CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 1

Reacciones Homogneas
Problema n 1)
Resulvanse las siguientes cuestiones:
a) Obtener el orden de la reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es:

b) Una reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es:

tiene la ecuacin cintica:

Deducir la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin

estequiomtrica est escrita de la forma:

c) Dada la reaccin:

Calcular la relacin entre la velocidad de formacin y desaparicin de los tres

componentes de la reaccin.

Problema n 2)
La reaccin qumica en fase gaseosa:

se produce en un reactor que consiste en un recipiente relleno de partculas

esfricas no porosas de un catalizador slido. La superficie especfica del
catalizador es de 60 m2/m3 de relleno, su densidad es de 3.000 kg/m3 de relleno y la
porosidad del lecho es de 0,40. La velocidad de desaparicin de A viene dada por la
expresin:

donde t se mide en horas, CA en mol/l de fluido, NA en mol de A que desaparece por

reaccin qumica y M en kg de catalizador.
Teniendo en cuenta estos datos:
a) Calcular las dimensiones del coeficiente cintico.
b) Escribir la velocidad de reaccin basada en la unidad de volumen del
reactor.
c) Escribir la velocidad de reaccin basada en la unidad de volumen del
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 2

fluido.
d) Escribir la velocidad de reaccin basada en la unidad de superficie de
catalizador.

Problema n 3)
Obtener el factor de expansin para la reaccin isotrmica a presin
constante en fase gaseosa:

partiendo de una mezcla inicial conteniendo un 50 % de sustancias inertes.

Problema n 4)
La reaccin elemental:

transcurre isotrmicamente en un reactor experimental a presin constante.

Partiendo de una mezcla de 75 % de A y 25 % de inerte, se duplica el volumen en 8
minutos.
Determinar la conversin alcanzada en ese tiempo.

Problema n 5)
Se ha encontrado que la descomposicin del xido nitroso en fase
homognea viene dada por la ecuacin estequiomtrica:

de ecuacin cintica:

Dedzcase un mecanismo que explique esta cintica.

Problema n 6)
Determinar la ecuacin de velocidad para la oxidacin del xido ntrico:

y proponer un mecanismo consistente con ella, especificando el valor de las

constantes.
Para dicha reaccin, que se supone irreversible, se han obtenido los
siguientes datos, midiendo la velocidad de desaparicin de NO para distintas
concentraciones de O2 y NO:
Serie Exp. [O2] [NO] - rNO
I 1 1 1 108
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 3

Serie Exp. [O2] [NO] - rNO

2 2 2 4A108
3 3 1 108
4 1 3 9A108
5 0,0001 1 106
6 0,0002 2 8A106
II
7 0,0003 1 3A106
8 0,0001 3 9A106
9 1 0,0001 1
10 2 0,0002 4
III
11 3 0,0001 1
12 1 0,0003 9
13 0,0001 0,0001 0,01
14 0,0002 0,0002 0,08
IV
15 0,0003 0,0001 0,03
16 0,0001 0,0003 0,09

Problema n 7)
La ecuacin estequiomtrica para la reaccin entre el xido ntrico y el
hidrgeno es:

Se ha encontrado que la expresin de la velocidad viene dada por:

Se han propuesto los siguientes mecanismos para explicar la cintica:

Mecanismo 1:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 4

Mecanismo 2:

Demostrar que ambos mecanismos son consistentes con la expresin de

velocidad observada y con la estequiometra de la reaccin.

Problema n 8)
Para la descomposicin del ozono catalizada por cloro a baja temperatura se
ha encontrado la siguiente expresin de la velocidad:

se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin en cadena:

Es este mecanismo consistente con la ecuacin de velocidad experimental?

Qu comentario sugiere este mecanismo?

Problema n 9)
En los das tpicos de verano, los grillos en el campo mordisquean, saltan y
chirran de vez en cuando. Pero por la noche, cuando se renen en gran nmero se
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 5

observa que los chirridos son continuados y la velocidad con que chirran se hace
muy regular. En 1897 Dolbear encontr que no slo era regular sino que la
velocidad vena determinada por la temperatura, de acuerdo con la expresin:

Suponiendo que la velocidad con que chirran es una medida directa de la

velocidad metablica, calclese la energa de activacin, en caloras, de estos
grillos en el intervalo de temperatura comprendido entre 15 y 25 C.

Problema n 10)
La descomposicin trmica del etano es de primer orden. Se han obtenido
las siguientes constantes de velocidad a distintas temperaturas:

T (C) 550 560 570 580 590 600 610 620 630
kA105 (s- 2,5 4,7 8,2 12,3 23,1 35,6 57,6 92,4 141,5
1
)

Obtener la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin.

 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 6

Problema n 11)
La reaccin de Diels-Alder entre el ciclopentadieno (A) y la benzoquinona (B)
sigue una ecuacin cintica del tipo:

siendo, a 25 C:

Si se emplea un reactor discontnuo y se pueden ignorar los posibles

cambios de volumen, determinar el tiempo necesario para alcanzar el 95% de
conversin del reactivo limitante usando como concentraciones iniciales 0,1 kmol/m3
de ciclopentadieno y 0,08 kmol/m3 de benzoquinona.

Problema n 12)
Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en
producto el 75% de un lquido reactivo con un orden de reaccin igual a 1/2.
Calclese la cantidad convertida en media hora.

Problema n 13)
Un hombre metdico va todos los viernes por la noche a una casa de juego
con su sueldo semanal de 3.000 ptas; juega durante 2 horas a un juego de azar;
despus marcha a su casa y le da a su familia el sueldo menos 750 ptas. Su modo
de jugar se puede predecir: siempre apuesta cantidades proporcionales al dinero
que tiene y, por tanto, sus prdidas tambin son predecibles. La velocidad de
prdida de dinero es proporcional al dinero que tiene. Esta semana recibi un
aumento de sueldo y jug durante 3 horas, llegando a su casa con la misma
cantidad con que llegaba antes del aumento. Calclese el valor de ese aumento.

Problema n 14)
A un jugador le gusta acudir a las mesas de juego para descansar. No
espera ganar y no gana, de modo que elige juegos en los cules las prdidas sean
una fraccin pequea del dinero apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas
son proporcionales al dinero que tiene. Si a la ruleta tarda 4 horas en perder la
mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero jugando a
los dados, cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos juegos si
empieza con 10.000 ptas. y se retira cuando le quedan 100 ptas., justamente lo
necesario para comer unos bocadillos y pagar el transporte de vuelta a su casa?

Problema n 15)
La reaccin homognea en fase gaseosa de primer orden irreversible:

tiene un coeficiente cintico:

 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 7

Calcular la presin total en un reactor de volumen constante al cabo de 1, 2 y

4 minutos para las siguientes condiciones iniciales:
a) Producto A puro a 10 atm. de presin.
b) Mezcla de 10% de A y 90% de inerte, en moles, a una presin de 10 atm.

Problema n 16)
En un reactor a volumen constante se lleva a cabo la descomposicin
homognea en fase gaseosa:

Operando a temperatura constate y partiendo de una mezcla con 80% de A y

20% de inertes, se obtienen los siguientes datos:
Tiempo (min) 0 1
Presin total (atm) 1 1,5

Calcular la presin total al cabo de 1 minuto en los casos siguientes:

a) Partiendo de A puro a una presin de 10 atm.
b) Partiendo de una mezcla de A con inerte, en la que la presin parcial de A
es de 1 atm. y la de inerte de 9 atm.
Considrese para ambos casos:
i) Reaccin de orden cero.
ii) Reaccin de primer orden.

Problema n 17)
En un reactor discontnuo se efecta la reaccin reversible de primer orden
en fase lquida:

con:

Calclese la ecuacin cintica de esta reaccin, si en 8 minutos se alcanza

una conversin del 33,3% y la conversin de equilibrio es del 66,7%.

Problema n 18)
La reaccin de esterificacin del cido actico por metanol es una reaccin
de segundo orden reversible:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 8

y est catalizada por la presencia de un cido. Con ClH 1 M a 25 C, los

coeficientes cinticos son los siguientes:

Se carga un reactor agitado con 1.000 l de una disolucin acuosa que

contiene 200 kg de cido actico y 500 kg de metanol, con una concentracin de
ClH de 1 mol/l. La reaccin se desarrolla isotrmicamente a 25 C y la densidad de
la mezcla permanece constante e igual a 1,03 kg/l.
a) Calcular la conversin de cido actico a los 60 minutos de reaccin.
b) Calcular la conversin de equilibrio.

