cm-1), definida como la
inversa de la resistividad.
De acuerdo con la Ec. (3), la conductividad de una disolucin es la
conductancia de la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l=1cm, A=1cm2).
Conductividad:
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente elctrica, esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones, iones
en disolucin o iones gaseosos.
Conductividad elctrica (L):
La conductividad elctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por
una solucin al paso de la corriente elctrica. Su unidad es el
, 1 ().
1 1
= = (4)
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Donde es la resistividad y es la conductividad especfica , la cual depende de
la naturaleza del electrolito y su concentracin, y se expresa en . 1 ; y /
depende de aspectos geomtricos relacionados con la celda de conductividad.
Ordenando adecuadamente la ecuacin (5) se tiene:
= ( ) (5)
La relacin () se denomina constante de celda, donde: es distancia entre los
electrodos y rea de los mismos.
Conductividad equivalente ():
Es la conductividad generada por cada / de los iones en disolucin. Se
expresa en . 2 . 1
1000
= (6)
Donde N es la normalidad de la solucin.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una
celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son
de metal y actan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el
valor recproco de la resistencia es la conductividad especfica. Cuando se llena la
celda con un volumen V determinado, de solucin que contenga 1 equivalente-
gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar una altura de V centmetros en
la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida ser la conductancia
equivalente.
Conductividad equivalente a dilucin infinita ( ):
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Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones
electrolticas al aumentar la dilucin.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:
Fuertes: Los que poseen una conductividad elctrica elevada y ligero
aumento de sta con la dilucin. Ej.:
Dbiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad elctrica baja y
gran aumento con la dilucin. Ej.: 3
Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raz
cuadrada de la concentracin, /, se obtiene una lnea recta que extrapolada a
concentracin igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente
lmite, cumplindose con la Ley de Kohlrausch: = ()1/2
Ionizacin de los electrolitos dbiles
Los electrolitos dbiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de
disociacin de un electrolito dbil puede ser representado por + + y
eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresin para la
constante de equilibrio del proceso de disociacin:
+
= (7)
Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el
cido actico, podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del
electrolito y en la conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la
conductancia de los iones a causa de la concentracin, se considera despreciable y se
supone que la nica influencia de la dilucin sobre la conductancia equivalente de un
electrolito dbil consiste en el aumento de la disociacin de los iones. El electrolito
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no disociado, no tiene conductancia porque no est cargado. Si en la solucin se
tiene 1 equivalente de electrolito, habr equivalentes de cada ion.
= (8)
La constante de disociacin para electrolitos dbiles, tambin se puede expresar en
funcin al grado de disociacin:
2
= (9)
1
Combinando las ecuaciones (8) y (9) y reordenando los trminos adecuadamente se
obtiene la Ley de dilucin de Ostwald:
1 1
= + (10)
2 .
1
Esta ecuacin es lineal, donde
y 2 . son magnitudes constantes, y el grfico
1
de , permite calcularlas.
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DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales y reactivos:
Materiales: Conductmetro, 3 erlenmeyers de 250 mL, 1 pipeta de 2 mL, 10
mL, 20mL ,1 propipeta, 3 fiolas ,1 bureta, 2 probetas, 2 vasos, papel filtro.
Reactivos: Na (OH) 0,01 N, HCl 0,05 N, HAc 0,05 N, KCI QP,
fenolftalena, solucin estndar Hl7030, biftalato de potasio, agua desionizada.
Procedimiento experimental
En primer lugar, se lav y se sec todo el material de vidrio; luego se prepar
100ml de solucin de KCl 0.01 M y 250ml de soluciones 0.01 , 0.002 y
0.00064N, de cido actico y HCl a partir de 0.05 N , luego se valor las
soluciones de Na (OH), HCl y cido actico proporcionadas y tambin las
diluidas .Se calibr el aparato empleando la solucin estndar H17030 y despus
se midi la conductividad de las soluciones de KCl y las dems soluciones
preparadas y proporcionadas, primero se lav el electrodo en la probeta 30ml con
la solucin la cual se deseaba medir su conductividad ,se eliminaron las burbujas
,luego se introdujo el electrodo lavado dentro de una nueva porcin de la misma
solucin, se midi la temperatura y se anot la lectura de la conductividad en el
Conductmetro , se apag el instrumento.
