4.
14 LAS RELACIONES TdS
Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de
trayectorias reversibles. Pero los resultados obtenidos son vlidos tanto para
procesos reversibles como irreversibles, debido a que la entropa es una
propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es independiente
del tipo de proceso que sufre el sistema. Para obtenerlas, se parte de la
primera ley y se considera que el proceso es reversible:
Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley
De la definicin de entalpa
Derivando esta expresin
Sustituyendo 2.102 en 2.100
Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores
especficos
4.15 EL CAMBIO DE ENTROPA DE UNA
SUSTANCIA PURA
Las relaciones TdS no se limitan a una sustancia particular en una fase
particular. Son vlidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o
combinacin de fases. Para una sustancia pura, estas relaciones son
demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones simples para
los cambios de entropa. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de
datos de propiedades medibles que siguen clculos bastante complejos y que
se tabulan exactamente de la misma manera que las propiedades v, u y h.
4.16 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE LIQUIDOS Y
SOLIDOS
Con el fin de hacernos una idea sobre los valores que alcanza la entropa,
consideremos algunos ejemplos: Una barra de tiza de tablero contiene
aproximadamente 8 Ct de entropa. Si se rompiera por la mitad, cada parte
contendra 4 Ct, ya que la entropa es una propiedad del conjunto o cantidad
de materia (La cantidad de entropa producida en el proceso de rompimiento es
muy pequea, por lo cual puede ser ignorada.).
Un cubo de 1 cm3 de hierro contiene tambin 4 Ct, a pesar de tener un
volumen menor; por lo tanto la densidad de entropa en el hierro es mayor. Si
en dicho cubo, la cantidad de entropa se duplicara, por ejemplo mediante
martilleo, friccin, o radiacin, el hierro se tornara incandescente. Si la
cantidad de entropa se triplicara, el hierro comenzara a fundirse.
Un litro de aire del medio ambiente, contiene 8 Ct de entropa, la misma
cantidad que contiene la barra de tiza. La razn por la que contiene tan poca
entropa, a pesar de tener un volumen 100 veces mayor, es que la muestra de
aire contiene menos tomos que la barra de tiza; esta ltima adems tiene un
empaquetamiento denso de tomos. Si el aire se comprimiera a 1/10 de su
volumen original, llegara a ser tan caliente como si estuviera incandescente.
Este fenmeno se utiliza en motores diesel, para el encendido de la mezcla
aire-combustible. La compresin debe darse rpidamente porque la entropa
fluye de inmediato del gas caliente a las paredes fras del cilindro, y el gas se
enfra de rpidamente. En este proceso 1 L de gas pierde alrededor de 1
unidad de entropa. Si el gas se comprime 1/100 veces de su volumen inicial,
es posible extraer 1 unidad de entropa adicional. Los qumicos suelen
correlacionar las entropas a las cantidades de sustancia correspondientes; as
que ellos indican cunta entropa contiene 1 mol de la sustancia. Esta
magnitud se denomina entropa molar:
S y n representan la entropa y la cantidad de sustancia de la muestra,
respectivamente. Se acostumbra tambin reemplazar el subndice m por el
nombre o la frmula qumica de la sustancia, por ejemplo: SFe = 27,3 Ctmol1
. La entropa molar depende tanto de la temperatura como de la presin. Si se
quieren tabular los valores es necesario adems de lo dicho, tener en cuenta
algunas condiciones. En qumica generalmente se hace referencia a
condiciones normales, esto es 298,15 K y 100 kPa (lo cual corresponde a 25C
y presin normal del aire). Para indicar esto se utiliza el smbolo , por ejemplo
4.17 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE GASES
IDEALES
Muchas aplicaciones en la ingeniera involucran flujo de gases (como aire).
Enseguida examinamos las relaciones de la entropa para el comportamiento
de un gas ideal. Para comenzar con este punto utilizamos la ecuacin de Gibbs
de la forma
(221
)
Para un gas ideal, sabemos que , tal que podemos escribir
(222
)
Utilizando la ecuacin de estado para un gas ideal , podemos
escribir el cambio de entropa como una expresin con slo diferenciales
exactas,
(223
)
Esta relacin la podemos ver como la fraccin del cambio de temperatura a la
fraccin del cambio de volumen, con factores de escala y ; si el volumen
se incrementa sin un decaimiento proporcional de la temperatura (como en el
caso de una expansin libre adiabtica), entonces se incrementa. Al integrar
esta ecuacin entre los estados 1 y 2 tenemos
(224
)
Para un gas perfecto con calores especficos constantes
(225
)
En forma adimensional, usando
(226
)
que es una ecuacin en trminos de cantidades especficas.
Para N moles de gas se tiene que
(227
)
y esta expresin permite calcular el cambio de entropa en trminos de la
temperatura y el volumen. Podemos desarrollar un forma alternativa en
trminos de la presin y del volumen. La ecuacin de estado del gas ideal
puede escribirse como
(228
)
Tomando las diferenciales a ambos lados de la ecuacin obtenemos
(229
)
y al utilizar esta ecuacin en y considerando
que ;y , encontramos que
(230
)
o
(231
)
al integrar entre los estados 1 y 2
(232
)
y simplificando llegamos a
(233
)
Esta ecuacin describe un proceso general. Para la situacin particular en la
cual , es decir, la entropa es constante, recuperamos la
expresin Se indico que esta expresin se aplica a un proceso
reversible adiabtico. Ahora vemos, con el uso de la Segunda Ley, un
significado ms profundo de la expresin, y al concepto de un proceso
adiabtico reversible, con una entropa constante, es decir un proceso
isentrpico.
4.18 EFICIENCIAS ADIABATICAS DE ALGUNOS
DISPOSITIVOS DE FLUJO PERMANENTE
Eficiencias adiabticas de algunos dispositivos de flujo permanente
Para el anlisis de procesos adiabticos se extiende a dispositivos de ingeniera
discretos que trabajan bajo condiciones de flujo estacionario, como turbinas,
compresores y toberas, y se examina el grado de degradacin de energa
causada por las irreversibilidades en estos dispositivos. Sin embargo, primero
es necesario de unir un proceso ideal que sirva como modelo para los reales.
Eficiencia isotrpica de turbinas
Para una turbina que opera en forma estacionaria, el estado de entrada del
fluido de trabajo y la presin de escape son fijos. Por lo tanto, el proceso ideal
para una turbina adiabtica es un proceso isentrpico entre el estado de
entrada y la presin de escape. !a salida deseada de una turbina es el trabajo
producido y la eficiencia isentrpica de una turbina se define como la relacin
entre la salida de trabajo real de la turbina y la salida de trabajo que se lograra
si el proceso entre el estado de entrada y la presin de salida fueran
isentrpicos
"normalmente los cambios en las energas cintica y potencial asociados con
un flujo de fluido que circula a travs de una turbina son pequeos en
comparacin con el cambio en la entalpa, de manera que pueden considerarse
como insignificantes. La salida de trabajo de una turbina adiabtica entonces
se vuelve simplemente el cambio en la entalpa, por lo que la ecuacin se
expresa"
Donde son los valores de la entalpa en el estado de salida para los procesos
real e isentrpico, respectivamente.