Problema n 19)
Calclese el coeficiente cintico para la desaparicin de A en la reaccin de
primer orden en fase gaseosa:

si el volumen de la mezcla reaccionante aumenta un 50% en 4 minutos cuando se

parte de A puro. La presin total dentro del sistema permanece constante a 1,2 atm.
y la temperatura es de 25 C.

Problema n 20)
La descomposicin en fase gaseosa:

es aproximadamente de segundo orden con respecto a A. Cuando se introduce el

componente A puro a 1 atm en un reactor discontnuo de volumen constante, la
presin se eleva un 40% del valor inicial en 3 minutos.
Para un reactor discontnuo de presin constante, calclese:

a) El tiempo necesario para lograr la misma conversin.

b) El aumento de la fraccin de volumen en ese tiempo.

Problema n 21)
Supngase que la reaccin gaseosa entre A y B se estudia cinticamente
haciendo mediciones isotrmicas del perodo de vida media para varias
composiciones iniciales de los reactivos. Los resultados para cada una de las cuatro
diferentes condiciones iniciales son los siguientes:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 9

Presin parcial inicial de A (mm Hg) 500 125 250 250

Presin parcial inicial de B (mm Hg) 10 15 10 20
Perodo de vida media para B (min) 80 213 160 80

Si la velocidad es de primer orden con respecto al componente A y de

segundo orden con respecto a B, cul es el valor numrico de la velocidad
despecfica de reaccin?

Problema n 22)
El mecanismo de reaccin de la descomposicin del pentxido de nitrgeno
es complejo. Sin embargo, se puede desarrollar una ecuacin de velocidad
satisfactoria considerando las siguientes dos reacciones:

La segunda reaccin es rpida con respecto a la primera, de manera que

puede suponerse que el dixido de nitrgeno y el tetrxido estn en equilibrio. Por
lo tanto, nicamente la primera reaccin debe considerarse desde el punto de vista
cintico.
Calclese la velocidad especfica de reaccin para la primera reaccin (que
es esencialmente irreversible) usando los siguientes datos de presin total,
obtenidos por Daniels y Johnston (1921) a 25 C:
Tiempo Presin total
(min) (mm Hg)
0 268,7
20 293,0
40 302,2
60 311,0
80 318,9
100 325,9
120 332,3
140 338,8
160 344,4
4 473,0
Puede suponerse que inicialmente slo se encuentra presente el pentxido
de nitrgeno. La constante de equilibrio Kp para la disociacin del tetrxido de
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 10

nitrgeno en dixido de nitrgeno a 25 C, es 97,5 mm Hg.

Problema n 23)
Determnese la ecuacin cintica completa en unidades de moles, litro y
segundos, para la descomposicin trmica del tetrahidrofurano:

a partir de los datos del perodo medio de la siguiente tabla:

Bo t1/2 T
(mm Hg) (min) (C)
214 14,5 569
204 67 530
280 17,3 560
130 39 550
206 47 539

Problema n 24)
La reaccin entre el yoduro de metilo y la dimetil-p-toluidina forma, en
disolucin de introbenceno, una sal cuaternaria de amonio ionizada:

Esta reaccin puede estudiarse cinticamente mezclando las disoluciones

iniciales e introducindolas en tubos de gases que luego se sellan y se colocan en
un bao a temperatura constante. Empezando con una disolucin inicial que
contiene yoduro de metilo y dimetil-p-toluidina a una concentracin de 0,05 mol/l, se
obtuvieron los datos de la siguiente Tabla:
Tiempo Fraccin de
(min) toluidina
convertida
10,2 0,175
26,5 0,343
36,0 0,402
78,0 0,523

Considerando una reaccin de segundo orden y suponiendo que la constante

de equilibrio para esta reaccin es 1,43, qu ecuacin de velocidad se ajusta
mejor a los datos experimentales obtenidos?
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 11

Problema n 25)
Se ha observado que la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de
la reaccin de A on B:

Se sospecha que C acta como catalizador combinndose con uno de los

reactivos para formar un producto intermedio que despus reacciona. A partir de los
datos de la tabla, sugirase un mecanismo posible de reaccin y la ecuacin
cintica para esta reaccin.
[A] [B] [C] rAB
1 3 0,02 9
3 1 0,02 5
4 4 0,04 32
2 2 0,01 6
2 4 0,03 20
1 2 0,05 12

Problema n 26)
Bodenstein y Linde (1906) estudiaron la reaccin:

Basndose en el anlisis cuidadoso de los datos experimentales encontraron

que la ecuacin cintica sugera una reaccin no elemental. Utilizando los datos de
velocidades iniciales mostrados en la Tabla, y suponiendo la reaccin irreversible,
obtngase el orden de reaccin respecto a cada uno de los reactivos.
[H2]o [Br2]o (-rH2)A103
0,2250 0,2250 1,76
0,9000 0,9000 10,9
0,6750 0,6750 8,19
0,4500 0,4500 4,465
0,5637 0,2947 4,82
0,2881 0,1517 1,65
0,3103 0,5064 3,28
0,1552 0,2554 1,267
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 12

Problema n 27)
En un reactor discontnuo de volumen constante se han obtenido los datos
siguientes empleando el componente gaseoso puro A:
Tiempo (min) 0 2 4 6 8 10 12 14 4
Presin parcial de A 760 600 475 390 320 275 240 215 150
(mm Hg)

La estequiometra de la descomposicin es:

Dedzcase la ecuacin cintica que represente satisfactoriamente esta

descomposicin.

Problema n 28)
Un pequeo reactor, equipado con un dispositivo sensible para la medida de
presin, se evaca y se carga despus con una mezcla de 76,94% de reactivo A y
de 23,06% de inertes a la presin de 1 atm. La operacin se efecta a 14 C,
temperatura suficientemente baja para que la reaccin no transcurra en extensin
apreciable.
La temperatura se eleva rpidamente a 100 C, sumergiendo el reactor en
agua hirviendo, obtenindose los datos de la tabla. La ecuacin estequiomtrica es:

y despus de un tiempo suficiente, la reaccin se completa.

Dedzcase una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresando
las unidades en mol, litro y minuto.
t B t B
(min) (atm) (min) (atm)
0,5 1,5 3,5 1,99
1 1,65 4 2,025
1,5 1,76 5 2,08
2 1,84 6 2,12
2,5 1,90 7 2,15
3 1,95 8 1,175

Problema n 29)
Bodenstein y Linde (1906) estudiaron la reaccin:

Basndose en el anlisis cuidadoso de los datos experimentales encontraron

 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 13

que la ecuacin cintica sugera una reaccin no elemental. Utilizando los datos
obtenidos para concentraciones iguales de reactivos mostrados en la Tabla, y
suponiendo la reaccin irreversible, obtngase el orden de reaccin respecto a cada
uno de los reactivos.

Tiempo [H2] = [Br2]

(min) (mol/l)
0 0,2250
20 0,1898
60 0,1323
90 0,1158
128 0,0967
180 0,0752
300 0,0478
420 0,0305

Problema n 30)
Raley y cols. han obtenido los datos que se indican para la reaccin:

usando un reactor de volumen constante y manteniendo la temperatura constante.

Determinar el orden de reaccin y evaluar el coeficiente cintico para el
orden correcto. Al reactor se carga el reactivo puro.
Tiempo Presin total Tiempo Presin total
(min) (mm Hg) (min) (mm Hg)
0 173,5 12 244,4
2 187,3 14 254,5
3 193,4 15 259,2
5 205,3 17 268,7
6 211,3 18 273,9
8 222,9 20 282,0
9 228,6 21 286,8
11 239,8 4 491,8
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 14

Problema n 31)
En condiciones adecuadas A se descompone del modo siguiente, con CAo =
1 mol/l, CRo = Cso = 0:

con k1 = 0,1 min-1 y k2 = 0,1 min-1.

Calclese el momento en que R alcanza la concentracin mxima y el valor
de esta concentracin.