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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla N1: Condiciones de laboratorio
P(mmHg) T(C) H.R.(%)
756 23 92
Tabla N2: Datos experimentales
Tabla N2.1.: Estandarizacin de soluciones
Tabla 2.1.1.: Valoracin del 0.01 con Biftalato de Potasio (BHK)
(g) 0.0211
() 9.6
() (g/mol) 204.22
(N) 0.0108
Tabla 2.1.2: Valoracin del 0.05; 0.01; 0.002 0.00064 con 0.01
NORMAILDAD(N)TEORICA 0.05 0.01 0.002 0.00064
() 2 10 20 40
() 9.7 9.5 4 2.6
(N) 0.0524 0.0103 0.0022 0.00070
Tabla 2.1.3: Valoracin del 0.05; 0.01; 0.002 0.00064 con 0.01
NORMAILDAD(N)TEORICA 0.05 N 0.01 N 0.002 N 0.00064 N
() 2 10 20 40
() 9.5 9.3 3.8 2.6
(N) 0.0513 0.0101 0.0021 0.00070
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Tabla N2.2: Medidas de las conductividadesde las soluciones
Tabla N2.2.1: para el HCl
(N) Conductividad(S)
0.0524 22.2x103
0.0103 4.15x103
0.0022 822
0.00070 255.5
Tabla N2.2.3: para el CH3COOH
(N) Conductividad(S)
0.0524 1021
0.0103 263
0.0022 76
0.00070 37
Tabla N3: Datos tericos
Tabla N3.1.: Datos de las constantes de ionizacin y de conductividad especfica (*)
( ) /
1.4088
. .
426.16
IONIZACION
CH3COOH
1.75x10-5
(*)fundamentos fisicoqumica maron-prutto capitulo11 .pag-423-429
Tabla N3.2: datos para hallar la conductividad finita del HCl
H 349.82
Cl 76.34
() 426.16
(S. cm2 . eq1 )
(*)fundamentos fisicoqumica maron-prutto capitulo11.pag 429
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Tabla N4: Resultados y porcentajes deerror
Tabla N4.1: Conductividades especficas
Tabla 4.1.1: Conductividades especficas obtenidas para el
(N) (1 ) (/)
0.0524 1.0194 22.63103
0.0103 1.0194 4.23103
0.0022 1.0194 837.94
0.00070 1.0194 260.5
Tabla 4.1.2: Conductividades especficas obtenidas
para el
(N) (1 ) (/)
0.0513 1.0194 1040.81
0.0101 1.0194 268.10
0.0021 1.0194 77.47
0.00070 1.0194 37.72
Tabla N4.2: Conductividades equivalentes obtenidas
Tabla 4.2.1.: Conductividades equivalentes obtenidas para el
(N) (. . ) ( )/
0.0524 431.87 0.229
0.0103 410.68 0.101
0.0022 380.88 0.047
0.00070 372.08 0.026
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Tabla 4.2.2: Conductividades equivalentes obtenidas
para el
(N) (. . ) ( )/
0.0513 20.29 0.226
0.0101 26.55 0.100
0.0021 36.89 0.046
0.00070 53.89 0.026
Tabla N4.3: datos para graficar CH3COOH
1/ (. 2 . 1 )
1/ (. 2 . 1 ) .N x10-3
0.0493 1.0409
0.0377 0.2682
0.0271 0.0775
0.0185 0.0377
Tabla N5 : errores
Tabla N5.1: porcentaje de error -Lmite para el y el
()
%
(. 2 . 1 )
357 16(defecto)
Tabla N5.1: porcentaje de error -Lmite para el y el
K IONIZACION(EXPERI) %
CH3COOH 2.240x10-5 28(exceso)
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EJEMPLO DE CLCULOS
a) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el .
l
Se sabe que:k = L (A)
Dnde: k KCl a 25C = 1,4088 103 S/cm
L = 1382 S
Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:
l k 1,4088 103
( )= = = 1.0194cm1
A L 1382 106
b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.
Preparacin de la solucin de 100ml de .