Problema n 32)
Se han de cambiar de lugar 20.000 Tm de grava empleando una pala
excavadora que descarga la grava en una tolva que alimenta a una cinta
transportadora que lleva la grava hasta el nuevo lugar de ubicacin. Al principio, la
capacidad de la excavadora es grande, pero va disminuyendo a medida que
disminuye el montn de grava, debido a que el recorrido total es mayor y, en
consecuencia, el tiempo empleado por ciclo va aumentando. Puede considerarse
que la capacidad de trabajo de la pala excavadora es proporcional a la cantidad de
grava que ha de transportar, siendo su capacidad inicial de 10 Tm/min. La cinta
transportadora tiene una capacidad de transporte uniforme de 5 Tm/min. Calclese:
a) La cantidad mxima de grava que se almacena en la tolva.
b) El instante en que se alcanza esa cantidad mxima.
c) El instante en que la velocidad de entrada a la tolva es igual a la de salida.
d) El instante en que se vaca la tolva.

Problema n 33)
La sustancia A reacciona en fase lquida de acuerdo con el esquema:

siendo ambas reacciones irreversibles de primer orden, con k1 = 0,05 min-1 y k2 =

0,01 min-1 en las condiciones de operacin.
Se carga un reactor con una disolucin de 1,5 mol/l de A, en ausencia de R y
de S. Calcular el valor mximo de la concentracin de R en el reactor y el tiempo al
que se obtiene.

Problema n 34)
El reactivo A se isomeriza o dimeriza en fase lquida del modo siguiente:

a) Hllese n(R/A) y n(R/R+S).

b) Con una carga de alimentacin de concentracin CAo, determnese la
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 15

concentracin mxima de R que puede formarse.

c) Una cantidad de A de concentracin inicial CAo = 1 mol/l se introduce en el
reactor y reacciona de modo completo. Si CS = 0,18 mol/l en la mezcla
resultante, qu indica sto sobre la cintica de la reaccin?

Problema n 35)
Los compuestos A y B reaccionan del modo siguiente:

Se introducen cantidades equimolares en un reactor discontnuo (CAo = CBo =

1) y se dejan reaccionar hasta la conversin completa. Cuando se ha consumido
todo el componente B, CAf = 0,1. A partir de estos datos, indquese la informacin
que puede deducirse sobre los coeficientes cinticos.

Problema n 36)
Iba a iniciarse la gran batalla naval que se conoce en la historia con el
nombre de Batalla de Trafalgar (1805). El almirante Villeneuve revis
orgullosamente su poderosa flota de 33 navos que navegaban alineados con una
ligera brisa. La flota britnica, al mando de lord Nelson, se encontraba a la vista con
sus 27 navos. Estimando que an faltaban dos horas para que se iniciara la batalla,
Villeneuve descorch otra botella de Borgoa y revis cuidadosamente cada uno de
los puntos de su estrategia de la batalla. Como era costumbre en las batallas
navales de aquel tiempo, las dos flotas navegaban alineadas paralelamente, en la
misma direccin, disparando sus caones a discrecin. Por la larga experiencia en
batallas de esta clase se saba que la velocidad de destruccin de una flota era
proporcional a la potencia de fuego de la flota opuesta. Considerando que cada uno
de los barcos franceses tena igual potencia que cada uno de los britnicos,
Villeneuve confiaba en la victoria e imaginaba el encabezamiento de los peridicos
de la maana siguiente: La flota britnica aniquilada, las prdidas de Villeneuve
son ... Villeneuve se detuvo bruscamente, llam a su repostero, Mr. Dubois y le
pregunt cuntos barcos perdera. Qu le respondi?
En este instante Nelson, que disfrutaba del aire de popa del Victory,
estaba impresionado por el hecho de que tena todo preparado excepto un detalle:
se haba olvidado de proyectar su plan de combate. Llam al comodoro Archibald
Forsythe-Smythe, su hombre de confianza, para conferenciar. Estando familiarizado
con la ley de la potencia de fuego, Nelson estaba orgulloso de luchar con la flota
francesa (imaginaba tambin los titulares de los peridicos). En realidad no era una
deshonra para Nelson el ser derrotado por fuerzas superiores, con tal de hacerlo lo
mejor posible y procediendo lealmente; sin embargo, tena la ligera esperanza de
que poda jugarle a Villeneuve una mala pasada. Procedi a estudiar sus
posibilidades.
Era posible romper la lnea, en otras palabras, poda permanecer paralelo
a la flota francesa y despus cortar y dividir a la flota enemiga en dos secciones.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 16

Poda atacar la seccin posterior y deshacerse de ella antes de que la seccin

anterior pudiese virar y volver a la batalla.
Dividira a la flota francesa, y en caso afirmativo, en qu punto habra de
hacerlo, y con cuntos barcos atacara a cada una de las secciones anterior y
posterior? El comodoro Forsythe-Smythe, que estaba muy tranquilo tomando su
grog, estuvo considerando estas posibilidades y aconsejando a Nelson en qu
punto haba de partir la flota francesa, para hacer mxima la posibilidad de xito.
Tambin estaba de acuerdo en predecir el resultado de esta batalla empleando esta
estrategia. Cules fueron sus conclusiones?

Problema n 37)
Se sospecha que A y B reaccionan de la siguiente forma:

Para ver si sto es as, se mezclan diferentes proporciones de A y B en tubos

de ensayo y se dejan a temperatura constante durante un cierto tiempo.
La reaccin es lenta y no se est seguro de que se haya completado en el
tiempo utilizado. El anlisis de los tubos de ensayo da los datos siguientes:
Alimentacin, CAo 0,20 0,25 0,33 0,50 0,67 0,75 0,80
Alimentacin, CBo 0,80 0,75 0,67 0,50 0,33 0,25 0,20
Producto analizado, 0,20 0,25 0,33 0,21 0,11 0,07 0,05
CS

a) Ha sido suficiente el tiempo para que la reaccin se complete?

b) El mecanismo propuesto, es correcto? Si es as, cunto vale k2/k1?
c) Planense cuatro experimentos ms. En qu regin de concentracin
debern realizarse para determinar de forma ms precisa k2/k1?

Problema n 38)
Considrense las reacciones elementales siguientes:

a) Se mezcla rpidamente 1 mol de A con 3 moles de B. La reaccin es muy

lenta y permite el anlisis de composiciones en diversos tiempos. Cuando
quedan sin reaccionar 2,2 moles de B, existen en la mezcla 0,2 moles de S.
Calclese la composicin de la mezcla (A, B, R, S) cuando la cantidad de S
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 17

es de 0,6 moles.
b) Se adiciona gota a gota, con agitacin constante, 1 mol de A a 1 mol de B;
una vez que ha transcurrido bastante tiempo, se analiza la mezcla y se
encuentra que la cantidad de S es de 0,5 moles. Dedzcanse conclusiones
sobre k2/k1.
c) Se aadaen conjuntamente 1 mol de A y un mol de B y se mezclan. La
reaccin es muy rpida y se efecta la conversin antes de que pueda
realizarse cualquier medida de la velocidad. Al analizar los productos de
reaccin se encuentra que hay 0,25 moles de S. Dedzcanse conclusiones
sobre k2/k1.

Problema n 39)
Para las reacciones elementales:

se tiene que k2 = k1 + k3
Calclese CR,mx y tpt.

Problema n 40)
La hidrlisis del acetato de metilo en disolucin diluida es una reaccin
bimolecular autocataltica irreversible. Si la concentracin inicial del acetato es de
0,5 mol/l y la del cido actico es de 0,05 mol/l, calcular:
a) El coeficiente cintico de la reaccin si se alcanza una conversin del 60%
en 1 hora.
b) El tiempo necesario para que la velocidad de reaccin alcance un mximo.
c) El valor de la velocidad en ese mximo.
d) El tiempo de permanencia en el reactor que conducir a un producto en el
cual la concentracin de cido actico sea de 0,4 mol/l.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 18

Reacciones Heterogneas
Problema n 41)
Ha de reducirse una impureza A del aire por absorcin con reaccin qumica
en una torre de relleno en contracorriente con una disolucin acuosa de un reactivo
B segn la reaccin:

La reaccin se efecta en el lquido y es extremadamente rpida

(instantnea). Tambin puede suponerse que las difusividades de A y B en agua
son iguales y que HA = 1,25A10-4 (atmAm3)/mol. Para el relleno utilizado se tienen los
siguientes datos:
kgAa = 32.000 mol/(hAm3Aatm)
klAa = 0,5 h-1
a) Calcular la velocidad de reaccin en un punto de la torre en el que PAo =
6A10-6 atm y CBo = 800 mol/m3.
b) Si se cambian las condiciones de la entrada de disolvente, en el mismo
punto de la torre se tendr que CBo = 30 mol/m3. Calcular la velocidad de
reaccin para este caso.
c) Una nueva modificacin de las condiciones del disolvente hace que ste
tenga una concentracin CBo = 125 mol/m3. Obtener la nueva velocidad de
reaccin.

Problema n 42)
Ha de separarse CO2 de aire por contacto con agua en contracorriente a 25
C. Para este sistema se encuentran los siguientes datos en la bibliografa:
kgAa = 80 mol/(hAlAatm)
klAa = 0,5 h-1
H = 30 (atmAl)/mol
a) Obtener las resistencias relativas de las pelculas gaseosa y lquida y la
ecuacin de velocidad ms sencilla para el diseo de una columna de
absorcin. Indicar si puede resultar adecuada la absorcin con reaccin
qumica para esta operacin.
Se proyecta emplear una disolucin de NaOH para aumentar la separacin
del CO2 del aire. La reaccin que se produce en fase lquida es irreversible e
instantnea, y est representada por:

b) Calclese la velocidad de absorcin cuando la presin parcial del CO2 es

de 0,01 atm y la disolucin de NaOH es de una concentracin de 2 mol/l.
Cunto puede aumentarse la absorcin con respecto a la absorcin fsica
en agua pura?
c) Calclese la velocidad de absorcin cuando la presin parcial de CO2 es
de 0,2 atm y la disolucin de NaOH contiene 0,2 mol/l. Cunto aumenta
ahora la absorcin con respecto a la absorcin fsica en agua pura?
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 19

Problema n 43)
Se desea disminuir la concentracin de B en un lquido de un tanque agitado
haciendo borbotear gas que contiene A a una presin parcial de 85,3 Pa. Los
reactivos A y B reaccionan de la siguiente forma:

y se dispone de los siguientes datos adicionales:

kAgAa = 0,72 mol/(hAm3APa)
kAlAa = 144 h-1
DA = DB = 3,6A10-6 m2/h
a = 100 m2/m3
$ = 0,9 m3/m3
Aparta- Constante de Henry, Coeficiente cintico,
do H k
(PaAm3)/mol m /(molAh)
3

a) 105 4
b) 105 2,6A109
c) 105 2,6A105

Hallar la velocidad de reaccin en cada una de las condiciones indicadas.

Problema n 44)
La mayor parte de los rganos del cuerpo humano han sido diseados con
un factor de seguridad muy elevado. Por ejemplo, est demostrado que se puede
vivir con un solo rin, la mitad del intestino, una pequea parte del cerebro, etc.
Los pulmones en particular estn sobredimensionados de tal forma que pueden
acumular gran cantidad de nicotina y otras sustancias.
El transporte de O2 a travs de la membrana pulmonar se lleva a cabo por
reaccin con la hemoglobina (Hm). Se puede expresar el proceso de la forma
siguiente:

La reaccin directa es dominante en el pulmn mientras que la reaccin

inversa lo es en los tejidos. Se supondr que la membrana pulmonar constituye una
pelcula lquida y se ignorar la reaccin inversa.
Se dispone de los siguientes datos:
Fsicos:
HO2 = 0,937 (atmAm3)/mol para O2 en agua (Perry)
DO2 = 7,1A10-10 m2/s (Sherwood y cols.)
DHm = 8,3A10-12 m2/s (Sherwood y cols.)
k1 = 1,8A103 m3/(molAs) (Sherwood y cols.)
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 20

xo = 0,5A10-6 m espesor total de la membrana (Comroe)

CHm = 2,25 mol/m3 en la sangre (Comroe)
kAg = 0,03 mol/(sAm2Aatm) (supuesto)
En el pulmn:
Vsangre = 1,07A10-4 m3 (Sherwood y cols.)
Vpulmn expansionado = Vr = 6,5A10-3 m3 (Grey)
Smembrana = 70 m2 (Comroe)
PO2 = 0,137 atm (Comroe)
Oxgeno consumido por el ser humano:
En reposo: 1,5A10-4 mol/s (Levenspiel)
En plena actividad: 36A10-4 mol/s (Comroe)
Trtese de realizar una estimacin de la capacidad residual de un pulmn
sano en condiciones de reposo y ejercicio mximo.

Problema n 45)
Para la absorcin de A en un reactivo B, experimentos previos efectuados en
un doble reactor de mezcla completa utilizando una determinada relacin de
volmenes, rea de interfase y velocidad de agitacin, condujeron a:

a) Qu rgimen cintico sugieren estos resultados?

b) Si es posible ms de un rgimen, qu experiencias adicionales sern
necesarias para distinguirlos?

Problema n 46)
El alimento gaseoso A reacciona con B en fase lquida de la forma siguiente:

en un reactor de lecho relleno de las caractersticas siguientes:

kAgAa = 0,1 mol/(hAm3APa)

kAlAa = 100 h-1
DA = DB = 10-6 m2/h
a = 100 m2/m3
$ = 0,1 m3/m3

Para los siguientes valores de coeficiente cintico, constante de Henry y

condiciones de trabajo del reactor:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 21

Apartado k H PAo CBo

m /(molAh)
3
(PaAm3)/mol Pa mol/m3

a) 104 105 100 100

b) 106 104 100 100
c) 10-2 103 100 100

i) Determinar las siguientes caractersticas cinticas:

* Localizacin de la zona de reaccin
* Comportamiento cintico en la pelcula lquida
* Localizacin de la zona de mxima resistencia
ii) Calcular la velocidad volumtrica global de reaccin.

Problema n 47)
El alimento gaseoso A reacciona con B en fase lquida de la forma siguiente:

en un reactor de lecho relleno de las caractersticas siguientes:

kAgAa = 0,1 mol/(hAm3APa)
kAlAa = 100 h-1
DA = DB = 10-6 m2/h
a = 100 m2/m3
$ = 0,1 m3/m3
Para los siguientes valores de coeficiente cintico, constante de Henry y
condiciones de trabajo del reactor:
Apartado k H PAo CBo
m /(molAh)
3
(PaAm3)/mol Pa mol/m3

a) 108 105 106 100

b) 108 1 100 100
c) 108 1 1 100

i) Determinar las siguientes caractersticas cinticas:

* Localizacin de la zona de reaccin
* Comportamiento cintico en la pelcula lquida
* Localizacin de la zona de mxima resistencia
ii) Calcular la velocidad volumtrica global de reaccin.

Problema n 48)
El alimento gaseoso A reacciona con B en fase lquida de la forma siguiente:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 22

en un reactor de lecho relleno de las caractersticas siguientes:

kAgAa = 0,1 mol/(hAm3APa)
kAlAa = 100 h-1
DA = DB = 10-6 m2/h
a = 100 m2/m3
$ = 0,1 m3/m3
Para los siguientes valores de coeficiente cintico, constante de Henry y
condiciones de trabajo del reactor:
Apartado k H PAo CBo
m /(molAh)
3
(PaAm3)/mol Pa mol/m3

a) 1012 102 100 10-4

b) 10-4 1 100 100
c) 10-2 1 100 100

i) Determinar las siguientes caractersticas cinticas:

* Localizacin de la zona de reaccin
* Comportamiento cintico en la pelcula lquida
* Localizacin de la zona de mxima resistencia
ii) Calcular la velocidad volumtrica global de reaccin.

Problema n 49)
Una corriente de A gaseoso y aire pasa en forma de burbujas a travs de un
tanque que contiene B acuoso. La reaccin tiene lugar de la siguiente forma:

siendo las caractersticas de este sistema:

kAgAa = 0,01 mol/(hAm3APa)
kAlAa = 20 h-1
DA = DB = 10-6 m2/h
a = 20 m2/m3
$ = 0,98 m3/m3
HA = 105 (PaAm3)/mol (muy poca solubilidad)
Para las caractersticas del reactor siguientes:
Apartado PAo CBo k
Pa mol/m3 m /(molAh)
3

a) 5A103 100 106

b) 5A103 1 106
c) 5A105 10 1

i) Localizar la zona de reaccin.