WKCl = 0.0749g
PFKCl = 74.5g/mol
0.0749g
74.5g/mol
M= = 0.0101M
0.1L
MKCl = 0.01N
Estandarizacin del . con biftalato de potasio
WBHK = 0.0211g
PE(BHK) = 204.22g/mol
Vgastado NaOH = 9.6ml
W
Sabemos que: NNaOH = PE(BHK)VBHK
gastado NaOH
0.0211 g
NNaOH =
204.22g/mol 9.6 103
NNaOH = 0.0108N
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Estandarizacin del . utilizando
VHCl NHCl = VNaOH NNaOH
(2ml)(NHCl ) = (9.7ml)(0.0108N)
NHCl = 0.0524N
Estandarizacin del . utilizando
VHCl NHCl = VNaOH NNaOH
(10ml)(NHCl ) = (9.5ml)(0.0108N)
NHCl = 0.0103N
Se procede de la misma forma para las dems soluciones-ver tabla Tabla 2.1.2 y
Tabla 2.1.3
c) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica () y su
conductividad equivalente ():
Para la solucin de HCl 0.0513N
l
k = L (A) (Conductividad especfica)
k = 22.2x103 S (1.0194 cm1 ) = 22.63x103 S. cm1
1000 1000
=k = 22.63x103 S ( ) = 431.87 S. cm2 . eq1
N 0.0513
Se procede de la misma forma para las dems soluciones-ver tabla Tabla N4.2 y
Tabla N4.3
d) Grafique para el y para el , y / . :
Ver Grficas N1, N2, N3
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e) Calcule la conductividad lmite y la constante de ionizacin del
y la conductividad lmite para el , de los grficos obtenidos:
A partir de la grfica N1 se obtiene la conductividad lmite del HCl prolongando
la recta hasta que la concentracin sea igual a cero.
() = . .
Para calcular la constante de ionizacin se usa para el HAc:
1 1 N
+ =
^
De la grfica N3
Kionizacin= 2.240 x10-5
5) Compare los resultados experimentales con los datos tericos, para
la constante de ionizacin del , la () ():
Para la constante de ionizacin del CH3COOH:
K i(exp) = 2.240 105
1.75105 2.240x105
%error = | | 100% = 28%(exceso)
1.75105
Para la ():
426.16 357
%error = | | 100% = 16%(defecto)
426.16
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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
Despus de hallar las conductividades elctricas de las soluciones preparadas, se
procedi a realizar los clculos pedidos. Pero con las conductividades halladas se
pudo demostrar, que los electrolitos fuertes son mayores que los electrolitos
dbiles. Adems se realiz una grfica con la que se determin la conductividad
elctrica a dilucin infinita para el HCl y el cido actico cuyos valores fueron de
357 y 41.81 respectivamente luego comparndo al HCl , se obtuvo porcentajes de
errores pequeos cuyos valore es 16%(defecto). Uno de los errores ms
importantes fue el de una medicin inexacta de los volmenes gastados al
realizar las titulaciones, de all las normalidades inexactas, altera el grfico y por
ende los resultados. Como por ejemplo al momento de valorar el hidrxido de
sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medicin del volumen gastado de la
base y desde ah se arrastra ese error dando lugar a errores en las titulaciones
siguientes de las otras soluciones. Otro error se pudo haber dado en la medicin
de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber presencia de aire, (burbujas) en
la celda, esto produce una medicin simultanea de la conductividad del aire;
entonces, el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no ser el correcto y
ya que los dems clculos dependen de este valor, se arrastra hasta el final este
error.
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CONCLUSIONES
Se concluye que para los electrolitos dbiles,su conductividad equivalente aumenta
considerablemente con la dilucin. Mientras que para los electrolitos fuertes, su
conductividad equivalente aumenta con la dilucin, aunque en menor cantidad
comparndolo con el de los electrolitos dbiles.
Los electrolitos dbiles en su grfica vs N , dan curvas bruscas, por lo cual no
pueden ser extrapoladas para una dilucin infinita, a medida que se acreca a cero no
choca con el eje y
Se concluye que la conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un
electrolito son directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin de la
solucin
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RECOMENDACIN
Es recomendable limpiar bien el conductmetro y calibrarlo adecuadamente , ya
que depende de eso casi todos los valores calculados
Se recomienda usar la muestra patrn con mucha precisin ya que con este
valoraremos todas las soluciones acidas trabajadas y tambin el KCl ya que este
se usara para hallar las constante de celda .
Cuando usamos el conductmetro este debe estar bien sumergido en la solucin
para que pueda tomarse una medida adecuada y no tener errores garrafales
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LISTA DE REFERENCIAS
Pons Muzzo, Gastn. (2005). Fsicoqumica, sexta edicin, editorial
universo S.A. (pp.271-274). Per
Castellan G. (2005). Fisicoqumica. 1ra. edicin, Fondo Educativo
Interamericano. (pginas: 805-808). Mxico
PDF : Maron S. Prutton (1978). "Fundamentos de Fisicoqumica".1era.
Edicin. Ed. Limusa, (pg: 918-920) .Mxico. Revisado el 26-05-17.
Atkins P. (2003) "Fisicoqumica" 2da. Edicin. Ed. Fondo Educativo
Interamericano, (pp: 501,503,517 ).Mxico
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CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la
conductancia de una solucin.
Variacin de la conductividad con la concentracin.- Tanto la conductividad
especifica como la equivalente de una solucin varan con la concentracin.