 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 23

ii) Localizar las diversas resistencias a la reaccin.

iii) Calcular la velocidad volumtrica de reaccin.

Problema n 50)
Una corriente de A gaseoso y aire pasa en forma de burbujas a travs de un
tanque que contiene B acuoso. La reaccin tiene lugar de la siguiente forma:

siendo las caractersticas de este sistema:

kAgAa = 0,01 mol/(hAm3APa)

kAlAa = 20 h-1
DA = DB = 10-6 m2/h
a = 20 m2/m3
$ = 0,98 m3/m3
HA = 105 (PaAm3)/mol (muy poca solubilidad)
Para las caractersticas del reactor siguientes:
Apartado PAo CBo k
Pa mol/m3 m /(molAh)
3

a) 5A103 10 106
b) 5A103 1 1
c) 5A105 100 106

i) Localizar la zona de reaccin.

ii) Localizar las diversas resistencias a la reaccin.
iii) Calcular la velocidad volumtrica de reaccin.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 24

Problema n 51)
Partculas slidas esfricas que contienen B son tostadas isotrmicamente
en un horno de gas de composicin constante. El slido se convierte en productos
de acuerdo con el modelo de ncleo decreciente (MND), como se indica a
continuacin:

Indquese el mecanismo controlante de la velocidad de transformacin del

slido a partir de los siguientes datos de conversin (procedentes de anlisis
qumicos) y de tamao del ncleo (medidas):
a)
dp xB t
1 0,5 2
1 0,875 5

b)
dp xB t
1 0,3 2
1 0,75 5

c)
dp xB t
3 0,4 3
3 0,8 17

Problema n 52)
Partculas slidas esfricas que contienen B son tostadas isotrmicamente
en un horno de gas de composicin constante. El slido se convierte en productos
de acuerdo con el modelo de ncleo decreciente (MND), como se indica a
continuacin:

Indquese el mecanismo controlante de la velocidad de transformacin del

slido a partir de los siguientes datos de conversin (procedentes de anlisis
qumicos) y de tamao del ncleo (medidas):
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 25

a)
dp rc t
3 1,1 3
2 0,6 3

b)
dp rc t
4 1,4 3
2 0,3 3

c)
dp rc t
3 1,2 3
1 0,2 3

Problema n 53)
Partculas slidas esfricas que contienen B son tostadas isotrmicamente
en un horno de gas de composicin constante. El slido se convierte en productos
de acuerdo con el modelo de ncleo decreciente (MND), como se indica a
continuacin:

Indquese el mecanismo controlante de la velocidad de transformacin del

slido a partir de los siguientes datos de conversin (procedentes de anlisis
qumicos) y de tamao del ncleo (medidas):
a)
dp xB t
2 0,875 1
1 1 1

b)
dp xB t
2 0,6 1
1 0,95 1
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 26

c)
dp xB t
2 0,6 3
1 0,9 3

d)
dp xB t
3 0,4 1
1 0,92 1

Problema n 54)
Suponiendo una reaccin de primer orden respecto a A, desarrollar una
expresin del tiempo que represente la conversin de partculas esfricas de radio
R(m) en una atmsfera de gas CA(kmol/m3) a partir de los datos siguientes
obtenidos en una atmsfera de concentracin CA = 0,01 kmol/m3, considerando que
se cumple el MND:
dp (cm) xB t (min)
2 0,5 5
2 1 10

Problema n 55)
La reduccin de partculas esfricas de UO3 a UO2 se lleva a cabo en una
atmsfera uniforme con los siguientes resultados:
t (h) 0,18 0,347 0,453 0,567 0,733
xB 0,45 0,68 0,8 0,95 0,98
Suponiendo que la reaccin sigue un MND, hallar el mecanismo controlante y
la ecuacin de velocidad que explique este proceso de reduccin.

Problema n 56)
Partculas esfricas de 4 mm se convierten totalmente en producto siguiendo
el modelo de ncleo decreciente, en 15 min a 550 C. La conversin completa tiene
lugar en 2 h para partculas de 12 mm a 590 C. Hallar el tiempo necesario para la
conversin completa de partculas de 8 mm a 550 C.

Problema n 57)
Para un determinado proceso:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 27

se han realizado ensayos para hallar la relacin entre el radio (R), la conversin (x)
y el tiempo (t). Para ello se ha dejado reaccionar una cierta cantidad de slido de un
nico radio con un caudal continuo del gas A en gran exceso, de modo que la
concentracin de A en el gas es constante en el tiempo y en cualquier localizacin
sobre la superficie externa del slido. La temperatura es constante y no se prevn
variaciones de temperatura en el interior de las partculas del slido. Los resultados
se recogen en la siguiente tabla:
R (cm) 0,2 0,4 0,8
x t (min)
0,1 20 90 3.500
0,2 100 3.800 15.200
0,4 4.300 17.400 69.500
0,8 24.800 99.400 397.800

Comprubese si puede ajustarse el modelo de ncleo decreciente (MND) a

estos datos.

Problema n 58)
Dos muestras de pequeo tamao de un slido se introducen en un horno de
atmsfera constante donde permanecen durante 1 h. En estas condiciones las
partculas de 4 mm obtienen el 57,8% de conversin, mientras que las de 2 mm
alcanzan el 87,5%.
a) Hallar el mecanismo de conversin de los slidos.
b) Hallar el tiempo necesario para la conversin completa de partculas de 1
mm en el horno en cuestin.

Problema n 59)
El componente gaseoso A a 0,05 kmol/m3 y el slido B a 200 kmol/m3
reaccionan siguiendo el mecanismo de ncleo decreciente, obtenindose un
producto slido:

Desarrollar una ecuacin de velocidad que explique la conversin del slido

de tamao R (m) a la temperatura T (K) a partir de los siguientes datos:
dp (cm) T (C) xB t (h)
1 327 1 5
2 353 1 5
2 327 1 10
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 28

Problema n 60)
La siguiente reaccin heterognea no cataltica gas-slido se lleva a cabo
con partculas slidas de distinto tamao en el seno de aire a 1 atm y 500 K:

El slido es AB puro (peso molecular: 100 g/mol) de densidad 5,12 g/cm3 y al

oxidarse se forma una ceniza rgida porosa no desmoronable de AO. En este
experimento se han obtenido los siguientes datos:
Radio de las partculas Tiempo necesario para conversin
(:) completa (min)
50 5
100 10
200 20

Qu indican los datos con respecto a la cintica de la reaccin?

Problema n 61)
El dixido de uranio es atacado por el cido fluorhdrico obtenindose
tetrafluoruro de uranio:

Utilizando partculas esfricas de UO2 en una atmsfera uniforme, se

obtuvieron los siguientes datos:

t (min) 4 12 25 35 42
xB 0,32 0,64 0,875 0,96 0,99

El examen visual de las partculas slidas que han reaccionado parcialmente

sugiere que la reaccin sigue el MND. Hallar el mecanismo y la ecuacin de
velocidad que explique esta reaccin.

Problema n 62)
Una partcula slida esfrica de tamao dp reacciona con un gas siguiendo el
MND. La partcula se convierte totalmente en producto slido en J = 200 min, y en
el proceso de conversin las etapas de difusin a travs de las cenizas y de
reaccin contribuyen en un 50% cada una a la resistencia global.
Hallar el tiempo necesario para alcanzar las condiciones que se sealan a
continuacin y la resistencia relativa debido a la difusin a travs de las cenizas:
a) Para alcanzar la conversin completa de partculas de tamao 4dp.
b) Para alcanzar la conversin completa de partculas de tamao dp/4.
c) Para alcanzar el 87,5% de conversin de partculas del tamao dp.
d) Para alcanzar el 27,1% de conversin de partculas del tamao dp.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 29

Problema n 63)
Si para partculas de 2 cm, Jcenizas = 1.600.159 y Jreaccin = 384.005, hallar el
tiempo necesario y la contribucin en tanto por ciento de la difusin a travs de las
cenizas a la resistencia global para una conversin del 87,5% de:
a) Partculas de 2 cm.
b) Partculas de 2 mm.

Problema n 64)
Una carga de slidos se trata con un gas de composicin uniforme. El slido
se convierte dando un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo
decreciente. En una hora la conversin es aproximadamente de 7/8, y en dos horas
la conversin es completa. Indquese el mecanismo controlante de la velocidad.