Para electrolitos fuertes con concentraciones de hasta varios equivalentes por
litro, K aumenta al incrementarse la concentracin.
En contraste, las conductividades de electrolitos dbiles comienzan en
valores bajos en soluciones diluidas y crecen mucho ms gradualmente. As el
aumento de la conductividad con la concentracin se debe al incremento en el
nmero de iones por volumen de solucin.
La conductividad de una solucin varia ligeramente con la presin:
debindose al efecto principalmente a la variacin de la viscosidad del medio y
por consiguiente la alteracin de la velocidad. Por tanto, en la conductividad de
los iones la viscosidad de una diluida solucin disminuye gradualmente con un
aumento de presin, ello va acompaado por un aumento en la conductividad
equivalente.
La conductividad con la temperatura de solucin aumenta marcadamente
con el aumento de temperatura, este aumento se debe principalmente a la
disminucin de la viscosidad del medio. La variacin de la conductividad
lmite con temperatura se puede representar por:
(T) = 25 C (1 + (T 25))
2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin
sobre la conductividad.
La influencia del movimiento de iones de una solucin sobre la
conductividad es que cuando la separacin promedio de iones es grande, como
en soluciones muy diluidas, su movimiento est determinado (adems de los
impactos de las molculas de disolvente) por el campo elctrico aplicado, y su
movimiento neto consiste en un desplazamiento uniforme hacia uno u otro de
los electrodos.
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La evidencia ms directa de la existencia de iones en solucin es constatar
el hecho de que la solucin puede conducir una corriente elctrica. Esto se
explica por el movimiento de iones con carga positiva (cationes) hacia los
electrodos con carga negativa, y por iones con carga negativa (aniones) hacia
los electrodos positivos.
Es por eso que la forma ms simple de estudiar el movimiento de iones en
solucin es a travs de su conductividad, su capacidad para conducir
electricidad.
Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se
manifiestan slo en soluciones acuosas, resaltndose el hecho que son iones del
propio disolvente. Cada in H3O+ formado intercambia su protn al azar con
una de las molculas de agua que lo rodean.
Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge adems un
movimiento dirigido: una buena parte de los protones empiezan a moverse por
las lneas de fuerza del campo, hacia el ctodo, transportando electricidad.
Gracias al salto de los protones, aumenta mucho la conductividad elctrica de la
solucin, ya que no tienen que recorrer todo el camino hacia el ctodo, sino slo
la distancia entre una y otra molcula de agua. Es un tipo de conductividad de
relevo.
Anlogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la
diferencia que en este caso el salto es de una molcula de agua al in OH-, lo
que determina un desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el nodo.
Pero, la velocidad del in H3O+ es mayor porque el nmero de saltos de los
protones es ms grande, debido a que el estado energtico del hidrgeno en la
molcula de agua corresponde a un mnimo ms pronunciado de la energa
potencial.
3. Explique qu tipo de corriente (c.a. c.c.) se utiliza en la determinacin
de la conductancia.
La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna
(ca). Con frecuencias de ca en el intervalo de audicin, de 1000 a 4000 Hz, la
direccin de la corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulacin
de la carga en los electrodos (polarizacin). El punto de equilibrio (balance) del
puente se indica en el osciloscopio de rayos catdicos.
Tan pronto se cont con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente
que las soluciones de electrlitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es
independiente de la diferencia de potencial. Toda teora de la conductividad
habr de explicar este hecho: el electrlito siempre est listo para conducir
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electricidad, y esa capacidad no es algo producido por el campo elctrico
aplicado. Desde este punto de vista, no era aceptable la ingeniosa teora que
Grotthus propuso en 1805. Supuso que las molculas del electrlito eran polares,
con extremos positivos y negativos. Un campo aplicado las alinea en una cadena
y luego hace que las molculas situadas al final de ella se disocien, liberndose
en los electrodos los iones libres que se han formado. No obstante sus
limitaciones, la teora de Grotthus sirvi para subrayar la necesidad de tener
iones libres en las soluciones y poder as explicar la conductividad observada.
Tenemos los siguientes conductores:
Conductores electrnicos (metales slidos o fundidos y ciertas sales): hay
una emigracin directa de electrones a travs del conductor y bajo una
influencia de potencial.
Conductores electrolticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y
dbiles, sales fundidas y algunas sales slidas como NaCl y AgNO3, hay
una migracin inica positiva y negativa hacia los electrodos, no solo
hay transferencia de electricidad sino de materia de una parte u otra del
conductor y cambios qumicos en los electrodos, caractersticos de la
sustancia que compone el conductor y el electrodo.