Problema n 65)
En un lugar sombro, al final de Brown Street en Lewisburg, Pensilvania, hay
un monumento conmemorativo de la Guerra Civil: un general en bronce, un can
de bronce con una inscripcin que dice que todava puede disparar, y un conjunto
de balas esfricas de hierro. Cuando se construy este monumento, en 1868, la
longitud del crculo mximo de las balas era de 76,2 cm. En 1974, debido a los
agentes atmosfricos, a la corrosin y a la limpieza que efecta cada diez aos la
DCW, las balas de can tenan solamente una longitud de 75,6 cm. Calclese
aproximadamente cunto tiempo tardarn en desaparecer.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 30

Problema n 66)
Una reaccin gaseosa catalizada por un slido tiene la forma:

Obtngase la velocidad inicial (velocidad a conversin cero) en funcin de la

presin total cuando el mecanismo es una reaccin entre el A adsorbido y el B en
fase gaseosa. La etapa controlante es la reaccin de superficie. Supngase que los
reactivos iniciales A y B estn presentes en una mezcla equimolar.

Problema n 67)
Se han medido velocidades de reaccin para la oxidacin en fase lquida de
disoluciones acuosas diluidas de cido actico en agua, a 68 atm de presin total y
temperaturas de 250 a 280 C, en un reactor cataltico de lecho fijo. El oxgeno se
predisolvi en la disolucin de cido actico y agua para que slo fluyera una fase
lquida sobre el lecho de partculas catalticas (no hay fase gaseosa presente). La
reaccin de oxidacin es:

El catalizador consiste en xidos de Mn, Co y La sobre un soporte de

aluminato de zinc. Ensayos preliminares indicaron que el caudal de lquido a travs
del reactor no afectaba a la velocidad de reaccin y que las velocidades a dp =
0,054 cm podan considerarse como velocidades de reaccin superficial.
Se midi el efecto de la concentracin de oxgeno sobre la velocidad total a
260 C y una concentracin promedio de cido actico CHA = 33,3A10-7 mol/cm3. Las
velocidades de oxidacin obtenidas (mol/gcatAs), expresadas como velocidad de
produccin de dixido de carbono, rCO2, fueron las siguientes:
[O2] rCO2/[HA]
(mol/cm3) (cm3/gAs)
1,23A10-7 2,70A10-2
3,68A10-7 4,29A10-2
5,69A10-7 5,19A10-2
8,70A10-7 6,30A10-2

El efecto de la concentracin de cido actico sobre la velocidad total se

midi a tres temperaturas, con una concentracin constante de alimentacin de
oxgeno de 10,4A10-7 mol/cm3. Los resultados para el tamao de partcula dp = 0,054
cm fueron:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 31

[O2]1/2/rCO2
1/[HA] (gAs/mol1/2Acm3/2)
(cm3/mol)
260 C 270 C 280 C
1,21A105 3,48A103 2,47A103 1,90A103
3,10A105 4,70A103 3,30A103 2,55A103
6,30A105 6,00A103 4,05A103 3,00A103
13,0A105 10,2A103 5,75A103 4,40A103

Obtngase una ecuacin para la velocidad superficial de la reaccin de

oxidacin. Obtngase asimismo la dependencia de los coeficientes cinticos de la
ecuacin con la temperatura.

Problema n 68)
Potter y Baron (1951) estudiaron la reaccin irreversible a presin
atmosfrica, usando como catalizador carbn activado:

Los estudios preliminares mostraron que la velocidad de la reaccin no

dependa del caudal de los gases a travs del reactor. El anlisis de los datos de
velocidad indic que la reaccin tiene lugar por la adsorcin del Cl2 y del CO en la
superficie del catalizador y una reaccin de superficie entre los complejos
adsorbidos. Se supone que la reaccin de superficie es la que controla la velocidad
total de la reaccin, ms que la adsorcin o la desadsorcin. Adems, las
mediciones preliminares de adsorcin indicaron que el cloro y el fosgeno se
adsorban fcilmente en el catalizador, no as el monxido de carbono. Por tanto, la
constante de equilibrio de adsorcin del monxido de carbono, an cuando no es
cero, se consider despreciable con respecto a la del Cl2 y a la del COCl2.
a) Basndose en esta informacin, desarrollar una expresin para la
velocidad de la reaccin en trminos de las presiones parciales en la
corriente global de la fase gaseosa.
b) Determinar los mejores valores para las constantes de equilibrio de
adsorcin para el Cl2 y el COCl2, y el producto CtksKCO, siendo:
Ct: concentracin total de centros activos (mol/gcat)
ks: coeficiente cintico de la velocidad de reaccin de superficie
KCO: constante de equilibrio de adsorcin del CO
a partir de los datos experimentales mostrados en la siguiente tabla, para los
cuales la temperatura fue 30,6 C y el tamao del catalizador aseguraba una
efectividad total de su superficie:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 32

Presin parcial
r (atm)
(mol/gcatAh)
CO Cl2 COCl2
0,00414 0,406 0,352 0,226
0,00440 0,396 0,363 0,231
0,00241 0,310 0,320 0,356
0,00245 0,287 0,333 0,376
0,00157 0,253 0,218 0,522
0,00390 0,610 0,113 0,231
0,00200 0,179 0,608 0,206

Problema n 69)
Remicker y Gates (1974) investigaron la reaccin en fase lquida entre el
fenol y la acetona para producir "-bifenol y agua a 364 K. El catalizador era un
copolmero de estireno sulfonado y divinilbenceno. La reaccin es:

Obtngase una ecuacin de velocidad basada en las siguientes etapas

elementales, suponiendo que la etapa controlante es la c):
a) Adsorcin reversible de acetona.
b) Reaccin reversible de la acetona adsorbida con fenol (no adsorbido),
para producir el intermediario adsorbido de alcohol terciario.
c) Reaccin superficial irreversible entre el fenol no adsorbido y el alcohol
terciario adsorbido, para producir agua adsorbida y "-bifenol (no adsorbido).

Problema n 70)
Los datos de velocidad intrnseca de la hidrogenlisis de etano:

sobre catalizadores metlicos (como Ni, Co), obedecen a la ecuacin emprica:

donde los parmetros k, a y b dependen del catalizador.

Supngase que el mecanismo es:
1) Adsorcin reversible de C2H6 sobre un centro cataltico:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 33

2) Extraccin de hidrgeno:

3) Reaccin del H2 para romper el enlace C - C:

4) Reaccin posterior del H2 para producir CH4:

a) Obtngase una ecuacin de velocidad a partir del mecanismo postulado,

suponiendo que la velocidad est controlada por la etapa 3 (irreversible) y
que se puede aplicar la hiptesis del estado estacionario para obtener la
concentracin de C2H6 adsorbido.
b) Ser la ecuacin emprica una buena aproximacin para el resultado
obtenido en el apartado a)?

Problema n 71)
Se han medido velocidades de oxidacin de SO2 con aire en un reactor de
laboratorio. El catalizador de platino estaba depositado solamente en la superficie
externa de grnulos cilndricos de Al2O3, de densidad 4.190 kg/m3 y superficie
especfica 175,68 m2/m3. El sistema operaba a una presin de 790 mm Hg y a una
temperatura de 480 C. En estas condiciones, el coeficiente de transferencia de
materia entre el gas y las partculas era kg = 1,02A104 m/h.
Evaluar cuantitativamente la contribucin del transporte externo de materia y
obtener la concentracin de SO2 sobre la partcula cataltica para los dos casos
representados por los siguientes resultados:
Apartado xSO2 -rp PSO2
(mol SO2/gcatAh) (atm)
a) 0,1 0,0956 0,0603
b) 0,6 0,0198 0,0273
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 34

Problema n 72)
Se han medido las velocidades totales de oxidacin de SO2 con un
catalizador de platino impregnado en la superficie exterior de partculas cilndricas
de almina (So = 1,05 m2/kg). Los datos se obtuvieron en un reactor a conversin
constante y operando con un fluido de composicin 6,5% molar de SO2 y 43,5%
molar de aire. Los resultados fueron los siguientes:
T rp
(C) (mol SO2/gcatAh)
350 0,0049
360 0,00788
380 0,01433
400 0,02397
420 0,0344
440 0,0514
460 0,0674
480 0,0898
500 0,122
a) Si slo se usaran los datos a 460 y 500 C y se despreciara la resistencia
a la difusin, cul sera la energa de activacin aparente?
b) Calculando las diferencias de concentraciones entre el seno del fluido y la
partcula cataltica para todos los datos de temperatura disponibles, estimar
la verdadera energa de activacin para la combinacin de los procesos de
reaccin y transporte de materia externo.
NOTAS:
T Despreciar las diferencias de temperatura entre el seno del gas y la
superficie cataltica.
T Considrese que la reaccin es de primer orden irreversible respecto al
SO2.
T Parmetros del fluido:
Ptotal = 790 mm Hg
kg = 4,58 kmol/m2AhAatm

Problema n 73)
Calclese la fraccin de la resistencia global al transporte de materia y a la
reaccin qumica, debida a la pelcula gaseosa, en una descomposicin cataltica, si
el coeficiente cintico referido al volumen del catalizador es:

y la resistencia de la pelcula gaseosa, estimada por correlaciones adimensionales

 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 35

de transferencia de materia est expresada por:

NOTA: El catalizador est formado por partculas esfricas de 1 mm de dimetro.

Problema n 74)
Se lleva a cabo una reaccin cataltica de primer orden irreversible ()H = -
20.000 cal/mol) en un reactor a 2 atm de presin total y 200 C, siendo la fraccin
molar del reactivo en el gas de 0,25.
a) Estimar la diferencia mxima de temperatura entre el seno del fluido y la
superficie cataltica.
b) Cul ser la diferencia de temperatura si la resistencia al transporte
externo es tal que la concentracin del reactivo sobre la superficie cataltica
es la mitad de su valor en el seno de la fase gaseosa?
NOTAS: La relacin entre los coeficientes de transporte es:
h/kg = 0,4125 kcal/m3AK

Problema n 75)
La siguiente reaccin se lleva a cabo en un catalizador de platino sobre
almina a temperaturas bajas ()H = -57.800 cal/mol):

De acuerdo con las investigaciones de Maymo y Smith (1966), supngase

que la velocidad en la superficie cataltica viene dada por:

donde PO2 est en atm y T en K.

a) Calcular la velocidad total de reaccin en un punto del reactor, que opera a
1 atm de presin total, donde las condiciones en el seno de la fase gaseosa
son:
Tg = 100 C
(PO2)g = 0,060 atm
(PH2)g = 0,94 atm
Se pueden despreciar las resistencias externas a la transferencia de
materia y a la transmisin de calor?
b) Determinar la relacin entre la velocidad total y la velocidad evaluada en
las condiciones del seno de la fase gaseosa.
NOTAS:
T Caractersticas de las partculas catalticas no porosas (consideradas
como esfricas):
dp = 1,86 cm
m=2g
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 36

T Parmetros de la fase gaseosa en las condiciones de operacin:

kg = 1,5A10-3 kmol/m2AsAatm
h = 0,5 kcal/m2AsAC

Problema n 76)
Si la Naturaleza obra sabiamente, y as es normalmente, el tamao de las
clulas no puede ser ni excesivamente grande (lmite impuesto por el fenmeno de
difusin dentro de la clula en condiciones de operacin eficiente), ni
excesivamente pequeo (requerira una superficie demasiado extensa).
Supngase que el proceso de conversin bioqumica de una clula tiene
lugar segn una secuencia de reacciones catalizadas por diversas enzimas
presentes en la clula, donde la etapa limitante es una reaccin especfica de una
especie qumica en cierta zona de la clula, seguida por una difusin a otra zona,
donde tiene lugar la reaccin siguiente, segn se muestra en la Figura:

Weisz (1962) propuso los siguientes rdenes de magnitud para las

cantidades pertinentes:
-rA = 10-8 cm3 O2/g clula A min (velocidad de consumo de oxgeno y reaccin
por diversos rganos, clulas y bacterias, medida a 1 atm y 37 C).
CA = 10-8 mol/cm3 (concentracin del componente limitante en el metabolismo
del oxgeno).
De = 10-6 cm2/s (difusividad del componente limitante dentro de la clula).
A partir de estos valores, estimar el tamao de una clula tpica. Comparar el
valor obtenido con el tamao real de las clulas, que vara desde 5 hasta 10 :m.

Problema n 77)
Se llev a cabo una serie de experimentos utilizando varios tamaos de
partcula de un catalizador, con objeto de determinar la importancia de la difusin en
los poros. La concentracin del reactivo en la superficie del catalizador fue de CAs =
2A10-4 mol/cm3 y se obtuvieron los siguientes datos:

Dimetro de la esfera 0,25 0,075 0,025 0,0075

(cm)
rA observado (mol/cm3Ah) 0,22 0,70 1,60 2,40
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 37

a) A partir de estos datos, determinar el coeficiente cintico de la reaccin

superficial, ks, y la difusividad efectiva, De.
b) Predecir el factor de efectividad y la velocidad de reaccin para una
partcula cilndrica de catalizador con dametro de partcula dp = 0,5 cm.

Problema n 78)
Se han observado las siguientes velocidades para una reaccin de primer
orden irreversible, llevada a cabo sobre un catalizador esfrico:
dp robs.
(cm) (mol/gcatAh)
0,6 0,09
0,3 0,162

En ambos casos se han observado fuertes limitaciones difusivas.

a) Determinar la velocidad real de reaccin.
b) Sigue siendo importante la resistencia difusional para partculas con dp =
0,1 cm?

Problema n 79)
Se han obtenido los datos experimentales que se muestran en la tabla:
dp CAs -rA T (K)
1 20 1 480
2 40 2 480
2 40 3 500

Hallar la energa de activacin de la reaccin de primer orden:

Problema n 80)
Maymo y Smith (1966) midieron los datos de velocidad en un grnulo de
catalizador (1,86 cm de dimetro) de platino sobre Al2O3 para la reaccin a presin
atmosfrica:

Se evaluaron tambin las propiedades del catalizador (difusividad y

conductividad), as como las temperaturas del centro y de la superficie. La velocidad
se obtuvo en un reactor tipo tanque con agitacin en el cual el grnulo estaba
rodeado de una mezcla reaccionante de gases bien mezclados. Los datos de un
experimento fueron los siguientes:
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 38

Temperatura de la superficie del grnulo: 101 C

Temperatura del centro del grnulo: 148 C
Densidad del catalizador: 0,0602 g/cm3
Fraccin molar de oxgeno en la superficie del catalizador: 0,0527
Difusividad efectiva: 0,166 cm2/s
Conductividad trmica efectiva: 6,2A10-4 cal/cmAsAC
Velocidad de reaccin: 2,48A10-5 mol O2/gcatAs
Calor de reaccin: -115.400 cal/mol O2
Tambin se obtuvieron datos de velocidad para las partculas pequeas con
las cules se prepararon los grnulos. Los resultados expresados en velocidad de
consumo de oxgeno, (mol/gcatAs) estaban correlacionados de la siguiente forma,
donde PO2 viene dado en atmsferas:

a) Estimar el gradiente de temperatura mximo en el interior del grnulo.

b) Afectan los gradientes internos de concentracin y temperatura a la
velocidad de reaccin?
c) A partir de los datos experimentales de velocidad de reaccin, evaluar el
factor de efectividad de los grnulos de catalizador.
d) Estimar tericamente el factor de efectividad.

Problema n 81)
En un reactor experimental que contiene grnulos de catalizador de 6 mm (L
-3
= 10 m) tiene lugar la reaccin cataltica de energa de activacin, E = 167 kJ/mol:

Se practican rigurosas mediciones en la zona en que CAg = 100 mol/m3 y Tg =

500 K, cuyos resultados se muestran en la tabla adjunta.
Para los casos cuyos datos se dan en la tabla, hallar aquellos factores que
influencian la velocidad de reaccin observada:
T Influencia del transporte externo: fraccin de resistencia, concentraciones
y gradientes de temperatura
T Influencia de la difusin interna: factor de efectividad y gradientes de
temperatura
y obtener el coeficiente cintico, ks (m3gas/m3slidoAs) y el factor de efectividad a
500 K.
Apartado -rA )H De ke h kg
(mol/m3As (kJ/mol) (m2/s) (W/mAK) (W/m2AK) (m/s)
)
a) 1 -10 10-6 10-2 100 0,1
b) 103 -10 10-6 10-2 105 1
c) 103 +10 10-6 10-2 105 1
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 39

Problema n 82)
En un reactor experimental que contiene grnulos de catalizador de 6 mm (L
= 10-3 m) tiene lugar la reaccin cataltica de energa de activacin, E = 167 kJ/mol:

Se practican rigurosas mediciones en la zona en que CAg = 100 mol/m3 y Tg =

500 K, cuyos resultados se muestran en la tabla adjunta.
Para los casos cuyos datos se dan en la tabla, hallar aquellos factores que
influencian la velocidad de reaccin observada:
T Influencia del transporte externo: fraccin de resistencia, concentraciones
y gradientes de temperatura
T Influencia de la difusin interna: factor de efectividad y gradientes de
temperatura
y obtener el coeficiente cintico, ks (m3gas/m3slidoAs) y el factor de efectividad a
500 K.
Apartado -rA )H De ke h kg
(mol/m3As) (kJ/mol) (m2/s) (W/mAK) (W/m2AK) (m/s)
a) 102 +10 10-4 1 10 0,1
b) 102 +10 10-8 0,1 10 1
c) 102 +10 10-8 1 10 0,1

Problema n 83)
En un reactor experimental que contiene grnulos de catalizador de 6 mm (L
= 10-3 m) tiene lugar la reaccin cataltica de energa de activacin, E = 167 kJ/mol:

Se practican rigurosas mediciones en la zona en que CAg = 100 mol/m3 y Tg =

500 K, cuyos resultados se muestran en la tabla adjunta.
Para los casos cuyos datos se dan en la tabla, hallar aquellos factores que
influencian la velocidad de reaccin observada:
T Influencia del transporte externo: fraccin de resistencia, concentraciones
y gradientes de temperatura
T Influencia de la difusin interna: factor de efectividad y gradientes de
temperatura
y obtener el coeficiente cintico, ks (m3gas/m3slidoAs) y el factor de efectividad a
500 K.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 40

Apartado -rA )H De ke h kg
(mol/m3As) (kJ/mol) (m2/s) (W/mAK) (W/m2AK) (m/s)
a) 102 -10 10-4 1 10 0,1
b) 104 -10 10-6 10-2 103 10
c) 104 -1 10-7 10-2 20 0,2

Problema n 84)
Se planea un experimento consistente en una reaccin de primer orden en
un reactor relleno de grnulos de catalizador poroso de 6 mm (L = 10-3 m):

En el punto del reactor donde CAg = 100 mol/m3, hallar, para cada uno de los
casos cuyas caractersticas se muestran en la tabla:
1) Si la velocidad de reaccin se ver afectada por fenmenos no
isotrmicos, es decir, determinar la temperatura en la superficie y en el centro
de los grnulos del catalizador.
2) Si la resistencia a la difusin en los poros o bien la resistencia de la
pelcula gaseosa, o ambas, afectan a la velocidad de reaccin.
3) El factor de efectividad, 0s, basado en un grnulo isotrmico a Ts.
4) La velocidad de reaccin a la temperatura Ts.
Apartado Tg )H E ks De ke h kg
(K) (kJ/mol) (kJ) (s-1) (m2/s) (W/mAK) (W/m2AK) (m/s)

a) 1000 -10 335 0,01 10-6 10-2 102 1

b) 1000 -10 251 6 6A10-6 10-2 107 100
c) 1000 +1 335 100 10-10 10-2 102 0,1

Problema n 85)
Se planea un experimento consistente en una reaccin de primer orden en
un reactor relleno de grnulos de catalizador poroso de 6 mm (L = 10-3 m):

En el punto del reactor donde CAg = 100 mol/m3, hallar, para cada uno de los
casos cuyas caractersticas se muestran en la tabla:
1) Si la velocidad de reaccin se ver afectada por fenmenos no
isotrmicos, es decir, determinar la temperatura en la superficie y en el centro
de los grnulos del catalizador.
2) Si la resistencia a la difusin en los poros o bien la resistencia de la
pelcula gaseosa, o ambas, afectan a la velocidad de reaccin.
3) El factor de efectividad, 0s, basado en un grnulo isotrmico a Ts.
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 41

4) La velocidad de reaccin a la temperatura Ts.

Apartado Tg )H E ks De ke h kg
(K) (kJ/mol) (kJ) (s-1) (m2/s) (W/mAK) (W/m2AK) (m/s)

a) 1000 0 251 103 10-5 10-2 10 0,1

b) 500 -1 167 100 10-8 10-2 12,5 0,27
c) 500 +20 167 100 10-8 0,1 50 0,1
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 42

Problema n 86)
Experimentos de adsorcin de n-hexano sobre partculas de gel de slice (Sg
= 832 m2/g) a 70 C dieron los siguientes resultados:
PC6 (atm) mol C6 absorbidos/gcat
0,0020 10,5A10-5
0,0040 16A10-5
0,0080 27,2A10-5
0,0113 34,6A10-5
0,0156 43A10-5
0,0206 47,3A10-5

a) Determinar la concordancia de estos datos con la isoterma de Langmuir.

Hasta qu valores de la presin es lineal la isoterma?
b) Obtener el volumen de n-hexano requerido para cubrir completamente la
superficie cataltica con una capa monomolecular. Calcular la fraccin de
superficie ocupada por dicha capa monomolecular en funcin de la presin.
c) Si una molcula de n-hexano a 70 C ocupa una superficie de 58,5A10-16
cm2, obtener el volumen de la capa monomolecular a partir del dato de
superficie especfica.
NOTA: Puede considerarse que el n-hexano adsorbido ocupa un volumen de 22,4
l/mol.

Problema n 87)
Los siguientes datos fueron suministrados por Taylor y Williamson para la
adsorcin de hidrgeno sobre una mezcla en polvo de MnO/Cr2O3:

A 305 C:
P (mm Hg) 44 51 63 121 151 230 269
v (cm3) 156,9 160,8 163,6 168,0 169,6 171,1 171,6

A 444 C:
P (mm Hg) 3 22 48 77 165
v (cm3) 57,1 83,3 95,0 98,1 100,9

a) Se cumple la isoterma de Langmuir para estos datos?

b) Cul es el volumen de una monocapa de molculas en cada caso?
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 43

Problema n 88)
Para una muestra de 0,606 g de gel de slice, Brunauer, Emmet y Teller
(1937) obtuvieron la isoterma de adsorcin, operando con nitrgeno lquido a -195,8
C:

donde el volumen viene dado en cm3.

Calcular la superficie especfica que dichos autores obtuvieron para la gel de
slice, aplicando su mtodo de determinacin de superficies de partculas.
NOTA: La densidad del nitrgeno lquido a -195,8 C es de 0,808 g/cm3.

Problema n 89)
Al estudiar una muestra de 8,01 g de Glaucosil con adsorcin de N2 a -195,8
C, se obtuvieron los siguientes datos:

Presin Volumen adsorbido

(mm Hg) (cm3 en C.N.)
6 61
25 127
140 170
230 197
285 215
320 230
430 277
505 335

Estimar la superficie especfica (m2/g) de la muestra de Glaucosil,

considerando que los datos corresponden a la aplicacin de mtodo de BET.
NOTAS:
T La presin de vapor del N2 a -195,8 C es de 1 atm.
T La densidad del nitrgeno lquido a la temperatura del experimento es de
0,808 g/cm3.

Problema n 90)
Ritter y Drake (1945) dieron un valor de 3,675 g/cm3 para la densidad real del
material slido de una partcula de almina activada. La densidad de la partcula,
determinada por desplazamiento de mercurio, era de 1,547 g/cm3. La superficie
especfica determinada por medidas de adsorcin era de 175 m2/g. A partir de esta
informacin, calcular el volumen de poros por gramo, la porosidad de las partculas
 CINTICA QUMICA APLICADA

PROBLEMAS Pg. 44

y el radio medio de los poros.

La densidad global de un lecho de partculas de almina en una probeta
graduada de 250 cm3 es de 0,81 g/cm3. Qu fraccin del volumen total del lecho
corresponde a espacios vacos entre las partculas y qu fraccin es espacio vaco
en el interior de las mismas?